年產(chǎn)萬噸聚丙烯車間工藝設(shè)計_第1頁
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文檔簡介

1、第一章 文 獻(xiàn) 綜 述1.聚丙烯概述1.1概述聚丙烯是一種結(jié)構(gòu)規(guī)整的結(jié)晶性聚合物,為白色粒料、無味、無毒、質(zhì)輕的熱塑性樹脂。密度0.900.91g/cm,表觀密度0.38 g/cm。機(jī)械性能優(yōu)良,抗拉伸屈服強(qiáng)度打(22MPa),表面硬度大,彈性好,耐磨性能好。耐熱性能良好,具有160以上的熔點(diǎn)和120以上的軟化點(diǎn)?;瘜W(xué)穩(wěn)定性好,聚丙烯基本不吸水,與大多數(shù)化學(xué)藥品不發(fā)生作用,耐酸堿和有機(jī)溶劑。聚丙烯具有良好的絕緣性。聚丙烯缺點(diǎn)是易脆化,低溫沖擊強(qiáng)度差,但可以用添加劑、共混或共聚等方法來改進(jìn)。聚丙烯(Polypropylene,PP)是熱塑性塑料中發(fā)展最快的一種,目前產(chǎn)量規(guī)模已經(jīng)超過聚乙烯和聚氯乙

2、烯。(一) 發(fā)展過程我國的聚丙烯工業(yè)化生產(chǎn)始于1971年,當(dāng)時蘭州化學(xué)工業(yè)公司從英國維克斯吉瑪公司引進(jìn)5kt/a漿液法聚丙烯裝置投產(chǎn),而后燕山石化公司從日本三井油化公司引進(jìn)80kt/a漿液法聚丙烯裝置和遼陽石油化纖公司從美國阿莫科(Amoco)公司引進(jìn)35kt/a漿液法聚丙烯裝置;80年代引進(jìn)了日本三井油化公司的Hypol工藝(液相-氣相本體法)在揚(yáng)子石化公司建設(shè)140kt/a聚丙烯裝置,又引進(jìn)了意大利海蒙特(Himont)公司的Spheripol工藝(液相-氣相本體法)在齊魯石化公司和上海石化股份公司分別建設(shè)70kt/a聚丙烯裝置,使國內(nèi)的聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)達(dá)到比較先進(jìn)的水平。與此同時,80年代

3、采用國內(nèi)自行開發(fā)的技術(shù)和催化劑,利用煉廠催化裂化裝置的丙烯建設(shè)了一批規(guī)模較小的間歇式液相本體法聚丙烯裝置;進(jìn)入90年代國內(nèi)聚丙烯的發(fā)展更快,利用蒸汽裂解裝置和煉廠的丙烯建設(shè)了20多套聚丙烯裝置,其中最大的為燕山石化200kt/a采用阿莫科公司氣相本體法工藝,一般的生產(chǎn)能力為70kt/a,使聚丙烯成為我國發(fā)展最快的一種合成樹脂。到1998年底,全國共有聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)50多家,總生產(chǎn)能力已達(dá)到2620kt/a,成為我國合成樹脂中生產(chǎn)能力最大的一個品種。在這些生產(chǎn)能力中采用Spheripol工藝的約占45%,采用Hypol工藝的約占21%,采用國內(nèi)自行開發(fā)的間歇式液相本體法工藝的約占25%,采用其他

4、工藝的約占9%。目前我國已能自行設(shè)計液相-氣相本體法(釜式或環(huán)管式)聚丙烯裝置,開發(fā)了能用于上述工藝的催化劑,并向外國轉(zhuǎn)讓了聚丙烯催化劑的專利技術(shù)。(二) 我國聚丙烯生產(chǎn)的主要問題(1) 裝置規(guī)模偏小 目前我國聚丙烯裝置規(guī)模最大的為北京燕山石化公司聚丙烯裝置,生產(chǎn)能力200kt/a,一般生產(chǎn)能力在4070kt/a,相當(dāng)一部分聚丙烯裝置,生產(chǎn)能力只有310kt/a。因此除了一些規(guī)模較大的聚丙烯裝置生產(chǎn)成本稍低外,其余中型的聚丙烯裝置由于單位生產(chǎn)能力投資較大,生產(chǎn)成本較高。采用國內(nèi)的間歇式本體法聚丙烯裝置由于投資低,原料丙烯來自煉廠副產(chǎn),價格低,因此目前尚有一定的競爭能力,但由于產(chǎn)品品種單一,只生

5、產(chǎn)均聚物,質(zhì)量差,消耗高,且生產(chǎn)的都是粉料,應(yīng)用上受到一定限制。(2) 抗沖共聚產(chǎn)品、專用料等高檔產(chǎn)品生產(chǎn)較少 由于多種原因,如生產(chǎn)控制要求嚴(yán)格,產(chǎn)品市場開拓難度大,技術(shù)開發(fā)滯后,因此多數(shù)企業(yè)生產(chǎn)的都是通用料和大路貨,而市場短缺的洗衣機(jī)專用料、BOPP薄膜料、汽車專用料等幾乎全部依賴進(jìn)口。(3) 產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,售后服務(wù)差 國內(nèi)生產(chǎn)的聚丙烯注塑料主要為均聚物,只能用于生產(chǎn)日用品等對性能要求不高的產(chǎn)品。也有部分經(jīng)過改性的產(chǎn)品用于生產(chǎn)家用電器的部件,但嵌段共聚物的抗沖擊性能較差,特別如洗衣機(jī)內(nèi)桶專用樹脂,在流動性和抗沖擊性能等方面不能滿足要求,因此國外聚丙烯就乘虛而入。 又如BOPP料,成膜性及熔

6、體強(qiáng)度較差,只能用于生產(chǎn)普通的光膜和部分珠光膜,能用于生產(chǎn)煙膜和電工膜的不多。用于寬幅、高速BOPP生產(chǎn)線的原料都要依賴進(jìn)口。 此外,國內(nèi)生產(chǎn)的聚丙烯纖維料不能滿足高檔無紡布和運(yùn)動服裝的用料要求,主要是灰分和可紡性差。(三) 我國聚丙烯的消費(fèi)狀況 40年來,以聚合物為基礎(chǔ)的丙烯已經(jīng)成為為用戶提供價格優(yōu)惠、性能優(yōu)良的樹脂家庭中的一員。聚丙烯以其濃度低、拉力強(qiáng);焊接溫度高;剛性和撞擊強(qiáng)度平衡好;應(yīng)力裂縫阻力強(qiáng);化學(xué)抗阻性高;承受溫度不變形等特性為用戶提供了經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的效用。聚丙烯樹脂有三種類型:均聚物,無規(guī)共聚物和抗振共聚物。樹脂可適應(yīng)于許多不同的紡絲工藝,如擠壓,熱成型,注入成型,吹模成型。聚丙烯

7、廣泛用于生產(chǎn)繩、索所用的纖維和長絲;地毯背面和發(fā)貨麻袋打包的包裹等所用機(jī)織織物;消耗品如菱形花紋蓋布和醫(yī)用服裝所用非機(jī)織織物;用于卷煙和食品包裝的彈性模;汽車內(nèi)部裝潢,家庭用具,小型器具,洗碟機(jī)襯里,冷凍機(jī)襯里,箱包和玩具的吹膜部件。聚丙烯樹脂不斷尋找著適合多種經(jīng)營市場新的應(yīng)用,替換成本較高的材料,如ABS、尼龍、熱塑高彈體(TPE)等。由于其價格、性能的要求,樹脂這個家庭已經(jīng)很滿意其在近20年來產(chǎn)品每年增長近10%的成績,而且1996年全球產(chǎn)量達(dá)22.7百萬噸的優(yōu)異成績。進(jìn)入新千年,聚丙烯的前途以其高于GNP增長的速度成長還會是很光明的。亞洲東南部地區(qū)和太平洋周邊國家具有巨大的增長潛力,因?yàn)?/p>

8、其人口密集,市場廣闊,經(jīng)濟(jì)增長迅速,平均收入和消費(fèi)水平等方面都很有潛力。在亞洲東南部地區(qū)(不包括日本)人均聚丙烯的消費(fèi)大約為1.85kg,而歐洲西部為11.2kg,日本為19.6kg,美國為20.9kg。全球聚丙烯年需求量增長為6%,亞洲南部地區(qū)的增長速度更高一些(10%)。在中國,1996年,聚丙烯的需求為220萬噸,中國為世界第三大市場,僅次于美國和日本,進(jìn)口大約44%。中國現(xiàn)有的大多數(shù)聚丙烯工廠的生產(chǎn)規(guī)模不大,而且主要生產(chǎn)均聚物。今年來,工廠建設(shè)規(guī)模擴(kuò)大,均聚物,無規(guī)共聚物和抗沖共聚物產(chǎn)量大幅增加。雖然我國聚丙烯工業(yè)發(fā)展迅速,但仍不能滿足國內(nèi)市場對聚丙烯的需求。從80年代初開始,我國每年

9、都要進(jìn)口幾十萬噸的聚丙烯樹脂,到90年代,聚丙烯的進(jìn)口量以平均每年11.3%的速度增長。1995年我國聚丙烯進(jìn)口量突破100萬噸,1999年達(dá)到147.3萬噸。預(yù)測2005年,聚丙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到400萬噸/年,產(chǎn)量為370萬噸,需求量為540萬噸,缺口170萬噸;到2010年聚丙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到510萬噸/年,產(chǎn)量為480萬噸,需求量為670萬噸,預(yù)計缺口190萬噸。我國的聚丙烯的消費(fèi)以編織袋和捆扎繩為主,注塑、薄膜、纖維等所占比較小,說明我國聚丙烯消費(fèi)市場還不成熟。預(yù)計未來十年中,我國聚丙烯的應(yīng)用結(jié)構(gòu)將逐漸接近發(fā)達(dá)國家的水平,用于工業(yè)、汽車、家電制品的注塑級聚丙烯將有明顯增長,纖維級聚丙烯

10、、BOPP、家用電器專用料、汽車專用料的需求將會有較大的增長,編織袋消費(fèi)的比例將下降。同時丙綸纖維及無紡布將是我國聚丙烯樹脂發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮囊粋€市場,并且在醫(yī)療衛(wèi)生材料方面的消費(fèi)增長將大幅度地增加。80年代以后,世界聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展有以下特點(diǎn):(1) 本體法Montell的Spheripol工藝和Amoco、UCC的氣相法工藝占有優(yōu)勢,生產(chǎn)工藝趨向簡化,建設(shè)投資及生產(chǎn)成本逐漸降低。(2) 茂金屬催化劑技術(shù)使產(chǎn)品的性能得到顯著改進(jìn),將會進(jìn)一步擴(kuò)大聚丙烯的應(yīng)用領(lǐng)域。改進(jìn)的Ziegler-Natta催化劑也使聚丙烯產(chǎn)品的性能得到很大的改進(jìn)。(3) 聚丙烯催化劑的發(fā)展已經(jīng)導(dǎo)致以聚丙烯為基礎(chǔ)的工程塑料

11、的發(fā)展,如Himont的Catalloy和Hivalloy工藝,通過這些技術(shù)生產(chǎn)的聚合物大大拓寬了產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。(4) 新開發(fā)的丙烯/乙烯嵌段共聚PP、高乙烯含量抗沖PP共聚物,高熔體強(qiáng)度熱成型PP、超高流動性PP等共聚物改進(jìn)了聚丙烯的性能,開辟了新的市場,許多高增長率的聚丙烯的應(yīng)用都要求采用共聚物,共聚物性能比均聚物好并且穩(wěn)定,共聚物的應(yīng)用領(lǐng)域正在逐步擴(kuò)大。(5) 聚丙烯改性產(chǎn)品的消耗量正在不斷增加,改性可使聚丙烯在很寬的應(yīng)用范圍內(nèi)適應(yīng)市場的要求。(6) 近年來我國聚丙烯行業(yè)也得到了十分迅猛的發(fā)展,而且潛在的市場空間仍十分廣闊。隨著石化行業(yè)的發(fā)展,我國的聚丙烯技術(shù)必將迅速達(dá)到世界領(lǐng)先水平。

12、(四) 我國聚丙烯的發(fā)展前景 隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的快速增長,預(yù)計到下世紀(jì)初國內(nèi)聚丙烯的應(yīng)用結(jié)構(gòu)將向發(fā)達(dá)國家的應(yīng)用結(jié)構(gòu)靠攏,即注塑級聚丙烯將有明顯增長,纖維級聚丙烯、BOPP、家用電器、汽車等專用料需求會有較大的增長,編織袋應(yīng)用比例將有所下降。但編織制品仍將是國內(nèi)聚丙烯消費(fèi)的第一大領(lǐng)域,其主要用戶是糧食、化肥、水泥的包裝,其次是糖、鹽、蔬菜及其他工業(yè)用包裝。今后編織制品一方面將向大型、重型化包裝袋發(fā)展。各種功能性編織袋,如耐高溫、耐老化等編織袋的需求也將有一定的發(fā)展。注塑制品為聚丙烯的第二大消費(fèi)領(lǐng)域,主要用于硬包裝(如容器、周轉(zhuǎn)箱、托盤、瓶蓋等)、消費(fèi)用品(如廚具、家具、花盆、旅行箱等)、運(yùn)輸(如

13、汽車內(nèi)裝飾、保險杠、蓄電池殼等)、器械及醫(yī)療制品(如注射器、工具箱、料盆等),在這些應(yīng)用中聚丙烯將替代傳統(tǒng)材料如木材、玻璃和金屬等。薄膜是聚丙烯的第三消費(fèi)領(lǐng)域,包括BOPP、CPP等,其中BOPP由于其具有防潮、機(jī)械強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性好、質(zhì)輕、無毒、無臭、印刷性能良好而廣泛用于印刷、涂布、香煙及食品包裝袋、真空鍍鋁、電容器等方面,預(yù)計到2005年僅BOPP的需求量將達(dá)到630660kt。丙綸將是聚丙烯發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮钠贩N,除用作服用纖維外,產(chǎn)業(yè)用丙綸是最活躍的市場。隨著對工程質(zhì)量的重視,聚丙烯無紡布將在道路、水庫、堤壩建設(shè)等方面的應(yīng)用將迅速增加。此外,在醫(yī)療及衛(wèi)生材料方面的消費(fèi)增長也會變很快。預(yù)

14、計到了2005年,丙綸的需求量將達(dá)到550600kt。據(jù)初步預(yù)測,20002005年國內(nèi)聚丙烯的需求將以年均7%左右的速度增長,到2005年全國聚丙烯的消費(fèi)量將達(dá)到6000kt左右。根據(jù)有關(guān)建設(shè)計劃報道,19992000年新增的聚丙烯生產(chǎn)能力有大慶石化總廠100kt/a,荊門石化總廠70kt/a,前郭煉油廠40kt/a,華北化學(xué)藥劑廠50kt/a,2000年全國聚丙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到2900kt左右。“十五”期間,根據(jù)目前安排,預(yù)計可新增的聚丙烯生產(chǎn)能力有揚(yáng)子石化公司200kt/a,上海石化股份公司200kt/a,廣東惠州殼牌項(xiàng)目240kt/a,此外大慶、吉化、茂名等乙烯及幾套140kt/a乙烯

15、擴(kuò)建,預(yù)計可新增聚丙烯生產(chǎn)能力約600kt/a,合計新增聚丙烯生產(chǎn)能力1240kt/a。如果這些計劃能夠順利實(shí)施,則到2005年全國聚丙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到4100kt/a左右,產(chǎn)量約3700kt,與需求相比,差距很大,自給率仍維持在60%左右。由此可見,“十五”期間必須進(jìn)一步加快發(fā)展我國的石化工業(yè),否則大量進(jìn)口石化產(chǎn)品不可避免。(5) 今后的發(fā)展和對策 a.我國烯烴聚合技術(shù)當(dāng)前的發(fā)展方向應(yīng)從降低成本和提高產(chǎn)品性能入手。研究簡化工藝流程,開發(fā)并采用新型催化劑、反應(yīng)器和新工藝,提高設(shè)備利用率,降低功能物耗。同時,要提高現(xiàn)有產(chǎn)品的物理機(jī)械性能和加工性能,研究開發(fā)新品種、新牌號。 b.過去,我國企業(yè)引進(jìn)

16、技術(shù)大多采用外商總承包、成套裝置引進(jìn)的方式。據(jù)了解,引進(jìn)相同類型的生產(chǎn)裝置,國內(nèi)工程建設(shè)投資往往高于國外,這是由于國外一般只引進(jìn)軟件及自己不能生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備,由自己的工程公司總承包。建議我國今后引進(jìn)技術(shù)也采用國外的方式,這樣既可以降低投資費(fèi)用20%25%,同時又能加快提高隊(duì)伍的技術(shù)水平,增強(qiáng)自行開發(fā)能力。 c.聚烯烴行業(yè)應(yīng)設(shè)立和增加風(fēng)險基金,以加速成果轉(zhuǎn)化和工業(yè)推廣應(yīng)用的進(jìn)程。 d.逐步改變以單純追求數(shù)量、增長速度、產(chǎn)值的外延式擴(kuò)大再生產(chǎn)的思想,轉(zhuǎn)向追求以質(zhì)量、效益、提高技術(shù)和管理水平為主的內(nèi)涵式的經(jīng)濟(jì)增長方式的思想觀念。 e.由于多年來對科技投入欠債太多,應(yīng)該有選擇地加大對引進(jìn)技術(shù)消化、吸收

17、、開發(fā)和創(chuàng)新的投入,保證在設(shè)備、條件、人員培養(yǎng)方面有足夠的經(jīng)費(fèi),同時又要強(qiáng)調(diào)有所為有所不為,避免力量分散。 f.組織產(chǎn)學(xué)研合作,科研、設(shè)計、生產(chǎn)單位共同攻關(guān)。2000年,中國石化決定由上海石化公司、北京石化工程公司和北京化工研究院共同開發(fā)具有國際水平的新一代環(huán)管200kt/aPP裝置,并將其列為核心技術(shù)之一,要求在產(chǎn)品牌號、催化劑、工藝流程、能耗、投資費(fèi)用等方面達(dá)到國際同類裝置的相同水平。目前第一套新一代環(huán)管200kt/aPP裝置已于2003年建成并運(yùn)轉(zhuǎn)正常,第二套生產(chǎn)裝置也將于2004年建成開車,這是我國聚烯烴技術(shù)開發(fā)新的里程碑。 g.制定適應(yīng)市場經(jīng)濟(jì)條件下的獎勵政策,鼓勵有關(guān)單位通力合作,

18、特別是在信息,大型儀器與中試設(shè)備共同使用方面,避免各單位都搞“大而全、小而全”,浪費(fèi)人力、物力與財力。 h.由于我國聚烯烴工業(yè)的技術(shù)、管理水平與國外大公司相差較大,應(yīng)加大對外開放力度,與國外采取多種合作方式,如引進(jìn)技術(shù)、合資辦廠、共同開發(fā)、引進(jìn)和培養(yǎng)人才等,以達(dá)到互惠互利和提高我國聚烯烴行業(yè)水平的目的。2. 聚丙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)2.1 概述 從上個世紀(jì)至今40多年來,已有二十幾種生產(chǎn)聚丙烯的工藝技術(shù)路線,各種工藝技術(shù)按聚合類型可分為溶液法、漿液法、本體法、本體和氣相組合法、氣相生產(chǎn)工藝。按生產(chǎn)工藝的發(fā)展和年代劃分,可分為第一代工藝,工藝過程復(fù)雜,主要是70年代以前的生產(chǎn)工藝、采用第一代催化劑;7

19、0年代開發(fā)了第二代催化劑,生產(chǎn)工藝中取消了脫灰過程,稱為第二代工藝;80年代以后,隨著高活性,高等規(guī)度的載體催化劑的開發(fā)成功和應(yīng)用,生產(chǎn)工藝中取消了脫灰和脫無規(guī)物,稱為第三代工藝。2.2 工藝介紹(一)漿液法工藝漿液法工藝也稱為淤漿法或溶劑法工藝,是最早的聚丙烯生產(chǎn)工藝。從1957年第一套工業(yè)化裝置一直到80年代中后期,漿液法工藝在長達(dá)近30年的時間里一直是最主要的聚丙烯生產(chǎn)工藝。雖然由于催化劑的進(jìn)展使聚丙烯生產(chǎn)工藝發(fā)展成為更加簡單的氣相法和本體工藝,但是目前世界上有許多老的漿液法PP生產(chǎn)裝置仍在生產(chǎn)一些高質(zhì)量的聚丙烯產(chǎn)品,一些廠家對老裝置進(jìn)行技術(shù)改造而不是廢棄原有裝置,使裝置繼續(xù)發(fā)揮作用。此

20、流程一般包括以下步驟:(1)Z-N催化劑的配制(2)在規(guī)定的操作條件下,丙烯在乙烷或庚烷等烴類溶劑中在催化劑存在下進(jìn)行均聚,或在乙烯及其他無規(guī)共聚或嵌段共聚。(3)閃蒸回收并循環(huán)使用未反應(yīng)的丙烯。(4)講甲醇或其他醇直接加入漿液中,分解聚合物所包裹的催化劑或其殘存物,并用水洗滌漿液,俗稱脫灰。從甲醇溶液中回收甲醇循環(huán)使用。(5)經(jīng)脫灰的漿液進(jìn)行沉降離心分離,除去溶劑和無規(guī)物。然后將所得的聚合物干燥,加入添加劑混煉和造粒,最后得到的產(chǎn)品即為聚丙烯樹脂造粒料。(6)含無規(guī)物的溶劑通過薄膜蒸發(fā)器分離無規(guī)物,溶劑經(jīng)精制后循環(huán)使用。(二)溶液法聚合工藝溶液法工藝流程復(fù)雜,且成本較高,溶液法聚合溫度可高達(dá)

21、140以上,結(jié)晶PP溶解在-烯烴中,在這個溫度下,聚合熱可以轉(zhuǎn)化成一種有用的能量,如蒸汽熱等。Eastman工藝是唯一工業(yè)化生產(chǎn)結(jié)晶PP的溶液法聚合工藝。(三)本體聚合工藝此法全流程分為原料精制、聚合反應(yīng)、閃蒸去活、造粒包裝、丙烯回收等五個部分,本工藝不許脫灰、脫無規(guī)物,亦無溶劑回收工序、工藝流程短,操作簡單。(四)本體法-氣相法組合工藝此法工藝過程包括原料精制、催化劑制備、預(yù)聚合及液相本體反應(yīng)系統(tǒng)、氣相反應(yīng)系統(tǒng)、聚合物脫氣及單體、聚合物氣蒸干燥、擠壓造粒等工序。2.3工藝選擇此次設(shè)計主要選擇液相本體法聚丙烯工藝,因?yàn)楸绕鹌渌麕追N工藝,液相本體法有以下特點(diǎn):(1) 因?yàn)樵谝合啾┲芯酆?,不使?/p>

22、惰性溶劑,反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)單體濃度高,聚合速度快,催化劑活性高,并且聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高,反應(yīng)器的時空生產(chǎn)能力更大。(2) 由于聚合過程不用溶劑,沒有溶劑的精制和循環(huán),因而工藝流程簡單,設(shè)備少,采用單釜間歇式操作。(3) 原料適應(yīng)性強(qiáng),可以用煉廠丙烯為原料進(jìn)行生產(chǎn)。(4) 顆粒本身的熱交換性好,反應(yīng)器采用全凝器,容易除去聚合熱,并使測熱控制簡單化,可以提高單位反應(yīng)器體積的聚合量。(5) 無溶劑回收和脫灰,脫無規(guī)物后處理工序,生產(chǎn)中所產(chǎn)生的三廢少,對環(huán)境污染不嚴(yán)重。(6) 在液相丙烯中,能除去對產(chǎn)品性質(zhì)有不良影響的低分子量無規(guī)聚合物和催化劑殘?jiān)?,因此,在產(chǎn)品潔凈度方面,可得到高質(zhì)量的產(chǎn)品。(7) 漿粘度低

23、,機(jī)械攪拌簡單,耗能少。 雖然液相本體法有上述如此優(yōu)點(diǎn),但是也存在一些缺點(diǎn),如裝置規(guī)模小,單線生產(chǎn)能力低,規(guī)模稍大需采用多釜并聯(lián)操作,操作麻煩,占地面積大,裝置自動化水平低,目前尚未推廣微機(jī)使用,產(chǎn)品質(zhì)量較差等。 但是,綜述整個領(lǐng)域聚合工藝的特點(diǎn),相比較而言,間歇式液相本體聚合工藝還是比較適合國內(nèi)聚丙烯的生產(chǎn),其地位越來越重要,因此此次選擇間歇式液相本體法聚合工藝。第二章 設(shè) 計 說 明 書1.緒言本次設(shè)計為3萬噸/年聚丙烯車間工藝設(shè)計,我們以荊門石化為參考范例。通過利用圖書館進(jìn)行必要地文獻(xiàn)調(diào)研和數(shù)據(jù)補(bǔ)充。在此基礎(chǔ)上進(jìn)行工藝路線選擇,聚合實(shí)施方法的確定,物料衡算,熱量衡算,設(shè)備選型與計算以及車

24、間平面設(shè)計。其設(shè)計主要依據(jù)及設(shè)計原則如下:1.1設(shè)計依據(jù) 1. 設(shè)計任務(wù)書; 2. 指導(dǎo)老師提供的數(shù)據(jù),資料; 3. 畢業(yè)實(shí)習(xí)相關(guān)資料; 4. 圖書館所查資料。1.2設(shè)計原則 1. 滿足設(shè)計任務(wù)書及產(chǎn)品規(guī)劃的要求; 2. 預(yù)留有工廠擴(kuò)建的余地,并考慮其長遠(yuǎn)規(guī)劃; 3. 在不影響生產(chǎn)的基礎(chǔ)上盡量選擇國內(nèi)技術(shù)和配套設(shè)備,以節(jié)約投資,降低成本; 4. 為提高產(chǎn)品質(zhì)量,采取國外先進(jìn)技術(shù)和設(shè)備以增強(qiáng)競爭力; 5. 大量采用當(dāng)?shù)卦虾腿剂?,做到因地制宜,?jīng)濟(jì)合理; 6. 土建及公用工程既要滿足生產(chǎn)要求,又要結(jié)合當(dāng)?shù)貙?shí)際情況,力求做到省時省力,安全適用。 7. 滿足綠化和環(huán)保要求,注意“三廢”處理,注意排煙

25、、除塵、降低噪音等。根據(jù)以上原則及計算結(jié)果,我的設(shè)計選擇一個車間,兩條平行生產(chǎn)線,八個聚合釜和四個閃蒸釜,共計四層樓,車間長36m,寬24m。本設(shè)計按荊門石化小聚為藍(lán)本,在工藝的設(shè)計有所拓展。2.工藝流程設(shè)計2.1工藝設(shè)計原則工藝設(shè)計的基本原則:(1) 安全可靠,經(jīng)濟(jì)合理,技術(shù)先進(jìn)。(2) 合理地選擇工藝 流程和設(shè)計指標(biāo)。(3) 為生產(chǎn)挖掘潛力和為發(fā)展留有余地。(4) 合理考慮機(jī)械化、自動化裝備水平。機(jī)械化水平應(yīng)與工廠規(guī)模和裝備水平相適應(yīng)。(5) 注意環(huán)境保護(hù),減少污染。設(shè)計應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行國家環(huán)境保護(hù),工業(yè)衛(wèi)生等方面有關(guān)規(guī)定。(6) 考慮土建、公用等設(shè)計的要求,并為之提供可靠依據(jù)。2.2工藝流程選

26、擇(1) 選擇工藝流程的原則 1.保證產(chǎn)品質(zhì)量要求; 2.盡可能縮短生產(chǎn)周期,簡化流程; 3.先進(jìn)、可靠、使用、合理; 4.提高機(jī)械化程度,降低勞動強(qiáng)度; 5.生產(chǎn)調(diào)節(jié)具有靈活性。(2) 確定工藝流程的依據(jù) 1.原料的組成和性質(zhì); 2.初試和工業(yè)性實(shí)驗(yàn); 3輔助材料和燃料的供應(yīng)情況; 4.產(chǎn)品品種及質(zhì)量要求; 5.工廠規(guī)模及技術(shù)裝備水平; 6.建廠地區(qū)氣候條件。2.3催化劑選擇 Z-N催化劑是由主催化劑和助催化劑兩部分組成。主催化劑是一種過渡金屬的鹽類,多為鹵化物,而助催化劑是一種主族金屬的烴基化物,也稱為活化劑。 目前,主要沿著三大方向努力研發(fā)新類型單活性中心催化劑復(fù)合催化劑高溫催化劑。 本

27、次設(shè)計選用CS-1型高效催化劑CS-1型高效催化劑是一種載體催化劑,它由主體、載體和第三組份組成,主體是TiCl4,常溫下為液態(tài)。載體采用結(jié)晶結(jié)構(gòu),陽離子半徑與TiCl3相近的MgCl2,常溫下為固態(tài)。第三組份一般為芳香族羧酸脂。 CS-1型高效載體催化劑有以下幾個優(yōu)點(diǎn): 1.高活性 2.高定向能力 3.產(chǎn)品質(zhì)量好 4.氫調(diào)靈敏 5.載鈦量低 6.粒度均勻 7.聚合動力學(xué)行為另外,CS-1型高效載體催化劑的熱穩(wěn)定性比絡(luò)合-型催化劑好。2.4工藝流程敘述 間歇液相本體法生產(chǎn)聚丙烯的產(chǎn)品說明、工藝說明及技術(shù)特點(diǎn)如下:1. 產(chǎn)品說明產(chǎn)品名稱及結(jié)構(gòu) 產(chǎn)品名稱:聚丙烯(英文全稱:Polypropylen

28、e,簡稱:PP) 分子量:30萬左右裝置生產(chǎn)能力 有8個12立方米聚合釜,年生產(chǎn)能力3萬噸。產(chǎn)品性質(zhì)PP由等規(guī)、間規(guī)及無規(guī)物組成,一般要求其等規(guī)物含量在92%以上,PP是比重較輕的一種聚烯烴樹脂,熔點(diǎn)為170-172,耐熱性高,可在100-120長期使用,在150無外力作用下也不會變形,不失去結(jié)晶性,模塑品表面光滑,透氣性透水性低。2.5等規(guī)聚丙烯(iPP)的物理性能:表2.1等規(guī)聚丙烯的物理性能表類 別 性 能 數(shù) 值一 比重,0920.94般 粉料的表面密度, kg/L 0.380.48物 吸水率, % 0.030.48性 成型收縮率, % 1.02.0 線膨脹系數(shù), 610熱 熱變形溫度

29、(負(fù)荷18.6kg)性 (負(fù)荷0.45MPa)能 馬丁耐熱, 44連續(xù)耐熱 121脆化溫度 -3515玻璃化溫度 -10.0比熱(Cp), Kj/(g.k) 1.8423導(dǎo)熱系數(shù), Kw/(mK) 3.817機(jī) 抗張屈服強(qiáng)度 MPa 2737械 伸長率, % 200性 拉伸彈性模量, MPa (1.11.6)103能 彎曲強(qiáng)度, MPa 4256沖擊強(qiáng)度(缺口), MPa 0.220.5 (無缺口) 不斷彎曲強(qiáng)度模量, MPa (0.120.16)103壓縮模量, MPa 3956硬度(洛氏), R85110比勞強(qiáng)度(round), MPa 11.022.0斷裂伸長率, % 200600PP具

30、有優(yōu)良的突出性能:優(yōu)良的耐酸堿、耐極性物質(zhì)腐蝕性質(zhì)(發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸除外),剛性延伸性好,耐應(yīng)力開裂性比聚乙烯好,耐磨性比聚苯乙烯好,不及聚氯乙烯和丙烯酸甲酯。可溶于十氫化奈、1.2.4-三氯代苯中。但PP存在低溫脆性,沖擊強(qiáng)度,拉伸強(qiáng)度及硬度低,成型收縮率大,易老化等缺點(diǎn),好在可在加工過程進(jìn)行改性,以擴(kuò)大產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。2.6iPP的化學(xué)性質(zhì)(1) 受熱易降解為低級烴;(2) 在空氣空230附近出現(xiàn)氧氣影響,溫度愈高,影響愈顯著,反應(yīng)產(chǎn)物熱分解;(3) 除發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸外,耐其他化學(xué)藥品性很好。2.7產(chǎn)品規(guī)格(荊門石化企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)) 外觀:白色、無結(jié)塊的微球粉粒 等規(guī)度:92% 灰分:0.

31、05% 氯含量:0.25% 表觀密度:0.40g/cm 熔融指數(shù):1.94.2g/10min 抗張屈服強(qiáng)度:27.0MPa2.8產(chǎn)品用途由于PP樹脂有許多優(yōu)良的特性和良好的加工性能,有廣泛的用途,僅次于PE和PVC,是塑料制品的第三大品種。三分之一用于合成纖維,三分之二用于塑料。在汽車配件,電器配件,各種機(jī)器外殼,各種管道薄膜等方面有廣泛的使用。2. 生產(chǎn)原理(1) 丙烯精制原理由于間歇式液相本體法工藝流程簡單,動力消耗和生產(chǎn)成本低,裝置投資少,見效快,三廢少,污染小等優(yōu)點(diǎn),本裝置采用該工藝。但該工藝對于原料質(zhì)量較高,外進(jìn)丙烯必須精制才可用于聚合。丙烯的精制采用固堿粗脫水和酸性物質(zhì),催化水解C

32、OS,ZNO脫硫,活性三氧化二鋁和分子篩吸附水,催化脫氧和一氧化碳。(2) 聚合反應(yīng)原理該工藝采用Z-N型催化劑,PP等規(guī)的高低和所用的催化劑體系有關(guān),現(xiàn)采用CS-1型催化體系,主催化劑的晶體對催化劑性能特別是定向性有顯著的影響。其反應(yīng)機(jī)理如下:丙烯聚合的過程包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止。 鏈引發(fā)CatRCH2CHCatCH2CHR CH3 CH3 鏈增長Cat-CH2CHRnCH2CHCat-CH2CH(CH2CH)nR CH3 CH3 CH3 CH3 鏈轉(zhuǎn)移 向單體轉(zhuǎn)移CatCH2CH(CH2CH)nRCH2CHCat-CH2CH2CH2=C(CH2CH)nR CH3 CH3 CH3

33、 CH3 CH3 CH3 向氫氣轉(zhuǎn)移Cat-CH2CH(CH2CH)nRH2Cat-H+CH3CH(CH2CH)nR CH3 CH3 CH3 CH3 向烷基鋁轉(zhuǎn)移Cat-CH2CH(CH2CH)nRAl(C2H5)3Cat-C2H5+ CH3 CH3(C2H5)2AlCH3CH(CH2CH)nR CH3 CH3 鏈終止CatCH2CH(CH2CH)nRCatHCH2C(CH2CH)nR CH3 CH3 CH3 CH3丙烯聚合反應(yīng)的機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜,一般來說,可以劃分為4個基本反應(yīng)步驟:活化反應(yīng),形成活性中心;鏈引發(fā);鏈增長及鏈終止。對于活性中心,主要有兩種理論:單金屬活性中心模型理論和雙金屬活性中

34、心模型理論。普遍接受的是單金屬活性中心理論。該理論認(rèn)為活性中心是呈八面配位并存在一個空位的過渡金屬原子。以TiCl3作為催化劑為例子,首先單體與過渡金屬配位,形成TI化合物,減弱了Ti-C鍵,然后單體插入過渡金屬和碳原子之間,隨后空位與增長鏈交換位置,下一個單體又在空位上繼續(xù)插入。如此反復(fù)進(jìn)行,丙烯分子上的甲基就依照一定方向在主鏈上有規(guī)則的排列,即發(fā)生陰離子配位定向聚合,形成等規(guī)或間規(guī)PP,間規(guī)單體插入的立構(gòu)化學(xué)則由鏈終止端控制的。pheripol工藝是一種液相預(yù)聚合同液相均聚和氣相共聚相結(jié)合的聚合工藝,工藝采用高效催化劑(Spheripol工藝一開始使用GF-2A、FT-4S、UCD-104

35、等高效催化劑,催化劑活性達(dá)到40kgPP/gcat,產(chǎn)品等規(guī)度為90%-99%,可不脫灰、不脫無規(guī)物),生成的PP粉料粒度呈圓球形,顆粒大而均勻,分布可以調(diào)節(jié),既可寬又可窄,可以生產(chǎn)全范圍、多用途的各種產(chǎn)品。預(yù)聚合反應(yīng)是在均聚反應(yīng)之前先將催化劑組分同少量丙烯預(yù)先進(jìn)行聚合反應(yīng),以保護(hù)催化劑和聚合產(chǎn)品的顆粒度。預(yù)聚合是液相聚合,采用一組由兩根管組成的環(huán)管反應(yīng)器。均聚反應(yīng)也是液相聚合,一般都采用兩組串連的環(huán)管反應(yīng)器,每組反應(yīng)器由四根管子組成。目前改進(jìn)的Spheripol工藝的環(huán)管反應(yīng)器由一組環(huán)管組成,通過對立管根數(shù)及其直徑的不同設(shè)計來適應(yīng)不同的處理能力,反應(yīng)熱通過環(huán)管外壁夾套內(nèi)循環(huán)流動的水來撤除。嵌

36、段共聚反應(yīng)則采用氣相法,反應(yīng)器是一個或兩個串聯(lián)的密相流化床反應(yīng)器。該工藝采用獨(dú)特的環(huán)管式反應(yīng)器,具有單位體積傳熱面積大,總傳熱系數(shù)高,單程轉(zhuǎn)化率高、流速快、混合好、不會在聚合區(qū)形成塑化塊、產(chǎn)品切換牌號的時間短等優(yōu)點(diǎn),而且結(jié)構(gòu)簡單,材質(zhì)采用低溫碳鋼即可。環(huán)管反應(yīng)器則是利用軸流泵使?jié){液高速循環(huán),通過夾套冷卻撤熱,由于傳熱面積大,撤熱效果好,因此其單位反應(yīng)器體積產(chǎn)率高,能耗低。Spheripol工藝經(jīng)濟(jì)性好,原料和公用工程消耗低,人工費(fèi)和三廢處理等費(fèi)用也少,生產(chǎn)成本較低,因此Spheripol工藝成為當(dāng)今世界最為先進(jìn)和流行的PP生產(chǎn)工藝之一。(2) 影響聚合反應(yīng)的因素: (1)原料雜質(zhì) 高效催化劑中

37、所含的鈦化合物和MgCl2及活化劑三乙基鋁化學(xué)性質(zhì)都非常活潑,遇到水或氧時,會發(fā)生反應(yīng),容易失去活性,活化劑能在空氣中自燃,與水、醇、醛、酮、羧酸、酰氯等發(fā)生反應(yīng)。因此,丙烯中含有少量雜質(zhì)會破壞催化劑體系的活性。 通常,使用高效催化劑時,丙烯中的含水量應(yīng)控制在510-6以下。 硫是丙烯中極具有害的雜質(zhì),特別是羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)能使聚合反應(yīng)發(fā)生鏈終止。使用高效催化劑時,丙烯中的CO含量一般控制在110-6以下。 微量的炔烴與二烯烴對釜內(nèi)轉(zhuǎn)化為聚丙烯的丙烯所占的比例(丙烯轉(zhuǎn)化率)、產(chǎn)品的等規(guī)度也都有明顯的影響,使它們下降。 丙烯中的一氧化碳將影響催化劑的定向能力。CO、CO2能使

38、聚合反應(yīng)發(fā)生鏈終止,降低催化劑的活性,使用高效催化劑時,丙烯總的CO含量一般控制在110-6以下。 在反應(yīng)系統(tǒng)管線中的物質(zhì)如醛、酮等,漏入聚合釜內(nèi),也對聚合反應(yīng)起破壞作用,微量的醛、酮就會是活性大大降低。因此,要防止這些物質(zhì)進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)。高效催化劑與絡(luò)合-型催化劑相比,對丙烯原料要求更高:COS和CO要求均少于1ppm,同時輸送活化劑和保護(hù)催化劑的精氮以及調(diào)節(jié)分子量的氫氣雜質(zhì)要求越少越好,水和氮?dú)饬烤鶓?yīng)少于10ppm。 (2) 高效催化劑體系高效催化劑體系由CS-1,三乙基鋁和DDS(二甲氧基二苯基硅烷)三部分組成。A. CS-1:用量增加,反應(yīng)速率增加,反應(yīng)時間相應(yīng)縮短,但催化劑得率和轉(zhuǎn)化率

39、降低,用量過高時由于CS-1初活性很高,聚合釜散熱相當(dāng)困難,易發(fā)生超溫超壓,產(chǎn)生暴聚,形成塑化塊。用量過少時,反應(yīng)時間長,甚至不反應(yīng)。本裝置規(guī)定12立方米聚合釜為40-100g。B. 三乙基鋁:其主要作用是將四氯化鈦還原成三氯化鈦,使三氯化鈦烷基化,形成活性中心,同時破壞原料及系統(tǒng)有害雜質(zhì),保護(hù)催化劑的活性中心?;罨瘎┯昧窟^多,產(chǎn)品中灰分增高而影響產(chǎn)品質(zhì)量。本裝置規(guī)定12立方米加入量為600-1500ml。C. DDS:作為第三組分,主要作用是提高催化劑體系的定向能力。因?yàn)镈DS可使催化劑活性中心選擇性中毒,從而提高定向能力和產(chǎn)品等規(guī)度。其加入量少,產(chǎn)品等規(guī)度低,甚至產(chǎn)生粘料造成堵釜;但加入量

40、越多,會降低催化劑的活性,抑制聚合反應(yīng)。同時使灰分增加。本裝置規(guī)定12立方米釜加入量為50-250ml。(3) 反應(yīng)溫度 液相丙烯臨界溫度為91.89。在此溫度以上為氣相。溫度越接近臨界點(diǎn),蒸發(fā)潛熱越小,不利于蒸發(fā)潛熱散熱。同時,溫度愈高,液態(tài)丙烯的比重下降大,致使在溫度低時正常投料系數(shù)變?yōu)楦叩耐读舷禂?shù)而不安全,造成設(shè)備超壓。因此,本體聚合中,聚合溫度絕對不要高于80。另外,溫度過高或升溫過快,反應(yīng)速度太快,在傳熱不好的情況下,容易引起局部暴聚,塑化結(jié)塊,出不了料甚至出安全事故。溫度低,又延長反應(yīng)時間,一般控制在75左右為宜,控溫和升溫都要平穩(wěn)。(4) 反應(yīng)時間 延長反應(yīng)時間,催化劑得率和轉(zhuǎn)化

41、率會明顯提高,但反應(yīng)速率急劇下降。同時,一經(jīng)“干鍋”繼續(xù)反應(yīng),則塑化結(jié)塊明顯增多,影響產(chǎn)品質(zhì)量,并造成出料困難。反應(yīng)過早結(jié)束,一則丙烯轉(zhuǎn)化率低,催化劑得率低,造成原料消耗高;二則影響產(chǎn)品質(zhì)量,使產(chǎn)品灰分,揮發(fā)過高。(5) 氫氣 氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑,無氫氣時,分子量很高,達(dá)150萬以上,無法做成塑料制品,當(dāng)氫量達(dá)到100-200ppm時,分子量在30萬左右,氫量繼續(xù)增加,對分子量影響變小,氫濃度可視產(chǎn)品的分子量高低要求而定,隨著H2/丙烯比的增大,聚丙烯的分子量相應(yīng)變小,熔體的流動速率增大,此時,催化劑和單釜產(chǎn)量會有所提高,聚合物的等規(guī)度會有所下降,但當(dāng)氫氣加入量較大時使用高效催化劑時,單聚合

42、釜產(chǎn)量有時會降低。2.9后處理原理 因反應(yīng)副產(chǎn)物少,加入助劑少分解的殘?jiān)跷?,故只需閃蒸未聚合的丙烯,丙烯等揮發(fā)組分,接觸空氣使催化劑和活化劑失活就可得到產(chǎn)品。無溶劑的回收和精制,無脫灰脫無規(guī)物。工藝流程簡單。2.10.尾氣回收原理生產(chǎn)原理 本車間尾氣含丙烯90%以上,含氮約5-10%,另含少量丙烷、氧等。該裝置采用冷凝法回收丙烯丙烷,基本原理是利用丙烷丙烯比氧氮臨界溫度高的多,而臨界壓力低得多。當(dāng)壓縮至?xí)r,用循環(huán)水和-7鹽水冷卻丙烯丙烷足以冷凝成液體而回收。氧氣氮?dú)庾鳛椴荒龤馀胖翚夥周囬g。影響因素(1) 氮?dú)夂康挠绊懹捎谠?.0MPa,40以下的狀態(tài)下,氮?dú)獬蕷怏w狀態(tài),故聚丙烯尾氣中氮?dú)夂?/p>

43、量高,需要排放的氮?dú)饬恳捕啵蕩ё叩谋┮苍蕉?,同時尾氣中氮?dú)夂坑绊憠嚎s機(jī)的正常工作。本裝置規(guī)定聚丙烯尾氣中氮?dú)夂?%。(2) 不凝氣排放壓力 在排放點(diǎn)溫度一定時,不凝氣排放壓力越高,排放的不凝氣中丙烯含量越少;反之,丙烯含量越高。故不凝氣排放壓力越高,丙烯的排放量就越少??紤]到設(shè)備耐壓等級,本裝置規(guī)定不凝氣的排放壓力為1.952.0MPa。(3) 冷凝溫度 在一定的排放壓力下,冷凝溫度越低,丙烯在不凝氣中含量就越低。 3.工藝操作流程(1) 精制過程: 液相丙烯自液化器罐區(qū)送到預(yù)精制罐,由丙烯原料泵輸送,經(jīng)固堿塔、脫硫塔回循環(huán)精制,脫除大量的水、CO2、無機(jī)硫。粗脫合格后的丙烯進(jìn)入汽提塔

44、、緩沖罐,汽提后丙烯經(jīng)出口冷卻器進(jìn)入精制塔深度脫水、脫氧、脫砷后進(jìn)入丙烯貯罐,為聚合投料作準(zhǔn)備。(2) 預(yù)聚過程精丙烯四次經(jīng)聚合釜投料一步:氫氣自氫氣緩沖罐,采用壓差法定量加入聚合釜,并投3m丙烯。二步:將第三組分(DDS)定量加入催化劑料斗,用1m丙烯沖入。三步:用精氮將活化劑計量罐中活化劑定量加入活化劑料斗,用3m丙烯沖入聚合釜。四步:在精氮保護(hù)下將定量催化劑加入催化劑料斗,用1m丙烯沖入聚合釜。 投料完畢,自動通蒸汽進(jìn)熱水槽保證溫度恒定在80,用熱水泵將熱水送至聚合釜夾套加熱升溫,熱水回?zé)崴垩h(huán)使用,釜溫在3050分鐘內(nèi)由平緩地常溫升溫到70。當(dāng)水溫達(dá)到75時,將熱水(自動狀態(tài)下逐漸關(guān)

45、閉)切換成循環(huán)冷卻水(自動調(diào)節(jié)循環(huán)冷卻水閥開度),撤去聚合反應(yīng)放出的熱量,控制反應(yīng)熱,平穩(wěn)的將聚合釜溫升至(771),壓力恒定在(3.60.1)MPa,反應(yīng)結(jié)束(2h-3.5h)出現(xiàn)“干鍋跡象”,開啟回收系統(tǒng),將未反應(yīng)的氣相丙烯經(jīng)冷凝器冷凝成液相后回收,重復(fù)使用。 回收結(jié)束后,釜內(nèi)留有余壓(),分三次將釜內(nèi)物料噴入凈化合格的閃蒸罐,閃蒸汽全進(jìn)入氣柜;閃蒸罐內(nèi)的氣體用氮?dú)庵脫Q,置換氣體也進(jìn)入氣柜,反復(fù)置換三至四次至閃蒸罐內(nèi)丙烯含量1.5%(體積)后出料。(3) 尾氣回收利用過程: 排至氣柜的丙烯尾氣,經(jīng)分液罐分液后進(jìn)入壓縮機(jī)一級入口,一級入口的氣體經(jīng)分液罐后進(jìn)入壓縮機(jī)二級入口,二級入口的丙烯氣體

46、經(jīng)潤滑油分離器分液,進(jìn)入尾氣冷凝器冷卻成液相,送到回收丙烯貯罐,重復(fù)利用或退回罐區(qū)。4. 工藝控制方案(1) 反應(yīng)器的溫度控制 液相攪拌釜式反應(yīng)器的聚合熱量通過采用反應(yīng)器夾套的水冷及氣體冷卻冷凝循環(huán)系統(tǒng)而被撤除,主要通過氣體冷卻冷凝循環(huán)系統(tǒng)來控制該反應(yīng)器的聚合溫度。 氣相反應(yīng)器的溫度控制一循環(huán)氣冷卻器控制。有的地方采用帶循環(huán)水泵的直接冷卻水系統(tǒng),有的地方采用的是使用間接冷卻水的間接冷卻系統(tǒng)。在正常操作時,用間接冷卻水和冷卻水來冷卻循環(huán)氣體。在開車時,則采用間接冷卻水和蒸汽給氣體加熱,此時,間接冷卻器被旁通。(2) 壓力控制 恒定保持在其反應(yīng)溫度相對應(yīng)的飽和蒸汽壓力下,該壓力主要由丙烯及氫氣蒸汽

47、壓力之和來決定。(3) 反應(yīng)器液位控制 采用壓差式液位計,保持反應(yīng)器低部與其氣相之間的壓差不變。(4) 催化劑活性的控制因素 反應(yīng)溫度 對于液相反應(yīng)器而言,聚合量呈指數(shù),而且使?jié){料膨脹。 單體分壓 單體分壓決定于反應(yīng)器的溫度,是因變量。 停留時間 聚合量隨催化劑停留時間的增加而增加,改變反應(yīng)器內(nèi)的反 應(yīng)體積,就很容易地改變催化劑的停留時間。4.2聚合終點(diǎn)的判定 釜溫不變而釜壓下降或釜溫上升而釜壓不變 攪拌電流明顯增加,約50-60A 反應(yīng)時間2-3.5小時2.11原料輔助材料性能、規(guī)格(1) 丙烯無毒,有刺激性氣味、易燃、易爆、常溫常壓下為無色透明氣體,壓力下為無色透明液體。分子量 42.078沸點(diǎn) -47.7臨界溫度 91.89臨界壓力 4.54MPa進(jìn)裝置丙烯丙烯 98%(體積)雙烯烴 10ppm硫 3ppm水 100ppm氧 30ppm一氧化碳 5ppm二氧化碳 10ppm精制后丙烯水 20ppm氧 10ppm硫 3ppm 其他同進(jìn)裝置丙烯,(2) 催化劑CS-2型催化劑外觀:褐色細(xì)顆?;钚灾?/p>

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