大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第十章試題及答案

1、第十章 配位化合物本章總目標(biāo)：1：掌握配合物的基本概念和配位鍵的本質(zhì)2：掌握配合物的價(jià)鍵理論的主要論點(diǎn)，并能用此解釋一些實(shí)例3：配離子穩(wěn)定常數(shù)的意義和應(yīng)用4：配合物形成時(shí)性質(zhì)的變化。各小節(jié)目標(biāo)：第一節(jié)：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配體、配位原子、配位鍵、配位數(shù)、螯合物等概念，配位單元：由中心原子（或離子）和幾個(gè)配位分子（或離子）以配位鍵向結(jié)合而形成的復(fù)雜分子或離子。配位化合物：含有配位單元的化合物。配位原子：配體中給出孤電子對(duì)與中心直接形成配位鍵的原子。配位數(shù)：配位單元中與中心直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)。2：學(xué)會(huì)命名部分配合物，重點(diǎn)掌握命名配體的先后順序：（1）先無(wú)機(jī)配體后有機(jī)配體（2

2、）先陰離子配體，后分子類(lèi)配體（3）同類(lèi)配體中，先后順序按配位原子的元素符號(hào)在英文字母表中的次序（4）配位原子相同時(shí)，配體中原子個(gè)數(shù)少的在前（5）配體中原子個(gè)數(shù)相同，則按和配位原子直接相連的其它原子的元素符號(hào)的英文字母表次序；3：了解配合物的結(jié)構(gòu)異構(gòu)和立體異構(gòu)現(xiàn)象第二節(jié)：配位化合物的價(jià)鍵理論1：熟悉直線(xiàn)形、三角形、正方形、四面體、三角雙錐、正八面體構(gòu)型的中心雜化類(lèi)型。2：會(huì)分辨內(nèi)軌型和外軌型配合物?？梢酝ㄟ^(guò)測(cè)定物質(zhì)的磁矩來(lái)計(jì)算單電子數(shù)。3：通過(guò)學(xué)習(xí)羰基配合物、氰配合物以及烯烴配合物的配鍵來(lái)熟悉價(jià)鍵理論中的能量問(wèn)題。第三節(jié)：配合物的晶體場(chǎng)理論1：掌握配合物的分裂能、穩(wěn)定化能概念2：掌握配合物的晶體

3、場(chǎng)理論。3;了解影響分裂能大小的因素）晶體場(chǎng)的對(duì)稱(chēng)性中心離子的電荷數(shù)，中心離子的電荷高，與配體作用強(qiáng)，大。中心原子所在的周期數(shù)，對(duì)于相同的配體，作為中心的過(guò)渡元素所在的周期數(shù)大，相對(duì)大些。（4）配體的影響，配體中配位原子的電負(fù)性越小，給電子能力強(qiáng)，配體的配位能力強(qiáng)，分裂能大。4：重點(diǎn)掌握（1）配合物顏色的原因之一d-d躍遷以及顏色與分裂能大小的關(guān)系；（2）高自旋與低自旋以及與磁矩的大小的關(guān)系。第五節(jié)：配位化合物的穩(wěn)定性1：熟悉影響配位化合物穩(wěn)定性的因素（1）中心與配體的關(guān)系（2）螯合效應(yīng)（3）中心的影響（4）配體的影響（5）反位效應(yīng)(6)18電子規(guī)則。2：了解配位平衡及影響的因素。習(xí)題一 選擇

4、題1.Fe（III）形成的配位數(shù)為6的外軌配合物中，F(xiàn)e3+接受孤電子對(duì)的空軌是（ ）A.d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd52.五水硫酸銅可溶于濃HCl，關(guān)于所得溶液的下列說(shuō)法中，正確的是（ ）A.所得溶液成藍(lán)色B.將溶液煮沸時(shí)釋放出Cl2，留下一種Cu（I）的配合物 C.這種溶液與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)，不生成沉淀D.此溶液與金屬銅一起加熱，可被還原為一種Cu（I）的氯化物3.在Co（C2O4）2（en）-中，中心離子Co3+的配位數(shù)為（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.3 B.4 C.5 D.64.下列物質(zhì)中最穩(wěn)定的是（ ）A.Co（NO3）3 B.Co（NH3）6（N

5、O3）3 C.Co（NH3）6Cl2 D.Co（en）3Cl35.下列配合物的穩(wěn)定性，從大到小的順序，正確的是（ ）A.HgI42->HgCl42->Hg(CN)42- B.Co(NH3)63+>Co(SCN)42->Co(CN)63- C.Ni(en)32+>Ni(NH3)62+>Ni(H2O)62+ D.Fe(SCN)63->Fe(CN)63->Fe(CN)64-6.最適于對(duì)的描述是（ ）A.sp3d2雜化，順磁性 B.sp3d2雜化，反磁性 C.d2sp3雜化，順磁性 D.d2sp3雜化，反磁性7.如果電對(duì)的氧化型和還原型同時(shí)生成配位體和配

6、位數(shù)相同的配合物，其E0一定（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.變小 B.變大 C.不變 D.由具體情況決定8.已知，則值為（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.-0.026V B.0.026V C.-0.906V D.-0.052V9.已知，將2.00moldm-3的en溶液與0.200moldm-3的NiSO4溶液等體積混合，則平衡時(shí)Ni2+/moldm-3為（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.1.36×10-18 B.2.91×10-18 C.1.36×10-19 D.4.36×10-210.下列配離子中，無(wú)色的是（ ） A. B. C. D.

7、11.下列配合物平衡反應(yīng)中，平衡常數(shù)K01的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. B. C. D. 12.下列配離子中，分裂能最大的是（ ） (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A B. C. D.13.下列配合物中，不存在旋光異構(gòu)體的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.PtCl2（OH）2（NH3）2 B.K3Cr（C2O4）3 C.Co（en）2Cl2Cl D.Co（en）（NH3）4Cl314.下列配離子具有正方形或八面體結(jié)構(gòu)，其中 作螯合劑的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Co（NH3）5（CO3）+ B.Pt（en）（CO3）2 C.Pt（en）（NH3）（CO3） D.Co

8、（NH3）4（CO3） 15.下列離子水合放熱最多的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Mn2+ B.Co2+ C.Ni2+ D.Zn2+16.下列化合物中，肯定為無(wú)色的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.SeF3 B.TiCl3 C.MnF3 D.CrF317.在下列配合物中，是中性配合物的是（ ）A.Cu（H2O）4SO4H2O B.H2PtCl6 C.Cu（NH3）4（OH）2 D.Co（NH3）3Cl318.在下列配合物中，配離子的電荷數(shù)和中心離子的氧化數(shù)是正確的是（ ）A. K2Co（NCS）4 2- +2 B. Co（NH3）5ClCl2 6+ +3 C. Pt（NH3）2

9、Cl2 0 +4 D. Co（ONO）（NH3）3（H2O）2Cl2 6+ +319.在下列配合物的命名中，是錯(cuò)誤的是（ ）A. LiAlH4 四氫合鋁（III）酸鋰 B. Co（H2O）4Cl2Cl 氯化二氯四水合鈷（III） C. Co（NH3）4（NO2）Cl+ 一氯亞硝酸根四氨合鈷（III）配陽(yáng)離子 D. Co（en）2（NO2）（Cl）SCN 硫氰酸化一氯硝基二乙二氨合鈷（III）20.下列物質(zhì)所屬類(lèi)型，判斷錯(cuò)誤的是（ ）A. CuSO45H2O為配合物 B. Co（NH3）6Cl3為復(fù)鹽 C. Ni（en）2Cl2為螯合物 D. KCl.MgCl26H2O為復(fù)鹽21. 螯合劑一般具

10、有較高的穩(wěn)定性，是由于（ ）A.螯合劑是多齒配體 B.螯合物不溶于水C.形成環(huán)狀結(jié)構(gòu) D.螯合劑具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)22. Ni（CO）4、Ni（CNS）42-、Ni（CN）53-的空間構(gòu)型分別為（ ）A. 正四面體 正四面體 三角雙錐 B. 平面正方形 平面正方形 三角雙錐 C. 正四面體 平面正方形 三角雙錐 D. 平面正方形 正四面體 三角雙錐23. K穩(wěn)與K不穩(wěn)之間的關(guān)系是（ ）A.K穩(wěn)>K不穩(wěn) B.K穩(wěn)>1/K不穩(wěn) C.K穩(wěn)<K不穩(wěn) D.K穩(wěn)=1/K不穩(wěn) 24.已知：Au3+3e Au ，。AuCl4-+3e Au+4Cl -，則反應(yīng)Au3+4Cl- AuCl4-的穩(wěn)定常

11、數(shù)為（ ）A.3.74×10-18 B.2.1×1025 C.4.76×10-26 D.8.1×102225.配體中一個(gè)氯原子與兩個(gè)金屬離子配位形成的配合物叫（ ）A.螯合物 B.多酸型配合物 C.多核配合物 D.酸配合物26. Ni（CN）42-和Ni（CO）4中未成對(duì)電子數(shù)分別為（ ） A.0和2 B.2和2 C.2和0 D.0和027.下列配合物中屬于高自旋的是（ ）A.Co（NH3）63+ B.Mn（CN）64- C.Fe（H2O）62+ D.Fe（CN）64-28.紫紅色的Ti(H2O)62+吸收的可見(jiàn)光顏色為（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)

12、A.黃 B.綠 C.藍(lán) D.橙29.下列配合物不具有平面四邊形結(jié)構(gòu)的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Ni（CO）4 B. C. AuCl4- D. PtCl42-30.下列配離子中，具有逆磁性的是（ ）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Mn（CN）64- B. Cu（CN）42- C. Co（NH3）63+ D. Fe（CN）64-二 填空題1.下列各對(duì)配離子穩(wěn)定性大小的對(duì)比關(guān)系是（用”>”或”<”表示）(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) Cu(en)22+ Cu(NH3)42+ Ag(NH3)2+ Ag(S2O3)23- FeF63- Fe(CN)63- Co(NH3)62+

13、 Co(NH3)63+2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有 和 。3. 畫(huà)出PtCl2（NH3）2的兩種幾何構(gòu)型： ； 。畫(huà)出PtBrCl（NH3）2的異構(gòu)體空間結(jié)構(gòu)： ； 。畫(huà)出PtBrCl（en）異構(gòu)體的空間結(jié)構(gòu)： ； 。4.有兩種組成相同的配合物，化學(xué)式均為COBr（SO4）（NH3）5，但顏色不同紅色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一個(gè)為紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。兩配合物的結(jié)構(gòu)式和命名：紅色 ；紫色 。5.四氯合鉑（II）酸四氨合鉑（II）的結(jié)

14、構(gòu)式 。6.命名下列配合物：(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）Cl Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH） Cr（NH3）6Co（CN）6 PtCl2（OH）2（NH3）2 7.具有順磁性，則它的幾何構(gòu)型為 ；幾何構(gòu)型為 ，具有 磁性。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)8. 已知PtCl2（NH3）2具有兩種幾何異構(gòu)體，則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是 雜化；的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是 雜化。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9.指出下列配離子的中心離子中未成對(duì)電子數(shù)：(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) 10.寫(xiě)出下列配合物的化學(xué)式： 四異硫氰根二氨四鈷（III）酸

15、銨 二氯化亞硝酸根三氨二水合鈷（III） 五氰羰基合鐵（II）配離子 四氯合鉑（II）酸四氨合銅 二水合溴化二溴四水合鉻三 簡(jiǎn)答題1.為什么正四面體配合物絕大多數(shù)是高自旋？2.畫(huà)出下列配合物可能有的旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) FeCl2（C2O4）en Co（C2O4）33- Co（en）2Cl2+解釋原因：和為四面體結(jié)構(gòu)；而和為正方形結(jié)構(gòu)。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)4.什么是中心離子的配位數(shù)？怎樣確定配位數(shù)？配位數(shù)和配位體的數(shù)目有什么關(guān)系，舉例說(shuō)明。5.向Hg2+溶液中加入KI溶液時(shí)有紅色HgI2生成，繼續(xù)加入過(guò)量的KI溶液時(shí)HgI2溶解得無(wú)色的配離子。請(qǐng)說(shuō)明HgI2有

16、顏色而無(wú)色的原因。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)6.為什么B、B族的金屬元素生成配合物時(shí)配位數(shù)一般不超過(guò)4？無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）7.Fe2+離子與CN-形成的配合物是抗磁性的，但與H2O形成的配離子則是順磁性的。說(shuō)明原因。無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）8.PH3與NH3同過(guò)渡金屬形成配合物的能力哪個(gè)更強(qiáng)？試解釋之。無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）9.Ni（CO）4和Ni（CN）42-的立體構(gòu)型有何不同？為什么？無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）10.KI溶液中加入Ag（NH3）2NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入KAg（CN）2溶液后，卻不

17、能有沉淀形成，為什么？無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）11.配合物Pt（NH3）2（OH）2Cl2，Pt（NH3）2（OH）Cl3，Pt（NH3）3Cl3各有多少種幾何異構(gòu)體？無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）12.二價(jià)銅的化合物中，CuSO4為白色，而CuCl2為暗棕色，CuSO45H2O為藍(lán)色。請(qǐng)解釋之。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)13.有兩種鈷（）配合物組成均為Co（NH3）5Cl（SO4），但分別只與AgNO3和BaCl2發(fā)生沉淀反應(yīng)。寫(xiě)出兩個(gè)配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，并指出它們屬于哪一類(lèi)異構(gòu)現(xiàn)象？(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)14. 命名下列各配合物和配離子：(無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題武大

18、版)（1）（NH4）3SbCl6 （2）LiAlH4（3）Co（en）3Cl3 （4）Co（H2O）4Cl2Cl（5）Cr（H2O）4Br2Br·2H2O （6）Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）（7）Co（NO2）63- （8）Co（NH3）4（NO2）C+（9）Cr（Py）2（H2O）Cl3 （10）Ni（NH3）2（C2O4）15. 指出下列配合物的空間構(gòu)型并畫(huà)出它們可能存在的立體異構(gòu)體：(無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版)（1）Pt（NH3）2（NO2）Cl （2）Pt（Py）（NH3）ClBr（3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2 （4）NH4Co（NH3）2（NO2）4（5）C

19、o（NH3）3（OH）3 （6）Ni（NH3）2Cl2（7）Cr（en）2（SCN）2SCN （8）Co（en）3Cl3（9）Co（NH3）（en）Cl3 （10）Co（en）2（NO2）2Cl216. 預(yù)測(cè)下列各組所形成的二組配離子之間的穩(wěn)定性的大小，并簡(jiǎn)單說(shuō)明原因：(無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版)（1） Al3+ 與F- 或Cl- 配合；（2） Pd2+ 與RSH或ROH配合；（3） Cu2+與NH3或 配合；（4） Cu2+與NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。四 計(jì)算題1.0.10moldm-3CuSO4溶液中加入6.0moldm-3的NH3H2O1.0dm-3，求平衡時(shí)溶液中Cu2+的

20、濃度（K穩(wěn)=2.09×1013）2.2.00cm31.0moldm-3的氨水可溶解AgCl約多少克？（KspAgCl=1.6×10-10、K穩(wěn)）3.已知：Zn2+2e=Zn ，計(jì)算的K穩(wěn)。4.近似計(jì)算AgBr在2.0moldm-3氨水和2.0moldm-3Na2S2O3溶液中的溶解度（moldm-3）各為多少？已知K穩(wěn)，K穩(wěn)，KspAgBr=7.7×10135.已知和的離解常數(shù)分別為1.0×10-9和3.3×10-16，NH3H2O的Kb為1.8×10-5，試求 下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：+4NH3 1.0moldm-3NH3溶液中的比值。

21、6.已知：，試計(jì)算下列反應(yīng)，在298K時(shí)的平衡常數(shù)K，并指出反應(yīng)自發(fā)的方向。7.已知：Au3+3e=Au AuCl4-+3e=Au+4Cl- 計(jì)算AuCl4-的穩(wěn)定常數(shù)。8. 在1dm-36mol·dm-3的NH3水中加入0.01mol固體CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固體的NaOH，銅氨配合物能否被破壞？(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9. 將銅電極浸在一種含有1.00 mol·dm-3氨和1.00Cmol·dm-3Cu（NH3）配離子的溶液里，若用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作正極，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得它和銅電極之間得電勢(shì)差為0.0300V。試計(jì)算Cu（NH3）配離子得穩(wěn)定常

22、數(shù)（已知=0.34V）。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)10. 為什么在水溶液中，Co3+離子能氧化水，Co（NH3）63+卻不能氧化水？K穩(wěn)，Co（NH3）=1.38×105；K穩(wěn)Co（NH3）=1.58×1035；Kb，NH3=1.8×10-5=1.808V；=1.229V； =0.401V (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)參考答案一 選擇題 1.B 2.D 3.D 4.D 5.C 6.A 7.D 8.A 9.C 10.C 11.D 12.A 13.D 14.D 15.C 16.A 17.D 18.A 19.C 20.B 21.C 22.C 23.D 24.B 25.

23、C 26.D 27.C 28.B 29.A 30.C 二 填空題1. > < < < 2. Zn(OH)2 ; Cd(OH)23. 4.紅色：Co（SO4）（NH3）5Br 溴化一硫酸根五氨合鈷（III）紫色：CoBr（NH3）5SO4 硫酸一溴五氨合鈷（III）5.Pt（NH3）4PtCl46. 氯化硝基氨羥基吡啶合鉑（II） 羥基水草酸根乙二胺合鉻（III） 六氰合鈷（III）酸六氨合鉻（III） 二氯二羥基二氨合鉑（IV）7.四面體 正方形 反 8. dsp2； sp39. 3個(gè) 5個(gè) 4個(gè) 2個(gè) 1個(gè) 0個(gè)10 NH4Co（NCS）4（NH3）2 Co（ONO）

24、（NH3）3（H2O）2Cl2 Fe（CN）5（CO）3- Cu（NH3）4PtCl4 CrBr2（H2O）4Br2H2O三 簡(jiǎn)答題1.答：因?yàn)樗拿骟w配合五中心原子采取sp3雜化，原來(lái)電子層結(jié)構(gòu)不變，含有盡可能分占不同軌道且自旋平衡的單電子數(shù)較高，所以大多數(shù)是高自旋。2. 答： 3.答：中，Zn2+電子構(gòu)型為3d10，只能采取sp3雜化，構(gòu)型為四面體。中，Ni2+電子構(gòu)型為3d8，但Cl為弱配體，d電子不發(fā)生重排，故Ni2+采取sp3雜化，為四面體結(jié)構(gòu)。中，Cu2+電子構(gòu)型為3d9，按晶體場(chǎng)理論的結(jié)果，由于姜泰勒效應(yīng)，拉長(zhǎng)的八面體中軸向的2個(gè)Cl-與中心離子作用太弱而失去，變?yōu)檎叫蔚?。中，P

25、t2+電子構(gòu)型為5d8，這種正方形場(chǎng)的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能與八面體場(chǎng)的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能差值較大，采取正方形結(jié)構(gòu)，可獲取更多的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能。同時(shí)Pt為第六周期元素，其5d軌道較為擴(kuò)展，與配體的斥力大，分裂能值大。由于較大，使Cl-配體相當(dāng)于強(qiáng)場(chǎng)配體，中心離子的d8電子發(fā)生重排：因此，在 中，Pt2+采取dsp2雜化，生成內(nèi)軌型配合物，為平面正方形結(jié)構(gòu)。4.答：直接與中心離子配合的配位原子（或離子）的數(shù)目較中心離子的配位數(shù)；配位數(shù)是由實(shí)驗(yàn)確定的；配位數(shù)與配體數(shù)目的關(guān)系是：?jiǎn)位湮惑w：配位數(shù)=配位體數(shù)目雙基配位體：配位數(shù)=2x配位體數(shù)目。總之，對(duì)于多基配體的配合物，配位體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)，要具

26、體分析。例如Co（en）33+（式中en代表乙二胺）的配位數(shù)不是3而是6。5.答：Hg2+電子構(gòu)型為5d10，配離子中，電子沒(méi)有dd躍遷。由于Hg2+與I-靠配位鍵結(jié)合，鍵較弱，電荷躍遷較難，因而為無(wú)色。HgI2中，Hg與I靠共價(jià)鍵結(jié)合，Hg2+強(qiáng)的極化能力和I-較大的變形性使電荷躍遷很容易進(jìn)入，因而HgI2有較深的顏色。6.答：由于B、B金屬元素的d軌道已填滿(mǎn)電子，它們形成配合物時(shí)一般采用sp、sp2、sp3雜化，所以配位數(shù)一般不超過(guò)4。7.答：CN-為強(qiáng)場(chǎng)配體，與Fe2+配位時(shí)形成內(nèi)軌配合物，即Fe2+離子采取d2sp3雜化，所以Fe（CN）64-無(wú)成單電子，為抗磁性。H2O為弱場(chǎng)配體，與

27、Fe2+配位時(shí)形成外軌配合物，即Fe2+離子采取sp3d2雜化，F(xiàn)e（H2O）62+有4個(gè)成單電子，為順磁性。8.答：PH3與中心離子除了能形成配位鍵外，還能形成反饋鍵。而NH3由于不易形成反饋鍵，故配位能力不如PH3強(qiáng)。9.答：Ni（CO）4為四面體，中心原子采取sp3雜化。Ni（CN）42-為平面正方形，中心原子采取dsp2雜化。10.答：第二個(gè)反應(yīng)不形成AgI沉淀。11.答： Pt（NH3）2（OH）2Cl2有5種幾何異構(gòu)體，Pt（NH3）2（OH）Cl3有3種，Pt（NH3）3Cl3有2種。12.答：CuSO4：SO42-場(chǎng)很弱，分裂能很小，d電子在dd躍遷時(shí)不吸收可見(jiàn)光而吸收紅外光。

28、因吸收的光不在可見(jiàn)光范圍內(nèi)，因而CuSO4顯白顏色。CuCl2：Cl-晶體使分裂能值大小恰好在可見(jiàn)光能量范圍內(nèi)，dd躍遷時(shí)電子吸收可見(jiàn)光，因而CuCl2顯顏色。CuSO45H2O：配合物應(yīng)寫(xiě)成Cu（H2O）4 SO4H2O，晶體場(chǎng)為H2O而不是SO42-。Cu2+在H2O場(chǎng)中分裂能大小也恰好在可見(jiàn)光范圍內(nèi)，發(fā)生dd電子躍遷而使CuSO45H2O顯色。13.答：能與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀者，Cl-為外界，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoSO4（NH3）5Cl能與BaCl2反應(yīng)生成BaSO4沉淀者外界為SO42-，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoCl（NH3）5 SO4二個(gè)配合物之間屬解離異構(gòu)關(guān)系。14. 解 （1） 六

29、氯合銻（III）酸銨 （2） 四氫合鋁（III）酸鋰 （3）三氯化三（乙二胺）合鈷（III） （4）氯化二氯·四水合鈷（III） （5）二水合溴化二溴·四水合鈷（III） （6）羥·水·草酸根·乙二胺合鉻（III） （7）六硝基合鈷（III）配陰離子 （8）氯·硝基·四氨合鈷（III）配陽(yáng)離子 （9）三氯·水·二吡啶合鉻（III）（10）二氨·草酸根合鎳（II）15. 解（1） Pt(NH3)2(NO2)Cl 平面正方形 2種異構(gòu)體 H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3

30、N Cl （2） Pt(Py)(NH3)ClBr 平面正方形 3種異構(gòu)體 Cl Py Cl NH3Pt Pt Br NH3 Br PyCl NH3 PtPy Br（3） Pt(NH3)2(OH)2Cl2 八面體 5種異構(gòu)體 NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3 Cl NH3 HO NH3 OH Cl（4）Co(NH3)2(NO2)4- 八面體 2種異構(gòu)體NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2（5）Co(NH3)3(OH

31、)3 八面體 2種異構(gòu)體 OH OH HN3 OH H3N OH H3N OH H3N NH3 NH3 OH（6）Ni(NH3)2Cl2 四面體 無(wú)異構(gòu)體（7）Cr(en)2(SCN)2SCNCr(en)2(SCN)2- 八面體 2種異構(gòu)體 SCN SCN NCS en en en SCN en（8）Co(en)3Cl3 Co(en)33+ 八面體 2種異構(gòu)體（9）Co(NH3)(en)Cl3 八面體 2種異構(gòu)體（10）Co(en)2(NO2)2Cl2Co(en)2(NO2)22+ 八面體 2種異構(gòu)體16. 解（1）Al3+與F-的配合物更加穩(wěn)定，Al3+為硬酸；而堿F-的硬度比Cl-大 （2）Pd2+與RSH配合后更加穩(wěn)定，Pd2+為軟酸，而RSH為軟堿，ROH