第十章 紫外-可見分光光度法

1、第十章 紫外可見分光光度法一、選擇題1所謂真空紫外區(qū)，所指的波長范圍是( )。A、200400nm B、400800nm C、1000nm D、100200nm2在紫外可見分光度計中，用于紫外光區(qū)的光源是（ ） A、鎢燈 B、鹵鎢燈 C、氘燈 D、能斯特?zé)?指出下列化合物中，哪個化合物的紫外吸收波長最大（ ） A、CH3CH2CH3 B、CH3CH2OH C、 CH2CHCH2CHCH2 D、 CH3CHCHCHCHCH34符合比耳定律的有色物質(zhì)溶液稀釋時，其最大吸收峰的波長位置（ ） A、向長波方向移動 B、不移動，但峰高值降低 C、向短波方向移動 D、不移動，但峰高值增大 5下列化合物中，

2、同時有n、 躍遷的化合物是（ ） A、一氯甲烷 B、丙酮 C、 l，3丁二烯 D、甲醇6雙光束分光光計與單光束分光光計相比，其突出的優(yōu)點(diǎn)是（ ） A、擴(kuò)大波長的應(yīng)用范圍 B、可以采用快速響應(yīng)的監(jiān)測系統(tǒng)一 C、可以抵消吸收池所帶來的誤差 D、可以抵消因光源強(qiáng)度的變化而產(chǎn)生的誤差7某化合物入max（正己烷為溶劑） 329nm，入max（水為溶劑）= 305nm，該躍遷類型為（ ） A、n B、 C、 D、 n8丙酮在乙烷中的紫外吸收max=279nm，=148，此吸收峰由( )能級躍遷引起的。 A、n B、 C、n* D、*9下列四種化合物中，在紫外光區(qū)出現(xiàn)兩個吸收帶的是（ ） A、乙烯 B、l，

3、4一戊二烯 C、1，3一丁二烯 D、丙烯醛10助色團(tuán)對譜帶的影響是使譜帶（ ）A、波長變長 B、波長變短 C、波長不變 D、譜帶藍(lán)移11某物質(zhì)在給定波長下的摩爾吸光系數(shù)（）很大，則表明（ ） A、物質(zhì)對該波長光的吸收能力很強(qiáng) B、物質(zhì)的摩爾濃度很大 C、光通過物質(zhì)溶液的光程長 D、物質(zhì)的摩爾質(zhì)量很大12符合比耳定律的溶液稀釋時，其濃度、吸光度和最大吸收波長的關(guān)系為（ ） A、減小，減小，減小 B、減小，減小，不變 C、減小，不變，減小 D、減小，不變，增加13下列敘述正確的是（ ） A、透光率與濃度成線性關(guān)系 B、一定條件下，吸光系數(shù)隨波長變化而變化 C、濃度相等的x，y兩物質(zhì)，在同一波長下，

4、其吸光度定相等 D、質(zhì)量相等的x，y兩物質(zhì)，在同一波長下，其吸光系數(shù)一定相等14吸光性物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與下列( )因素有關(guān)。 A、比色皿厚度 B、該物質(zhì)濃度 C、吸收池材料 D、入射光波長15下列說法中正確的是( )。 A、Beer定律，濃度c與吸光度A之間的關(guān)系是一條通過原點(diǎn)的直線 B、Beer定律成立的必要條件是稀溶液，與是否單色光無關(guān) C、E1cm1%稱比吸光系數(shù)，是指用濃度為1(質(zhì)量濃度)的溶液，吸收池厚度為lcm時的吸收值 D、同一物質(zhì)在不同波長處吸光系數(shù)不同，不同物質(zhì)在同一波長處的吸光系數(shù)相同16在乙醇溶劑中，某分子的K帶計算值max為385nm，max測定值為388nm，若改用

5、二氧六環(huán)及水為溶劑，max的計算值估計分別為( )。已知在二氧六環(huán)和水中的max校正值 分別為-5和+8。 A、二氧六環(huán)中390nm，水中377nm B、二氧六環(huán)中380nm，水中393nm C、二氧六環(huán)中383nm，水中396nm D、二氧六環(huán)中393nm，水中380nm17下列化合物中，( )不適宜作紫外光譜測定中的溶劑。 A、甲醇 B、苯 C、碘乙烷 D、正丁醚18在紫外-可見分光光度分析中，極性溶劑會使被測物的吸收峰( )。 A、消失 B、精細(xì)結(jié)構(gòu)更明顯 C、位移 D、分裂19在紫外一可見分光光度法的多組分定量中，用等吸收雙波長消去法測定a和b二元組分，若只測定組分a，消除b組分的干擾

6、吸收，則1和2波長的選擇應(yīng)該是( )。 A、在組分a的吸收光譜曲線上選擇A1=A2 B、在組分b的吸收光譜曲線上選擇A1=A2 C、分別在組分a和組分b的吸收光譜曲線上選擇Aamax和Abmax作為A1和A2 D、可任意選擇A1和A220分光光度計測量有色化合物的濃度相對標(biāo)準(zhǔn)偏差最小時的吸光度為 ( )。 A、0368 B、0334 C、0443 D、043421已知KMn04的相對分子質(zhì)量為158.04，545mn=22103，今在545nm處用濃度為0.0020%、KMn04溶液，300cm比色皿測得透光率為( )。A、15 B、83 C、25 D、5322某有色溶液，當(dāng)用lcm吸收池時，

7、其透光率為T，若改用2cm吸收池，則透光率應(yīng)為( )。A、2T B、21gT C、 D、T223某被測物質(zhì)的溶液50mL，其中含有該物質(zhì)10mg，用10cm吸收池在某一波長下測得百分透光率為10，則百分吸光系數(shù)為( )。 A、10 102 B、20 102 C、50102 D、1010324有A、B兩份不同濃度的有色溶液，A溶液用10cm吸收池，B溶液用30cm吸收池，在同一波長下測得的吸光度值相等，則它們的濃度關(guān)系為( )。 A、A是B的13 B、A等于BC、B是A的3倍 D、B是A的1325雙波長分光光度計與單波長分光光度計的主要區(qū)別在于（ ）A、光源的種類 B、檢測器的個數(shù)C、吸收池的個

8、數(shù) D、使用單色器的個數(shù)。26雙波長分光光度計的輸出信號（ ）A、試樣吸光度與參比吸光度之差 B、試樣在兩波長處的吸光度之差C、試樣在兩波長處的吸光度之和 D、試樣吸光度與參比吸光度之差27在光度分析中，參比溶液的選擇原則是（ ） A、通常選用蒸餾水 B、通常選用試劑溶液C、根據(jù)加入試劑和被測試液的顏色、性質(zhì)來選擇D、通常選用褪色溶液28在光度分析中若采用復(fù)合光，工作曲線會發(fā)生偏離，其原因是（ ） A、光強(qiáng)度太弱 B、光強(qiáng)度太強(qiáng)C、有色物質(zhì)對各光波的摩爾吸光系數(shù)相近 D、有色物質(zhì)對各光波的摩爾吸光系數(shù)相差較大29在分光光度法中，測得的吸光度值都是相對于參比溶液的，是因?yàn)椋?）A、吸光池和溶液對

9、入射光有吸收和反射作用B、入射光為非單色光C、入射光不是平行光D、 溶液中的溶質(zhì)產(chǎn)生離解、締合等化學(xué)反應(yīng)30不能用做紫外-可見光譜法定性分析參數(shù)的是（ ）A、最大吸收波長 B、吸光度C、吸收光譜的形狀 D、吸收峰的數(shù)目 二、填空題1LambertBeer定律是描述-與-和-的關(guān)系，它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為-。 2異丙叉丙酮CH3COCHC（CH3）2分子中的n躍遷在氯仿中的吸收波-于在甲醇中的吸收波長。 3紫外分光光度法中的增色效應(yīng)指-，減色效應(yīng)指-。 4紫外-可見分光光度法定性分析的重要參數(shù)是-和-；定量分析的依據(jù)是-。 5在不飽和脂肪烴化合物分子中，共軛雙鍵愈多，吸收帶的位置長移愈多，這是由于-。

10、 6可見-紫外分光光度計的光源，可見光區(qū)用-，吸收池可用-材料的吸收池，紫外光區(qū)光源用-燈，吸收池必須用-材料的吸收池。 7丙酮分子的紫外吸收光譜上，吸收帶是由分子的-結(jié)構(gòu)部分的-躍遷產(chǎn)生的，它屬于-吸收帶。 8在紫外吸收光譜中，K帶由于共軛-躍遷產(chǎn)生，R帶由于-躍遷產(chǎn)生。 9在極性溶劑中，n躍遷的能量變化E，比在非極性溶劑中的E -，使吸收峰峰位產(chǎn)生-移，而躍遷的能量變化E 比在非極性溶劑中的E-，而使吸收峰位向-移動。 10分光光度法的定量原理是-定律，它的適用條件是-和-，影響因素主要有-、-。 11可見-紫外分光光度計的主要部件包括-、-、-、-和-五個部分。在以暗噪音為主的檢測器上，

11、設(shè)T05，則吸收度A的測量值在-之間，由于測量透光率的絕對誤差，使結(jié)果相對誤差CC的值較小。 12比爾定律為A EC，其中C代表-，代表-， E代表-。當(dāng) C 1g100ml， 1cm時，這時的吸光度應(yīng)稱為-。. 13在分光光度法中，通常采用-為測定波長。此時，試樣濃度的較小變化將使吸收度產(chǎn)生-變化。14吸光光度法中，吸收曲線描繪的是-和-間的關(guān)系，而工作曲線表示了-和-間的關(guān)系。 15在吸收光譜上，一般都有一些特征值：-叫吸收峰，-谷，-叫肩峰-叫末端吸收。 三、簡答題1紫外吸收光譜中的主要的吸收帶類型及特點(diǎn)是什么？ 2什么叫選擇吸收?它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系?3電子躍遷有哪幾種類型?躍

12、遷所需的能量大小順序如何?具有什么樣結(jié)構(gòu)的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜?4紫外吸收光譜中，吸收帶的位置受哪些因素影響?5紫外-可見分光光度法的定量分析中，誤差的來源有幾個方面?如何避免?四、計算題1卡巴克洛(安絡(luò)血)的相對分子質(zhì)量為236，將其配成每100mL含04962mg的溶液，盛于lcm吸收池中，在max為355nm處測得A值為0557。試求卡巴克洛的E1cm1% 及值。 2稱取維生素C 00500g溶于100mL 0005mol/L的硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液200mL定容至lOOmL容量瓶中。取此溶液于lcm吸收池中，在max為245nm處測得A值為0551。求樣品中維生素C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

13、(已知在245nm處E1cm1%=560) 3. 取1000g鋼樣溶解于HN03，其中的錳用碘酸鉀氧化成KMn04并稀釋至100mL，用100cm吸收池在波長545nm處測得此溶液的吸光度為0700。用152lO-4molL的KMn04溶液作為標(biāo)準(zhǔn)，在同樣條件下測得吸光度為0350，計算鋼樣中錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(MMn=5494) 4精密稱取安定樣品1440mg于100mL容量瓶中，在用05H2S04-甲醇溶解，并稀釋至刻度，搖勻。精確吸取1000mL上述溶液，稀釋至刻度。取該溶液在284nm處，用lcm吸收池測得吸光度A值為0642，已知摩爾吸光系數(shù)為130104，試求安定的E1cm1%及樣品中

14、安定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(M=2848)。 5將2481mg的某堿(BOH)的苦味酸(HA)鹽溶于100mL的乙醇中，在lcm的吸收池中測得其在380nm 處吸光度為0598。已知苦昧酸的相對分子質(zhì)量為229，求該堿的相對分子質(zhì)量。(已知其摩爾吸光系數(shù)為200104) 6金屬離子M+與配位劑X-形成絡(luò)合物MX，其他種類絡(luò)合物的形成可以忽略，在350nm處MX有強(qiáng)烈吸收，溶液中其他物質(zhì)的吸收可忽略不計。含0000 500molL M+和0200molL X-的溶液，在350nm和lcm比色皿中，測得吸光度為0800；另一溶液由0000 500molL M+和00250molL X-組成，在同樣條件下測得

15、吸光度為0640。設(shè)前一種溶液中所有M+均轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物，而在第二種溶液中并不如此，試計算MX的穩(wěn)定常數(shù)。 7含有Fe3+的某藥物溶解后，加入顯色劑KSCN生成紅色絡(luò)合物，用100cm吸收池在420nm波長處測定，已知該化合物在上述條件下=18104，如該藥物含鐵約為05，現(xiàn)欲配制50mL試液，測定時再稀釋10倍，為使測定結(jié)果相對誤差最小，應(yīng)稱量藥物多少克?(MFe=5585) 8精密稱取00500g樣品，置250mL容量瓶中，加入002mlL HCl溶解，稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取200mL，稀釋定容至100mL。以002molL HCl為空白，在263nm處用lcm吸收池測得透光率為417，其為1

16、20104，被測物摩爾質(zhì)量為1000gmol。試計算263nm處的E1cm1%和樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 9.用分光光度法測定銅的有色絡(luò)合物，其摩爾吸光系數(shù)為200105。試液中銅離子濃度在5010-750010-6molL范圍內(nèi)，使用lcm吸收池進(jìn)行測量，吸光度和透光率的范圍如何?若光度計的透光率讀數(shù)誤差T為0005，可能引起的濃度測量相對誤差為多少?10精密稱取維生素B12標(biāo)準(zhǔn)品200mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000mL，將此溶液置厚度為lcm的吸收池中在=361nm處測得其吸光度值為0414，另有兩個樣品，一為維生素B12的原料藥，精密稱取200mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000mL，同樣在l=1cm，=

17、361nm處測得其吸光值為0400。另一為維生素B12注射液，精密吸取100mL，稀釋至100mL，在1=lcm，=361nm處測得其吸光值為0518。試分別計算維生素B12原料藥的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及注射液的標(biāo)示量(mgmL)。 參考答案一、選擇題1A 2C 3D 4B 5B 6D 7A 8A 9D 10A11A 12B 13B 14D 15A 16B 17C 18C 19B 20D21A 22D 23C 24D 25D 26B 27C 28D 29A 30B二、填空題1 吸光度；濃度；光程；A=KC2 大3 由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收帶強(qiáng)度增大的效應(yīng)；由于化合物結(jié)構(gòu)改變或其他原因，使吸收帶

18、強(qiáng)度減少的效應(yīng)4 最大吸收波長；相應(yīng)的吸光系數(shù)；LambertBeer定律5 共軛雙鍵愈多，躍遷所需的能量越小6 鎢或鹵鎢；光學(xué)玻璃；氫或氘；石英7 羰基；n；R8 ；n9 大；短（藍(lán)）；??；長波方向10朗伯-比爾定律；稀溶液；單色光；化學(xué)因素；光學(xué)因素11光源；單色器；吸收池；檢測器；信號處理和顯色器；020712被測物濃度；比色皿厚度；吸光系數(shù)；百分吸光系數(shù) 13max；較小14波長；吸光度；濃度；吸光度 15吸光度最大處；峰與峰之間吸光度最小處；一個吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個曲折；圖譜短波端強(qiáng)吸收而不成峰形三、簡答題1紫外吸收光譜中的主要的吸收帶有R、K、B、E帶及電荷遷移躍遷、配位場躍遷產(chǎn)生

19、的吸收帶等。 R帶：處于較長波長范圍，弱吸收，摩爾吸光系數(shù)值一般在100以內(nèi)。 K帶：摩爾吸光系數(shù)值一般大于104 ，為強(qiáng)帶。 B帶：芳香族化合物的特征吸收帶，苯蒸氣在230270nm處出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收峰。苯溶液譜帶較寬。 E帶：芳香族化合物的特征吸收帶，分為E1和E2，都屬于強(qiáng)帶吸收。 電荷遷移躍遷：強(qiáng)度大，一般大于104。配位場躍遷：吸收一般位于可見光區(qū)，強(qiáng)度較小。2略 3電子躍遷有* 、n、n* 類型。 四種類型躍遷所需能量 * n*n 有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有或n躍遷基團(tuán)，能在紫外-可見光產(chǎn)生光譜。4 紫外吸收光譜中，吸收帶的位置受分子結(jié)構(gòu)因素和測定條件等因素影響。如空間位阻、跨環(huán)效應(yīng)、溶劑效應(yīng)和pH的影響。5略