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1、第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質的溶解平衡難溶電解質的溶解平衡表表3-4 幾種電解質的溶解度幾種電解質的溶解度(20)化學式化學式溶解度溶解度/g化學式化學式溶解度溶解度/gAgCl1.510-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.410-4AgBr8.410-6Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.310-16Mg(OH)2910-4BaCl235.7Fe(OH)3310-9討論討論:根據(jù)對溶解度及反應限度、化學根據(jù)對溶解度及反應限度、化學平衡原理的認識,說明生成沉淀的離子平衡原理的認識,說明生成沉淀的離子反應是否能真正進行到底。反應是否能真正進
2、行到底。10g110g0.011g0.01g物質的溶解性物質的溶解性化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時時,沉淀達到完全。沉淀達到完全。難溶電解質的溶解度盡管很小,但不會等于難溶電解質的溶解度盡管很小,但不會等于0(生成生成AgCl沉淀后的溶液中三種有關反應的粒子在沉淀后的溶液中三種有關反應的粒子在反應體系中共存反應體系中共存)。當當v(溶解溶解)v(沉淀沉淀)時,得到時,得到飽和飽和AgCl溶液溶液,建立,建立溶解平衡溶解平衡一、難溶電解質的溶解平衡一、難溶電解質的溶解平衡AgCl(s)Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀溶
3、解溶解化學平衡的所有原理都適合溶解平衡化學平衡的所有原理都適合溶解平衡(1)特征:逆、等、定、動、變特征:逆、等、定、動、變b外因:濃度外因:濃度:加水平衡向溶解方向加水平衡向溶解方向移動移動溫度溫度:絕大多數(shù)難溶鹽溶解是吸熱的絕大多數(shù)難溶鹽溶解是吸熱的(氫氧化鈣例外)(氫氧化鈣例外)同離子效應:加入電解質離子同離子效應:加入電解質離子(2)影響沉淀溶解平衡的因素)影響沉淀溶解平衡的因素a內因內因:石灰乳中存在下列平衡:石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入加入下列溶液,可使下列溶液,可使Ca(OH)2減少的(減少的( )A. Na2CO3溶液溶液
4、 B. AlCl3溶液溶液C. NaOH溶液溶液 D. CaCl2溶液溶液AB1.溶度積溶度積(Ksp):在一定溫度下在一定溫度下,在難溶電解質的飽和在難溶電解質的飽和 溶液中溶液中,各離子濃度冪之乘積為一常數(shù)各離子濃度冪之乘積為一常數(shù).2. 表達式:(表達式:(MmAn的飽和溶液)的飽和溶液) Ksp=cm(Mn+) cn(Am-)3. 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則:離子積離子積Qc=cm(Mn+) cn(Am-) Qc Ksp,溶液處于過飽和溶液狀態(tài),溶液處于過飽和溶液狀態(tài),生成沉淀生成沉淀. Qc = Ksp,沉淀和溶解達到平衡,沉淀和溶解達到平衡,溶液為飽和溶液溶液為飽和溶液. Qc Ksp時
5、,離子才能生成沉淀。時,離子才能生成沉淀?;旌虾螅夯旌虾螅篈g+=2 10-3mol L-1, Cl-= 2 10-3mol L-1 Qc=Ag+Cl- =2 10-3mol L-1 2 10-3mol L-1 =4.0 10-6mol2 L-2 1.810-10mol2 L-2 QcKsp,所以有所以有AgCl沉淀析出。沉淀析出。練習:將練習:將410-3mol L-1的的Pb(NO3)2溶液與溶液與410-3 mol L-1的的KI溶液溶液等體等體積混合能否有沉淀析出?積混合能否有沉淀析出?Ksp(PbI2)= 7.110-9mol3 L-3解:解:Qc=pb2+I-2 =2 10-3mo
6、l L-1 ( 2 10-3mol L-1)2 =810-9 Ksp(PbI2) 所以有所以有PbI2沉淀析出。沉淀析出。例例2. 在在1L含含1.010-3mol L-1 的的SO42-溶液中,注溶液中,注入入0.01mol BaCl2溶液(假設溶液體積不變)能否溶液(假設溶液體積不變)能否有效除去有效除去SO42-?已知已知:Ksp(BaSO4)= 410-10 mol2 L-2解:解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成生成BaSO4沉沉淀后,淀后,Ba2+過量,剩余的即過量,剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L. SO42-=Ksp/Ba2+= 410-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因為,剩余的即因為,剩余的即SO42-=1.210-8mol/L Ksp(CuS),所以所以ZnS沉淀會轉化為沉淀會轉化為CuS沉淀沉淀(2).ZnS沉淀為什么轉化為沉淀為什么轉化為CuS沉淀的定量計算沉淀的定量計算練習練習:已知已知Ksp(Mn
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