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文檔簡介
1、知識像燭光,能照亮一個人,也能照亮無數(shù)的人。-培根酸堿中和滴定及遷移應(yīng)用【知識回顧】1“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü?,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。2“考”操作步驟(1)滴定前的準(zhǔn)備;查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);(2)滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù);(3)計算。3“考”指示劑的選擇(1)強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;(2)若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑
2、(酚酞);(3)石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作指示劑。4“考”誤差分析寫出計算式,分析操作對V標(biāo)的影響,由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。5“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計算。規(guī)律方法1酸堿中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積:酸堿滴定管量取。(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn):指示劑進(jìn)行標(biāo)定。2酸、堿滴定管的使用(1)步驟:查漏洗滌潤洗裝液調(diào)液面。(2)酸式滴定管盛裝酸性溶液和強(qiáng)氧化性溶液;堿式滴定管盛裝堿性溶液,二者不可混用。3滴定要點(diǎn):左手控制
3、活塞,右手不斷搖動錐形瓶,眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色及滴定流速。4終點(diǎn)判斷(1)一滴:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液后,錐形瓶內(nèi)顏色發(fā)生突變。(2)半分鐘:顏色突變后,半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色。5指示劑選擇(1)三個原則。變色范圍與終點(diǎn)pH吻合或接近。指示劑變色范圍越窄越好。指示劑在滴定終點(diǎn)時顏色變化要明顯。(2)常用的指示劑是酚酞或甲基橙?!咎嵘?xùn)練】1實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:甲基橙:3.14.4石蕊:5.08.0酚酞:8.210.0用0.100 0 mol·L1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時,下列敘述中正確的是A溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指
4、示劑B溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑C溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑D溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時,CH3COO水解顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.210.0,比較接近。答案D2.常溫下將NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(D)AKa2(H2X)的數(shù)量級為106B曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系CNaHX溶液中c(H)>c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na)>c(HX)>c(X2)>c(OH)c(H)解析H2X的電離方程式為
5、H2XHHX,HXHX2。當(dāng)1時,即橫坐標(biāo)為0.0時,Ka1c(H),Ka2c(H),因?yàn)镵a1>Ka2,故c(H)>c(H),即pH<pH,結(jié)合圖象知,曲線N代表第一步電離,曲線M代表第二步電離。Ka2105.4,A項(xiàng)正確;由上述分析知,B項(xiàng)正確;選擇曲線M分析,當(dāng)NaHX、Na2X濃度相等時,溶液pH約為5.4,溶液呈酸性,所以,NaHX溶液中c(H)>c(OH),C項(xiàng)正確;電荷守恒式為c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2),中性溶液中存在c(H)c(OH),故有c(Na)c(HX)2c(x2),假設(shè)c(HX)c(X2)或c(HX)>c(X2)(見
6、C項(xiàng)分析),則溶液一定呈酸性,故中性溶液中c(HX)<c(X2),D項(xiàng)錯誤。3(2019·上海市黃浦區(qū)高考化學(xué)二模)在室溫下,將pH3的酸和pH11的堿等體積混合,混合后溶液的pH7,則該酸和堿的組合可以是(D)A醋酸和氫氧化鋇B硝酸和氫氧化鈉C硫酸和氫氧化鉀D鹽酸和氨水解析室溫下,將pH3的酸和pH11的堿等體積混合,若對應(yīng)的酸堿均為強(qiáng)電解質(zhì),則溶液混合后恰好呈中性;若酸為弱酸、堿為強(qiáng)堿,由于弱電解質(zhì)部分電離,則弱酸的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于103mol/L,即弱酸的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于堿的濃度,等體積混合時,酸過量,因此溶液顯酸;若酸為強(qiáng)酸、堿為弱堿,由于弱電解質(zhì)部分電離,則弱堿的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于
7、103mol/L,即弱堿的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于酸的濃度,等體積混合時,堿過量,因此溶液顯堿性,據(jù)此進(jìn)行解答。A醋酸為弱酸,氫氧化鋇強(qiáng)堿,則弱酸的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于103mol/L,即弱酸的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于堿的濃度,等體積混合時,酸過量,因此溶液顯酸性,混合液的pH小于7,故A錯誤;B室溫下,將pH3的硝酸和pH11的氫氧化鈉等體積混合,對應(yīng)的酸堿均為強(qiáng)電解質(zhì),則溶液混合后恰好呈中性,溶液的pH7,故B錯誤;C硫酸和氫氧化鉀都是強(qiáng)電解質(zhì),則混合液中酸堿恰好反應(yīng),溶液為中性,溶液的pH7,故C錯誤;D鹽酸為強(qiáng)酸,氨水為弱堿,氨水濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于103mol/L,混合液中氨水過量,溶液的pH大于7,故D正確;故選D。4(
8、2019·河南省平頂山市高考化學(xué)二調(diào))常溫下,二甲胺(CH3)2NH·H2O是一元弱堿,其電離常數(shù)Kb1.6×104,10 mL c mol·L1二甲胺溶液中滴加0.1 mo1·L1鹽酸,混合溶液的溫度與鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的(B)A二甲胺溶液的濃度為0.2 mol·L1B在Y和Z點(diǎn)之間某點(diǎn)溶液pH7CY點(diǎn)存在:c(Cl)>c(CH3)2NH>c(H)>c(OH)D常溫下,(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh5.0×1011解析A二甲胺與鹽酸恰好完全中和時放出熱量最多,溶液溫度最高,即Y點(diǎn)表
9、示酸堿恰好完全反應(yīng)。根據(jù)(CH3)2NH·H2OHCl=(CH3)2NH2ClH2O,c0.2 mol·L1,故A正確;B二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,X點(diǎn)對應(yīng)的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等,其混合溶液呈堿性,故中性點(diǎn)應(yīng)在X點(diǎn)與Y點(diǎn)之間,故B錯誤;C二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,Y點(diǎn)存在:c(Cl)c(CH3)2NHc(H)c(OH),故C正確;DKh5.0×1011,故D正確;故選B。5(2019·河南省安陽市高考化學(xué)二模)常溫下,用0.10 mol·
10、;L1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度為0.10 mol·L1的HX溶液所得滴定曲線如下圖(忽略溶液體積變化)。下列說法正確的是(C)A常溫下K(HX)1×1012Ba點(diǎn)所示的溶液中:c(Na)c(X)c(OH)c(H)Cc點(diǎn)所示的溶液中:c(Na)c(HX)c(X)0.10 mol·L1D相同條件下,X的水解能力弱于HX的電離能力解析A根據(jù)起始時HX溶液的pH為6,則溶液中c(H)106mol/L,HX的電離常數(shù)K(HX)1011,故A錯誤;Ba點(diǎn)所示的溶液中:c(OH)c(H),電荷關(guān)系為c(Na)c(H)c(X)c(OH),所以c(Na)c(X),顯然
11、離子c(Na)、c(X)大,故離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(X)c(OH)c(H),故B錯誤;Cc點(diǎn)所示的溶液中n(Na)n(HX)n(X)0.10 mol·L1×0.02 L0.002 mol,溶液體積為0.04 L,所以c(Na)c(HX)c(X)0.10 mol·L1,故C正確;Db點(diǎn)為加入NaOH溶液體積為10 mL,恰好反應(yīng)生成等物質(zhì)的量NaX和HX,此時溶液呈堿性,說明X水解程度大于HX電離程度,即相同條件下,X的水解能力大于HX的電離能力,故D錯誤;故選C。6(2019·高三第二次模擬)已知:pBalgc(Ba2),pKalgc(Ka)。
12、已知常溫下H2CO3:pKa16.4,pKa210.3。向20 mL 0.1 mol·L1 BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L1 Na2CO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(C)AE、F、G三點(diǎn)的Ksp從大到小的順序?yàn)椋篏>F>EB其他條件相同,用MgCl2溶液替代BaCl2溶液,F(xiàn)點(diǎn)向G點(diǎn)遷移C常溫下,Ksp(BaCO3)1.0×109D常溫下,Na2CO3溶液的pKh17.6解析Ksp只與溫度有關(guān),所以E、F、G三點(diǎn)的Ksp應(yīng)該相等,選項(xiàng)A錯誤;由于MgCl2和BaCl2均與等物質(zhì)的量Na2CO3反應(yīng),用相同濃度MgCl2溶液替代Ba
13、Cl2溶液,恰好完全反應(yīng)時消耗的Na2CO3溶液的體積相同,但由于Ksp(BaCO3)<Ksp(MgCO3),所以pMg<pBa,故點(diǎn)應(yīng)該在F的正下方,選項(xiàng)B錯誤;F點(diǎn)表示氯化鋇溶液和碳酸鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成碳酸鋇和氯化鈉,c(Ba2)c(CO),Ksp(BaCO3)1.0×109,選項(xiàng)C正確;COH2OHCOOH,Kh1,pKh11410.33.7,選項(xiàng)D錯誤。7(雙選)(2019·江蘇省蘇、錫、常、鎮(zhèn)四市高三(下)第二次模擬)25 時,NaCN溶液中CN、HCN濃度所占分?jǐn)?shù)()隨pH變化的關(guān)系如下圖甲所示。向10 mL 0.01 mol·L1 N
14、aCN溶液中逐滴加入0.01 mol·L1的鹽酸,其pH變化曲線如下圖乙所示。下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是(AD)A圖甲中pH7的溶液:c(Cl)c(HCN)B圖甲中a點(diǎn)的溶液:c(CN)<c(Cl)C圖乙中b點(diǎn)的溶液:c(CN)>c(Cl)>c(HCN)>c(OH)>c(H)D圖乙中c點(diǎn)的溶液:c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN)解析A圖甲中pH7的溶液中c(H)c(OH),由溶液電荷守恒可知c(Na)c(H)c(OH)c(CN)c(Cl),由物料守恒可知c(Na)c(HCN)c(CN),則c(Cl)c(HCN),故A正
15、確; B圖甲中a點(diǎn)的溶液c(HCN)c(CN),溶液呈堿性,而中性時c(Cl)c(HCN),則堿性時加入HCl較少,應(yīng)為c(CN)c(Cl),故B錯誤; Cb點(diǎn)反應(yīng)生成等濃度的NaCN、HCN,溶液呈堿性,則HCN電離程度小于CN水解程度,可知c(HCN)c(CN),故C錯誤; D任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒和物料守恒,根據(jù)物料守恒得c(Cl)c(HCN)c(CN),而根據(jù)電荷守恒可知,c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)c(CN),則c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN),故D正確。 故選AD。8.準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 mol
16、·L1 NaOH溶液滴定。下列說法正確的是A滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D滴定達(dá)終點(diǎn)時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小解析A滴定管用蒸餾水洗滌后,需用待裝液潤洗才能裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定。B.隨著NaOH溶液的滴入,錐形瓶內(nèi)溶液中c(H)越來越小,故pH由小變大。C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪去,說明達(dá)到滴定終點(diǎn),應(yīng)停止滴定。D.滴定達(dá)終點(diǎn)時,滴定管尖嘴部分有懸滴,則所加標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液量偏多,使測定結(jié)果偏大。答案B9
17、.298 K時,在20.0 mL 0.10 mol·L1氨水中滴入0.10 mol·L1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol·L1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLCM點(diǎn)處的溶液中c(NH)=c(Cl)=c(H)=c(OH)DN點(diǎn)處的溶液中pH<12解析A. 鹽酸滴加氨水,滴定終點(diǎn)時溶液由堿性變?yōu)樗嵝?,根?jù)人視覺的滯后性,為減小滴定誤差,在該滴定過程應(yīng)該選擇甲基橙作為指示劑,錯誤;B. M點(diǎn)pH=7,如果二者恰好反應(yīng),生成的氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽,N
18、H水解使溶液顯酸性,因此M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積小于20.0 mL,錯誤;C. 由電荷守恒得:c(NH)c(H)=c(Cl)c(OH)。因M點(diǎn)處溶液顯中性,c(H)=c(OH),所以c(NH)=c(Cl)。鹽是強(qiáng)電解質(zhì),電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于弱電解質(zhì)水的電離程度,所以溶液中離子濃度關(guān)系是:c(NH)=c(Cl)c(H)=c(OH),錯誤;D.N點(diǎn)氨水溶液中已經(jīng)電離的一水合氨濃度等于溶液中氫氧根離子的濃度,c(OH)=0.1 mol·L1×1.32%=1.32×103mol·L1,根據(jù)水的離子積常數(shù)可知:N處的溶液中氫離子濃度= mol·L1=7.6×
19、1012mol·L1,根據(jù)pH=lg c(H)可知此時溶液中pH<12,正確。答案D10.室溫下,用0.100 mol·L1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol·L1的鹽酸和醋酸,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A表示的是滴定醋酸的曲線BpH=7時,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH)=20.00 mL時,兩份溶液中c(Cl)=c(CH3COO)DV(NaOH)=10.00 mL時,醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)解析A項(xiàng),相同濃度的鹽酸和醋酸,由于鹽酸是強(qiáng)酸,醋酸是弱酸,所以pH醋酸的大
20、,鹽酸的小。即是醋酸,是鹽酸。B項(xiàng),因?yàn)辂}酸與醋酸的濃度、體積相同,即物質(zhì)的量相同。若都恰好中和,得到的NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,溶液為中性,而醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,若要使pH=7時,則滴加的體積就要比鹽酸少。因此滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL,正確。C項(xiàng),V(NaOH)=20.00 mL時,根據(jù)物料守恒,可得c(Cl)=c(CH3COO)c(CH3COOH),錯誤。D項(xiàng),V(NaOH)=10.00 mL時,得到是醋酸和醋酸鈉等濃度的混合溶液。由于酸的電離大于鹽的水解,所以溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),錯誤。答案B11(2019·成都二模)2
21、5 時,用2a mol·L1 NaOH溶液滴定1.0 L 2a mol·L1氫氟酸溶液,得到混合液中HF、F的物質(zhì)的量與溶液pH的變化如圖所示。下列說法正確的是(A)ApH3時,溶液中:c(Na)<c(F)Bc(F)>c(HF)時,溶液一定呈堿性CpH3.45時,NaOH溶液恰好與HF完全反應(yīng)DpH4時,溶液中:c(HF)c(Na)c(H)c(OH)>2a mol·L1解析pH3時,c(H)>c(OH),溶液中電荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH),則c(Na)<c(F),A項(xiàng)正確;由題圖知當(dāng)3.45<pH<6時即溶
22、液呈酸性時,c(F)>c(HF),B項(xiàng)錯誤;NaOH溶液恰好與HF完全反應(yīng)時得到的溶液為NaF溶液,溶液顯堿性,C項(xiàng)錯誤;溶液中電荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH),c(H)c(Na)c(OH)c(HF)c(F)c(HF),已知n(F)n(HF)2a mol,溶液的體積大于1.0 L,故c(F)c(HF)<2a mol·L1,D項(xiàng)錯誤。12(2019·安徽省蚌埠市高考化學(xué)二模)常溫下在25 mL 0.1 mol·L1某一元堿中,逐滴加入0.1 mol·L1醋酸,滴定曲線如圖所示。則下列說法不正確的是(D)A該堿溶液可以溶解Al(OH)
23、3Ba點(diǎn)對應(yīng)的體積值大于25 mLCC點(diǎn)時,c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)DD點(diǎn)時,c(CH3COO)c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析A起始時0.1 mol·L1一元堿的PH13,溶液中c(OH)0.1 mol/L,說明一元堿為強(qiáng)堿,Al(OH)3為兩性氫氧化物,能與強(qiáng)堿反應(yīng),故A正確;B25 mL 0.1 mol·L1一元強(qiáng)堿和25 mL 0.1 mol·L1醋酸恰好反應(yīng)時,溶液呈堿性,a點(diǎn)溶液呈中性,則酸過量,所以醋酸的體積大于25ml,故B正確;CC點(diǎn)溶液中c(H)c(OH),電荷關(guān)系為c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)
24、,所以離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),故C正確;DD點(diǎn)為等量CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,物料關(guān)系為c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na),電荷關(guān)系為c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na),消去c(Na)有c(CH3COO)2c(OH)2c(H)c(CH3COOH),故D錯誤;故選D。13水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測定原理如下:.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應(yīng)生成MnO(OH
25、)2,實(shí)現(xiàn)氧的固定。.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I還原為Mn2,在暗處靜置5 min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2SOI2=2IS4O)?;卮鹣铝袉栴}:(1)取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面,這樣操作的主要目的是_使測定值與水體中溶氧量實(shí)際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差_。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2_。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和_量筒_;蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除_氧氣_及二氧化碳。(4)取100. 00 mL
26、水樣經(jīng)固氧、酸化后,用a mol·L1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點(diǎn)現(xiàn)象為_當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化_;若消耗Na2S2O3溶液的體積為6 mL,則水樣中溶解氧的含量為_80ab_mg·L1。(5)上述滴定完成時,若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測定結(jié)果偏_低_(填“高”或“低”)。解析本題采用碘量法測定水中的溶解氧的含量,屬于氧化還原反應(yīng)滴定。(1)取水樣時,若擾動水體表面,會改變水體中的溶解氧,導(dǎo)致測定誤差。(2)根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理。Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2,根據(jù)電子得失守恒可得化學(xué)方程式為2Mn(
27、OH)2O2=2MnO(OH)2。(3)本題主要考查溶液的配制,由于滴定前還要標(biāo)定其濃度,所以此處應(yīng)該為快速簡潔的粗配任意濃度的溶液,故用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶、量筒。本問考生普遍會選擇容量瓶,關(guān)鍵是沒有深入的理解題意。配溶液用的蒸餾水常用煮沸的方式除去O2,以減少實(shí)驗(yàn)誤差。(4)該實(shí)驗(yàn)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定I2。選用淀粉溶液作指示劑,終點(diǎn)現(xiàn)象為當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液滴入時,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化(或不恢復(fù)藍(lán)色);由得失電子守恒可得關(guān)系式:O22MnO(OH)22I24Na2S2O3故水樣中溶解氧的含量為80ab mg·L1。(5)終點(diǎn)讀數(shù)時滴定管尖嘴處有氣泡,氣
28、泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積,會導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積數(shù)值偏小,測量結(jié)果偏低。14實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH4)2SO4樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其反應(yīng)原理為4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H滴定時,1 mol (CH2)6N4H與1 mol H相當(dāng),然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):步驟1:稱取樣品1.5 g;步驟2:將樣品溶解后,待溶液溫度至室溫時完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中,定容,充分搖勻;步驟3:移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中,加入10 mL 20%的中性甲醛溶液,搖勻、靜置5 min后,加入12滴酚酞溶液,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶
29、液滴定至終點(diǎn)。按上述操作方法再重復(fù)2次。(1)根據(jù)步驟3填空:堿式滴定管用蒸餾水洗滌后,直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,則測得樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_偏大_(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。錐形瓶用蒸餾水洗滌后,水未倒盡,則滴定時對用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積_無影響_(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。滴定達(dá)到終點(diǎn)時,酚酞指示劑由_無_色變成_粉紅(或淺紅)_色。(2)滴定結(jié)果如下表所示:滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.101 0 mo
30、l·L1,則該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_18.85%_。解析(1)堿式滴定管用蒸餾水洗滌后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的濃度變小,消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積變大,測得樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大。錐形瓶用蒸餾水洗滌后,水未倒盡,由于未影響錐形瓶內(nèi)溶質(zhì)的量,因此滴定時用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積不變。(2)由滴定結(jié)果可知消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00 mL,根據(jù):4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H,得關(guān)系式NOH,可求得移取的25.00 mL樣品中氮元素的質(zhì)量為14×0.101 0×2.00×1030.028 28 g,因此該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
31、×100%18.85%。15氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)與中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。現(xiàn)用0.001 mol·L1 KMnO4酸性溶液滴定未知濃度的無色NaHSO3溶液。反應(yīng)離子方程式是2MnO5HSOH=2Mn25SO3H2O填空完成問題:(1)該滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器有下列中的_。A酸式滴定管(50 mL)B堿式滴定管(50 mL)C量筒(10 mL)D錐形瓶E鐵架臺F滴定管夾G燒杯H白紙I膠頭滴管J漏斗(2)不能用_(酸、堿)式滴定管盛放高錳酸鉀溶液。試分析原因_。(3)選何種指示劑,說明理由_。(4)滴定前平視KMnO4溶液液面,刻度為a mL,滴定后俯視液面刻度為b mL,則(ba)mL比實(shí)際消耗KMnO4溶液體積_(多、少)。根據(jù)(ba)mL計算得到的待測濃度,比實(shí)際濃度_(大、小)。解析(1)因?yàn)檠趸€原滴定實(shí)驗(yàn)類似于中和滴定,由中和滴定實(shí)驗(yàn)所需儀器的
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