測(cè)定鐵礦石硅

1、1、測(cè)定鐵礦石硅、磷、錳、砷、鋅稱取0.1000g已干燥并磨細(xì)的試樣于干凈、已鋪有0.8 g混合熔劑（按無(wú)水碳酸鈉：硼酸=2：1的比例，分別粉碎后拌勻，存放于干燥器內(nèi)）的鉑金坩堝內(nèi)，用玻璃棒拌勻，再加0.8g混合熔劑均勻地覆蓋試樣，蓋上坩堝蓋。然后于900 -950的馬弗爐內(nèi)熔融12-15min，取出冷卻后，放人250 ml高型燒杯(內(nèi)裝80 ml熱水)內(nèi)，邊搖動(dòng)邊加人20 ml濃硝酸，置低溫電爐上加熱至熔塊全部溶解后，取下冷卻，用水洗出鉑金坩堝，溶液移人200 ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。溶液引入ICP光譜儀分析，記錄檢測(cè)強(qiáng)度或百分含量。注意事項(xiàng)：ICP - AES關(guān)鍵是制備試樣溶液

2、。鐵礦石的化學(xué)分析，原已具備較完善的溶樣方法，用原化學(xué)溶樣方法溶解后，直接將溶液(濃度為1 mg/ml)引入ICP光譜儀測(cè)定，結(jié)果是五個(gè)元素的工作曲線均呈良好的線性狀態(tài)，但發(fā)現(xiàn)標(biāo)樣回收率較低，且炬管使用一周便受到嚴(yán)重的污染，霧化器也容易堵塞，分析的準(zhǔn)確度無(wú)法保證。溶液稀釋5倍(即濃度為0. 2 mg/ml )后再分析，發(fā)現(xiàn)硅、錳、鋅這些離子濃度稍大的元素，其分析精確度有所提高，但離子濃度較低的元素，如磷和砷的分析精確度則較前差，標(biāo)樣回收率低及炬管、霧化器污染現(xiàn)象并無(wú)改觀。初步證明原化學(xué)溶樣方法不能用于ICP光譜儀上。炬管污染和霧化器容易堵塞及分析精確度低的問(wèn)題得到了答案:是由于溶解樣品加人的堿

3、性熔劑量過(guò)大造成的。堿熔法溶解樣品，分解能力強(qiáng)，熔融物浸出比較方便，速度也較快，加大熔劑的用量可加速樣品的溶解，對(duì)化學(xué)分析影響不大。但導(dǎo)人ICP光譜儀內(nèi)分析時(shí)，由于溶液需通過(guò)毛細(xì)管般的霧化器，堿熔后鈉離子濃度較大時(shí)，鈉鹽容易析出而將霧化器堵塞。經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)熔劑加入量對(duì)樣品溶解狀態(tài)的影響，發(fā)現(xiàn)熔劑量小于1g時(shí)，樣品熔得不完全，且熔塊溶解時(shí)間長(zhǎng)，溶液靜置后有少量黑色或灰色沉積物。當(dāng)熔劑量加至大于2. 5g時(shí)，樣品雖能完全溶解，且熔塊溶解時(shí)間短，但霧化器容易堵塞。最終試驗(yàn)得出，在保證溶解徹底而又使霧化器不堵塞的前提下，1.6一2.0g的熔劑量較為合適。按照熔劑試驗(yàn)結(jié)果，嚴(yán)格控制熔劑加入量，選擇濃度0.

4、 5 mg/ml的標(biāo)樣溶液導(dǎo)入IC P光譜儀，在確定的工作條件下測(cè)定一系列鐵礦石和燒結(jié)礦標(biāo)樣中各元素強(qiáng)度后，用最小二乘法繪出工作曲線。各元素的分析精確度得到顯著的提高，霧化器及炬管污染程度也明顯降低，標(biāo)樣回收率提高。鐵礦石中砷的測(cè)定稱取標(biāo)準(zhǔn)樣品0. 1000 g于150 m L燒杯中，以少量水潤(rùn)濕，加人硝酸(密度1.42 g/mL) 5mL于低溫電爐上加熱溶解，5 min后加HCl(密度1.19g/mL)15 mL繼續(xù)加熱至試樣溶解完全后，剩余3-4 mL，加約20 m L水加熱溶解鹽類，用中速濾紙過(guò)濾于50 m L容量瓶中，以熱水洗滌杯壁和濾紙各4-5次，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。

5、鐵礦石中 V、Ti、A1、Mn、Cu測(cè)定方法稱取標(biāo)準(zhǔn)樣品0.200 0 g數(shù)份置于250 mL燒杯中，加鹽酸(密度1. 19 g/mL) 30 mL，加3滴HF，低溫加熱分解30一60 min，取下稍冷，加硝酸(密度1.42 g/mL)5 mL，加熱蒸發(fā)至小體積，冷后加6 mL硫酸(密度1.84 g/mL)，繼續(xù)加熱至冒三氧化硫白煙約20 min，冷后，用水沖洗杯壁，加鹽酸(1+1)20 mL，加熱溶解鹽類，用慢速濾紙過(guò)濾于100 m L容量瓶中，用熱鹽酸(5+95)洗燒杯及濾紙4-5次，再用熱水洗3-4次，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。測(cè)定鐵礦石中V 、Ti、 Al、M n、Cu的含量。

6、普通鐵礦石不測(cè)定Ti時(shí)測(cè)定方法稱取試樣0 . 200 0 g置于250 m L燒杯中，加人鹽酸(密度1 .19 g/mL)30 mL,3滴HF，低溫加熱分解30-60 min，取下稍冷，加入硝酸(密度1.42 g/mL) SmL，高氯酸(密度1. 67 g/m L) 10mL，繼續(xù)加熱冒高氯酸煙10 min。取下冷卻，用水沖洗杯壁，加鹽酸(1+1)20 mL，加熱溶解鹽類，用慢速濾紙過(guò)濾于100 m L容量瓶中，用鹽酸(5+95)洗燒杯及濾紙4一5次，再用熱水洗3-4次，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。對(duì)于Mn, Cu,測(cè)定方法選擇同As也可以。注意事項(xiàng)：非光譜干擾以霧化去溶干擾、揮發(fā)-原子

7、化干擾及激發(fā)一電離干擾為主。 溶樣酸的選擇對(duì)于減少霧化去溶干擾起著重要作用。硝酸、 鹽酸、高氯酸、 硫酸、 磷酸等無(wú)機(jī)酸的引人均使溶液的吸人速率及譜線強(qiáng)度減弱，并依上列從硝酸到磷酸的順序而加強(qiáng)。因此在試樣分析中，在保證試樣充分溶解的前提下盡量少地引人酸的種類和控制盡量低的酸度，這樣能最大限度地克服霧化去溶干擾。在試樣預(yù)處理中，粘度小，表面張力小，霧化效率高的硝酸和鹽酸是消除霧化去溶干擾的最佳選擇。基體干擾是必須予以排除的干擾，參比樣品(標(biāo)準(zhǔn)樣品)和分析樣品溶液的酸度和大含量可溶鹽成分濃度相匹配是克服基體干擾的有效方法。對(duì)于無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況，可以根據(jù)分析樣品的化學(xué)組成，選擇基體元素，用純化學(xué)試劑

8、進(jìn)行人工配制，使其酸度和主要成分的濃度盡可能與分析樣品一致。機(jī)酸的引人均使溶液的吸人速率及譜線強(qiáng)度減弱2、測(cè)定鉀長(zhǎng)石中K , Na , Fe , Ti等元素 稱取樣品0. 5000g，置于100mL鉑皿中，加水濕潤(rùn)，加人l 0mL氫氟酸、3mL硝酸（1+1)，用鉑絲攪拌均勻，于低溫電爐上加熱直至試樣溶解，加人1mL高1mL高氛酸，再次加熱蒸發(fā)至干。冷卻后1mL高氛酸，再次加熱蒸發(fā)至干。冷卻，加人5mL鹽酸(1+5)及l(fā) 0mL水，加熱溶解鹽類。冷卻，將溶液移人100mL容量瓶中，以水定容。隨同試樣做空白試驗(yàn)。注意事項(xiàng)：由于鉀長(zhǎng)石中K、Na含量較高，而Fe 、Ti含量較低，主體成分Si在溶解過(guò)程

9、中已基本揮發(fā)掉，為了兼顧高低含量同時(shí)測(cè)定，選擇稱樣0. 5g，定容于100mL容t瓶中比較合適。如果K、Na含量較高，先測(cè)出K、Na，配制人工基體進(jìn)行基體匹配。稱取鉀長(zhǎng)石試樣0. l000g于聚四氟乙烯柑禍中，同時(shí)做一份空白，加幾滴水潤(rùn)濕，加入2m1高氯酸、2m1硝酸、3m1鹽酸、3m1氫氟酸置于控溫電熱板上，加增禍蓋，放置1小時(shí)，升溫至110保持1. 5-2h，揭去蓋子，升溫至240直至高氟酸白煙冒盡，加入l0ml鹽酸，趁熱浸取、冷卻，移入100m1容量瓶中，用水稀釋、搖勻。將空白試液和樣品試液一起進(jìn)行ICP測(cè)定。注意事項(xiàng)：因?yàn)榉Q樣是0. 1g，稀至100m1，A1最大量是lmg/ml，故取

10、0. 4、0. 6、0. 8、1、1. 5、2. 0 (mg/ml)做試驗(yàn)，所得結(jié)果，2. 0mg/ml鋁以下，對(duì)Fe、Ca、Mg、Ti、K、Na的測(cè)定未見(jiàn)明顯干擾。另外注意趕盡氫氟酸。3、測(cè)定砂巖鈾礦試樣中鈾的伴生元素 準(zhǔn)確稱取0.5 g試樣于100 ml聚四氟乙烯燒杯中，少許水濕潤(rùn)，加人20 ml硝酸，7 ml氫氟酸，0.5 ml(1+1)硫酸，放于電熱板上加熱分解并蒸至白煙冒盡，取下，再加10 ml 硝酸蒸干取下，稍冷后加10 m1(1十3硝酸，加熱使鹽類溶解，冷卻后移人25 ml比色管中，用水稀釋至刻度。放置澄清后測(cè)量。注意事項(xiàng)：HNO3-HCl-HF體系還會(huì)使Ga,Ge的氯化物揮發(fā)損

11、失，所以要選用HNO3-HCl-H2SO4體系。由于砂巖中硅含量一般較高，需要足夠的HF加快試樣分解并除盡Si，剩余F用少量硫酸蒸干除去，選用HF 7 ml和踐硫酸0. 5 ml為宜。硝酸的用量取決于樣品的分解程度，用量少時(shí)試劑揮發(fā)較快，使較難分解的Sc, Y結(jié)果偏低，我們選擇硝酸為20 ml。4、測(cè)定以硅酸鹽為主的礦物中Al、 Fe,、Ca、 Mg、K、Na、Ti、Mn等元素的方法 準(zhǔn)確稱取105烘干2h的樣品0.2 g于塑料王坩堝加1.5m!高氯酸，3 ml氫氟酸，加熱將溶液蒸至白煙冒盡，取下冷卻，加1:1HCl5 ml及適量水，加熱溶解殘?jiān)芤呵辶晾鋮s后移人100 ml容量瓶中。用水

12、洗凈鉗塌并釋至刻度，搖勻。稱取中加少量水潤(rùn)濕，105烘干2h的樣品0.2一0.5 g于鉑坩堝或塑料王坩堝中，加10滴1：1硫酸，8 ml氫氟酸，加熱，經(jīng)常搖動(dòng)加速礦樣分解，待坩堝內(nèi)溶液清徹后(如有渾濁不清，可酌量補(bǔ)加氫氟酸)，將溶液蒸至白煙冒盡，取下冷卻，加1:1鹽酸5 ml及適量水。加熱溶解殘?jiān)?，然后移?00 ml容量瓶中，用水洗凈坩堝并稀至刻度，搖勻。此溶液可測(cè)定鈣、鎂、鉀、鈉、欽、鐵，如用硝酸代替鹽酸，還可測(cè)定錳。準(zhǔn)確稱取105烘干12h的樣品0.2 g于鎳坩堝中，加3 g氫氧化鉀，于馬弗爐中低溫逐漸升溫至650-700 ºC，保持30 min，取出冷卻，用熱水提取，用鹽酸酸

13、化，煮沸數(shù)分鐘，冷后移人250 ml容量瓶中，用水定容(控制酸度2%-5%)。注意事項(xiàng)：對(duì)有些元素的干擾可以用干擾因子校正消除。5、測(cè)定超基性巖石樣品中的磷、錫、釩、鉻、錳 稱取0.25g試樣(精確至0. 000 1 g)于30m1聚四氟乙烯坩堝中，用少量水潤(rùn)濕，慢慢加人5 ml硝酸、l 0ml氫氟酸、1 ml高氯酸，蓋上增禍蓋，置于帶孔的電熱控溫鋁板上120預(yù)熱分解1h，取下增渦蓋，慢慢升溫至220，冒盡高氯酸白煙，趁熱向坩堝中加人3 ml鹽酸(1 + 2)浸取干涸物，用水沖人l 0ml塑料比色管中，稀釋至刻度，搖勻，待測(cè)。注意事項(xiàng)：在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，采用了兩種溶樣酸度，氫氟酸的用量有所不同。一

14、是采用5 ml氫氟酸、5 ml硝酸、1 ml高氯酸溶樣，二是采用l 0ml氫氟酸、5ml硝酸、1 ml高氯酸溶樣。以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07103為例，測(cè)定結(jié)果表明：溶樣酸度1測(cè)定的磷含量偏高，其他元素尚可，溶樣酸度2各元素的測(cè)定結(jié)果均良好。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07103中，二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)72.83%，用5ml氫氟酸溶樣，其中的二氧化硅無(wú)法完全除去，針對(duì)磷元素的測(cè)定，在化學(xué)處理上需要足夠量的氫氟酸消除硅的干擾，因此選擇酸度2進(jìn)行溶樣。由測(cè)定譜圖顯示硅對(duì)磷產(chǎn)生干擾，使測(cè)定結(jié)果偏高。6、測(cè)定長(zhǎng)石中雜質(zhì)元素 稱取樣品0.2g置于鉑坩堝中，加適量水潤(rùn)濕，加HF l 0rnl ，（1+1）硫酸 l rn

15、l。滴加（1+）硝酸加熱，蒸發(fā)至白煙冒盡，冷卻，加碳酸鈉一硼酸混合熔劑（取無(wú)水碳酸鈉2份，硼酸1份于瑪瑙研缽中研細(xì)混勻儲(chǔ)于廣口瓶中備用）2g,移入高溫滬中，在l000ºC熔融15min .取出稍冷加HCl(1+1) 10ml，加熱溶解.冷卻至室溫后，將試液移入lO0ml量瓶中，用水稀至刻度.搖勻待測(cè)。以同樣操作制備空白，將標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白試液和試液一起進(jìn)行1C P測(cè)定。 注意事項(xiàng)：長(zhǎng)石中主要成分二氧化硅可用HF將其揮發(fā)掉，但在熔解殘?jiān)鼤r(shí)，引入大量混合熔劑。影響試液的提升量，故在標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時(shí)，應(yīng)加入相應(yīng)量的試劑空白，加以校正。鐵、鋁、鈣、鎂、欽、鉀、鈉等雜質(zhì)元素?zé)o明顯的干擾。7、測(cè)定地

16、質(zhì)樣品中15個(gè)稀土元素及鈧 準(zhǔn)確稱量1. 0000 g試樣于鉑坩堝中，加5g過(guò)氧化鈉，混勻，上復(fù)2g氫氧化鈉，將坩堝放入520士10的馬弗滬中熔融25min。取出坩堝，冷卻。用濾紙擦凈底部，將坩堝放入250 mL燒杯中，加入100 mL熱的混合浸取液(90 mL熱水中加入50%三乙醇胺溶液10 ml)。用水洗出坩堝，將燒杯置于低溫電護(hù)上煮沸5 min,取下燒杯，用水沖稀至約200 mL，加少許紙漿，攪勻，冷至室溫后用中速濾紙過(guò)濾，用10 g/L NaOH溶液洗燒杯3次，洗沉淀1- 8次，棄去濾液。用50 mL熱的10%HCl溶液分次將沉淀溶解在原燒杯中。向溶液中逐滴加入25 g/L銅鐵試劑溶液

17、并不斷攪拌，直至不再生成大量沉淀為止。用中速濾紙過(guò)濾，濾液用150 mL燒杯承接，以5 % HCl洗燒杯2-3次，洗沉淀4-5次，棄去濾紙和沉淀。濾液用NH4OH調(diào)至pH 8，加入10 mL NH4OH-NH4Cl緩沖液，2 mL 5 g/L PAN溶液，攪勻，在60-80電熱板上保溫30 min。取下，在室溫下放置24-30 min，用慢速濾紙過(guò)濾。水洗燒杯2-3次，洗沉淀67次，棄去濾液。用50 mL熱的10% HCl分多次溶洗沉淀于100 mL燒杯中。溶液在電熱板上蒸發(fā)至約3mL轉(zhuǎn)入10 mL比色營(yíng)中，以水稀至刻度，搖勻。ICP-AFS側(cè)定。注意事項(xiàng)：試樣中的基體元素濃度較大，樣品經(jīng)堿熔

18、，三乙醉胺溶液提取、過(guò)濾后，可除去大量硅、鈉、鉀以及大部分鐵、鋁，但不能除掉鈣、鎂。即使在浸取液中加入EGTA，也只能除去大部分鈣，不能分離掉鎂。因此，在后面的樣品處理過(guò)程中，如果僅以銅鐵試劑作沉淀荊沉淀雜質(zhì)，最后的溶液將有大量的鎂鹽存在。這將會(huì)影響試液提升量，使信號(hào)強(qiáng)度降低，測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生系統(tǒng)誤差。PAN是一種良好的沉淀富集劑，它能與多種離子形成難溶而易過(guò)濾的沉淀。但如果僅以PAN作沉淀劑富集稀土元素及鈧時(shí)，鈦、鋯會(huì)同時(shí)沉淀，不能與稀土分開(kāi)而鈦、鋯的存在對(duì)于稀土元素中的Gd、Tb、Tm 、Ho、Dy等有譜線干擾。影響側(cè)定結(jié)果。采取以銅鐵試劑分離鐵、鈦、鋯，然后再以PAN沉淀富集稀土及鈧，分離掉

19、大量的鈣、鎂和尚存的部分鋁，從而消除了ICP-AES側(cè)定中存在的基體干擾和光譜干擾。8、測(cè)定地質(zhì)樣品中的金 稱取10. 00g樣品于瓷舟中，放人高溫爐內(nèi)于700ºC焙燒1小時(shí)，冷卻后，將樣品移人150ml燒杯中，加人40mL王水 (1十l)，蓋上表面皿，在電熱板上加熱煮沸，保持1h，冷卻。加水60mL及5. 0mL0. 1%聚環(huán)氧乙烷，加人泡沫塑料一塊，放置3h靜態(tài)吸附，中途不時(shí)攪擠。取出泡沫塑料，用水沖洗數(shù)次，擠干后放人已盛有l(wèi)0ml 1.0%硫脲的10mL比色管中，置于沸水浴中加熱l0min，趁熱將解脫液倒人干燥比色管或小燒杯中，冷卻后按儀器工作條件進(jìn)行金的ICP-AES法測(cè)定。

20、注意事項(xiàng)： 吸附條件酸度：王水濃度在2 %-40%（V/V)范圍內(nèi)都能定量吸附金，選擇20%(V/V)王水介質(zhì)。吸附時(shí)間：適量泡沫塑料在20%(V/V)王水含金試液中吸附3h，金吸附率)97 %，如采用振蕩吸附，吸附時(shí)間10-30min即可。聚環(huán)氧乙烷的作用：加入聚環(huán)氧乙烷使可溶性硅立即凝聚，有利于金的吸附及泡沫塑料的洗滌。解脫條件硫脲濃度：硫脲濃度在0.5%-3%（W/V)之間均能使載金泡沫塑料中一定量的金完全解脫，考慮到如硫脲濃度太低，當(dāng)樣品中含金量大時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生硫脲量不足的現(xiàn)象，而硫眠濃度增大，又不利于ICP光譜分析的進(jìn)樣，故選用1. 0 %（w/v）硫脲溶液作解脫液。解脫時(shí)間：硫脲解

21、脫金，需在加熱的條件下進(jìn)行，在1.0%硫脲溶液中，在沸水浴中加熱l 0min即可使金完全解脫。9、測(cè)定地質(zhì)樣品中的主體元素 準(zhǔn)確稱取0. 2500g試樣于銀坩堝中，加人2g粒狀NaOH和樣品棍勻。于500放入馬弗爐中，700熔融3-5min(有些難熔樣品，可加人少量Na2O2，同時(shí)適當(dāng)延長(zhǎng)熔礦時(shí)間)，取出稍冷，將銀坩堝放人150ml，燒杯中，以沸水提取。用5 %HCl洗凈柑鍋取出。將燒杯中的溶液分次慢慢倒人已放有25mL(1+1HC1溶液)的250mL容量瓶中，邊倒邊搖動(dòng)，冷卻后用水沖至刻度。搖勻。分取20mL溶液于100mL容量瓶中，加人l0mL濃HCl。冷卻后用水稀至刻度待測(cè)。注意事項(xiàng)：試

22、樣處理的好壞.直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。從目前報(bào)道的文獻(xiàn)來(lái)看，曾有人用硝酸加氫氟酸加高氯酸溶礦，考慮到有的礦種酸溶法溶解不完全。采用偏硼酸鋰、焦硫酸鉀等熔礦，發(fā)現(xiàn)所制樣品有的難于提取，有的鹽度太大，容易造成霧化器噴嘴堵塞。經(jīng)過(guò)幾次實(shí)驗(yàn)，選擇本法制備樣品，所得溶液的鹽效應(yīng)及干擾效應(yīng)均較小，比較適合實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行。10、測(cè)定地質(zhì)樣品中微量鋯、鉿 稱取0.5 g樣品于鉑坩堝中，加入2g過(guò)氧化鈉，攪勻，上面再賈蓋一層過(guò)氧化鈉和1g氫氧化鈉。將坩堝置于已升溫至520士10的馬弗爐中熔融15-20 min。取出坩堝，冷卻，放人250 mL燒杯中，加約150 mL熱水提取。用水洗出坩堝，在低溫電爐上煮沸10 m

23、in驅(qū)除過(guò)氧化氫。冷卻，用中速濾紙過(guò)濾，以1%氫氧化鈉溶液清洗燒杯及沉淀7 -8次，最后用水清洗2一3次。將沉淀物連同濾紙放回原燒杯中，加入5 mL濕的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和2 .5 mL 20%酒石酸溶液，攪拌，放置20 min。移入25 mL比色管內(nèi)，用水稀釋至刻度，搖勻，千過(guò)濾。用ICP-AES法分別測(cè)定鋯與鉿。注意事項(xiàng)：在酒石酸溶液中，鋯和鉿能與酒石酸形成穩(wěn)定的配合物，該配合物不被陽(yáng)離子交換樹(shù)脂所吸附。利用該特性使干擾元素(鐵、鋁、鈣、鎂等)通過(guò)離子交換吸附在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂上一步除去，而鋯、鉿富集在酒石酸溶液中。試樣中的基體元素濃度較大，樣品經(jīng)堿熔融、水提取及過(guò)濾后，可除去大量的硅、鈉、鉀及

24、部分鋁.其他荃體成分如鐵、鈣、鎂及剩余的鋁可用離子交換分離法一步除去。否則，這些大量的基體元素將給鋯、鉿的側(cè)定帶來(lái)嚴(yán)重干擾。影響離子交換分離的因素有很多，溶液的酸度及酒石酸的濃度是其中的兩個(gè)重要因素，下面分別進(jìn)行討論。酸度的影響：試驗(yàn)結(jié)果表明，H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂從無(wú)酸性至含0.1 mo1/L HC1的范圍內(nèi)，對(duì)Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等離子的交換吸附均無(wú)明顯影響。當(dāng)HCl濃度大于Q.1 mollL時(shí)，隨著HCl濃度的增加，基體元素( Fe, Al. Ca, Mg等)在酒石酸溶液中的殘留量迅速增加,可選擇無(wú)HCl酸性的酒石酸介質(zhì)。酒石酸濃度的影響：采用不同濃度的酒石酸(0 . 5%

25、 -5%)的試驗(yàn)表明，F(xiàn)e3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等離子的交換吸附無(wú)明顯變化，但隨著酒石酸濃度的增加，溶液中殘留的鈦含量增加。考慮到酒石酸濃度過(guò)低會(huì)引起鋯、鉿的水解，酒石酸濃度過(guò)高，不利于ICP-AES法的測(cè)定，易造成霧化器的堵塞及在矩管的內(nèi)管噴嘴頭上積聚炭粒使測(cè)定的精度變差，所以采用了2 %酒石酸介質(zhì)。 由于溶液的酸度及介質(zhì)的濃度對(duì)離子交換和 ICP信號(hào)強(qiáng)度都會(huì)產(chǎn)生影響，因此在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中必須保持樣品溶液制備與標(biāo)準(zhǔn)系列制備操作的一致性。11、測(cè)定黑色石材全組分元素 精確稱取黑色石材樣品0.1g(準(zhǔn)確至0.000lg)，偏硼酸鋰0.4g置石墨柑坩堝中(樣品夾裹在偏硼酸鋰中)，再將石墨坩

26、堝放人高溫爐中，直至生成一種清亮熔珠后取出，待熔體冷卻至室溫后，將熔珠倒入盛有50mL 5%硝酸的燒杯中，在電熱板上加熱至熔珠完全溶解后，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用%消酸定容，溶液的酸度盡可能與各標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度一致，以消除酸度對(duì)分析結(jié)果的影響，同時(shí)配制空白溶液一份，待測(cè)。注意事項(xiàng)：由于在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中引入了大量堿金屬Li，考察了堿金屬Li對(duì)待測(cè)元素的光譜干擾，結(jié)果表明，堿金屬Li作為基體在常規(guī)觀測(cè)區(qū)域?qū)Υ郎y(cè)元素Ca、Fe、Al有明顯的增感效應(yīng)，粘土礦物中主量元素Si、A1、Ca、Mg對(duì)待測(cè)元素的光譜干擾，試驗(yàn)結(jié)果表明，主量元素Si、Al、 Ca、 Mg對(duì)待測(cè)元素在繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)進(jìn)行基體

27、匹配。粘土礦物中次量元素Fe、Ti、K、Na元素間基本無(wú)干擾。12、測(cè)定礦石及原料中痕量釩鈦 稱取0. 5000g待測(cè)試樣，加人水和1 0mL濃HCl ,5mL HF，低溫加熱溶解、然后加人10ml濃硝酸，再加熱后，加高氯酸5ml，加熱冒煙成濕鹽狀。再加人水和濃HCl各5mL.并加熱溶解鹽類，最后定容于100ml容量瓶中待測(cè)。注意事項(xiàng)： 礦物中大量基體元素如Ai、Ca、Mg等元素對(duì)釩310.230nm和鈦的334. 940nm譜線不產(chǎn)生潛線重疊，干擾或旁峰干擾。但能引起基線強(qiáng)度的變化可采用基體匹配的辦法消除干擾。13、測(cè)定磷礦石中主量、痕量成分 稱取0.l000g于l05烘2h的礦樣于鉑金坩堝

28、中，加入氫氟酸10 mL和高氯 1 mL.，在低溫電熱板上加熱分解至白煙冒盡，再加入高氯酸2ml，繼續(xù)加熱冒煙至近干，取下稍冷，加入鹽酸(1+1)5ml和適量的水，加熱溶解可溶性鹽類，冷卻至室溫后移入100ml量瓶定容，轉(zhuǎn)至聚乙烯瓶中，供ICP-AFS測(cè)定。注意事項(xiàng)：磷礦石樣品前處理方法可分為堿熔融與酸分解法兩類，堿熔法因加入堿類試劑對(duì)ICP-AE5測(cè)定堿金屬有一定影響，酸溶法通常采用鹽酸和硝酸的混合酸，部分磷礦石不能被混合酸分解完全。實(shí)驗(yàn)表明，用混酸溶解樣品，測(cè)定鋁、鈦、鐵、鎂的分析結(jié)果偏低，而對(duì)于酸溶法。以氫氟酸-高氯酸即可完全溶解樣品，滿足分析要求。磷礦石中主、痕量元素含量相差很大，待測(cè)

29、元素間存在著驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)表明主體元素干擾很小?？刹捎没w匹配法消除基體影響。利用離峰校正扣除主體元素的連續(xù)背景干擾。14、測(cè)定鉛精礦中的雜質(zhì)元素 稱取0.1-0.2g樣品于250mL燒杯中，加少量水潤(rùn)濕，加15mL硝酸，加熱5min左右，然后加2 - 50mg氯酸鉀，待樣品完全溶解，再加硫酸(1+14mL,繼續(xù)加熱至近干，取下冷卻，用少量水加熱溶解鹽類，放置20min。加硝酸（1+1)l0ml，加熱煮沸，冷卻，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，待測(cè)。以同樣操作制備空白溶液，將系列標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，空白溶液，試液一起進(jìn)行1CP測(cè)定。注意事項(xiàng)： 根據(jù)鉛精礦的特點(diǎn)，采用以下3種方式進(jìn)行溶樣，硝酸一硫酸

30、，硝酸一高氯酸一硫酸，鹽酸一硫酸。通過(guò)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，硝酸一硫酸，鹽酸一硫酸溶樣后，試液中仍有黑色未溶物，只有硝酸一高氯酸一硫酸溶樣的效果最好。鉛精礦中主要含量為鉛，在溶樣過(guò)程中，加人硫酸后，產(chǎn)生硫酸鉛沉淀，使試液中鉛的含量大大降低，通過(guò)的干擾進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果表明，余量鉛對(duì)待測(cè)元素影響不大。氯酸鉀的加人對(duì)實(shí)驗(yàn)沒(méi)有影響。15、測(cè)定銅精礦中有害元素 稱取在105ºC烘干1h的試樣0. 5000g置于聚四氟乙烯罐中，加人硝酸2m1,鹽酸3m1，待劇烈反應(yīng)停止后，加蓋、套，置轉(zhuǎn)盤(pán)中，放人爐腔內(nèi)，連好溫度(壓力)傳感器。用100%功率加熱3min, 50%功率加熱l0min，冷卻，試液定容至50m1

31、，靜置后測(cè)定。注意事項(xiàng)：銅精礦樣品的溶解主要有電熱板法和微波溶樣法，對(duì)于多元素一次溶樣同時(shí)分析時(shí)采用微波溶樣的方法，有利于避免一些揮發(fā)性元素的損失，準(zhǔn)確度、精密度好于電熱板方法，速度快、用酸量少，基體干擾小，有利于多元素同時(shí)測(cè)定。16、測(cè)定砂巖的化學(xué)成分 將試樣研磨至通過(guò)孔徑為0.08mm篩，貯存于帶磨口的廣口瓶中。稱取約O.5g在恒溫干燥箱中于100一108烘干1h的試樣于鉑金皿中，用水潤(rùn)濕，加1.0mL 硫酸和5-8mL氫氟酸于低溫電爐上蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙。重復(fù)處理一次，逐漸升高溫度，驅(qū)盡三氧化硫白煙。冷卻，加l0mL HC1(1 + 1)及適量水，加熱溶解。冷卻后，移人250mL容量瓶

32、，用水稀釋至刻度。在100mL容量瓶中，加人4mLHCl(1+1),用水定容，搖勻，作為空白試液。分別稱取不同含量的砂巖標(biāo)樣，同未知樣品做相同的處理，移人250mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻，作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。注意事項(xiàng)：砂巖中鉀、鈉較易電離，但鉀、鈉含量很低，離子干擾不太嚴(yán)重。因表面張力、粘度、密度和鹽分等造成霧化器提升效率的差異而引起的物理干擾，我們利用基體匹配來(lái)消除。至于光譜干擾，通過(guò)改變波長(zhǎng)選擇、對(duì)樣品濃度做適當(dāng)?shù)南♂寔?lái)克服。17、測(cè)定天青石中主次量元素 精確稱取天青石樣品0. 1g(準(zhǔn)確至0. 000lg)，偏硼酸鋰0.4g置石墨坩堝中(樣品夾裹在偏硼酸鋰中)，再將石墨坩堝禍放人高溫爐中

33、，直至生成一種清亮熔珠后取出，待熔體冷卻至室溫后，將熔珠倒人盛有50mL5%硝酸的燒杯中，在電熱板上加熱至熔珠完全溶解后，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至100mL溶量瓶中，用5%硝酸定容，溶液的酸度盡可能與各標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度一致，以消除酸度對(duì)分析結(jié)果的影響，同時(shí)配制空白溶液一份，待測(cè)。注意事項(xiàng)：由于在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中引人了大量堿金屬Li，考察了堿金屬Li對(duì)待測(cè)元素的光譜干擾，結(jié)果表明，堿金屬Li作為基體在常規(guī)觀測(cè)區(qū)域?qū)Υ郎y(cè)元素Ca, Fe, A1有明顯的增感效應(yīng)，因此必須在繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)進(jìn)行基體匹配。18、測(cè)定鉬精礦中雜質(zhì)元素 準(zhǔn)確稱取試樣0. 2000 g置于250 mL燒杯中，用水潤(rùn)濕，加濃硝酸10 mL，蓋上

34、表面皿，低溫加熱溶解約5 min后，加濃鹽酸10 mL，繼續(xù)加熱溶解10min，取下表面皿繼續(xù)低溫加熱至干。加人濃鹽酸10 mL，加熱溶解鹽類，冷卻后過(guò)濾至100 mL容量瓶中，用1%的鹽酸洗滌殘?jiān)?次，洗液并人容量瓶中。然后將殘?jiān)迫算K柑坩堝中灰化后，在500灼燒30 min，取出冷卻，加人(1+1)鹽酸2 mL和氫氟酸5 mL，加熱溶解并蒸發(fā)至干，加入(1+1)鹽酸5mL，加熱溶解鹽類，冷卻后將溶液并人原容量瓶中，用(1+99)硝酸定容，待測(cè)(溶液的最終酸度控制在5%以內(nèi)，以適宜ICP - AES法的測(cè)定。注意事項(xiàng)：采用硝酸加鹽酸分解試樣，鹽酸溶解鹽類，殘?jiān)腥杂?%左右的銅和鉛殘留，因而

35、采用鹽酸和氫氟酸揮發(fā)硅，殘?jiān)?jīng)回收并人原溶液，結(jié)果表明，該法完全回收了殘?jiān)械你~和鉛，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。元素間的干擾分共存元素間的干擾和待測(cè)元素間的干擾。由于共存元素的干擾與其在樣品中的含量有關(guān)，試驗(yàn)結(jié)果表明，共存元素的干擾主要來(lái)源于鉬譜線的干擾，其它共存干擾元素含量均相當(dāng)?shù)?，?duì)待測(cè)元素的干擾非常小，我們通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液的匹配克服。在考察待測(cè)元素間的干擾時(shí)，分別測(cè)定了各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(10 µg/mL)及混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的譜線強(qiáng)度變化，試驗(yàn)結(jié)果經(jīng)t檢驗(yàn)，說(shuō)明各待測(cè)元素間基本無(wú)干擾。19、測(cè)定螢石中的主次成分 將樣品置于稱量瓶中，在105下恒溫烘干2h，移置干燥器中冷至室溫，稱取0.1g(準(zhǔn)確至

36、（0.0002g)分析試樣于燒杯中，加人10%醋酸l0rnL，置于95恒溫水浴中加熱。驅(qū)盡二氧化碳，冷卻至室溫。用定量濾紙過(guò)濾、用水洗凈。濾液定容于100mL容量瓶中，搖勻后測(cè)定鈣，并計(jì)算碳酸鈣合量。沉淀物連同定量濾紙放人鉑坩堝中，加熱使濾紙灰化，然后加2g混合熔劑（Na2CO3+Na2B4O7=2+1），攪拌均勻后。再覆蓋1g,蓋上坩堝蓋，置于馬弗爐中加熱到950-1000 ,熔融20rnin，使熔物成為澄清、透明的液體。稍冷，將坩堝連同蓋分別放人預(yù)先加有70rnL微沸鹽酸(1十2)的400mL聚四氟乙烯燒杯中，加熱，使熔塊完全溶解，溶液澄清透明，以水洗凈坩堝及蓋，將溶液移人250mL容量瓶

37、中，以水定容，以備測(cè)鐵、硅、鈣，并計(jì)算三氧化二鐵、二氧化硅及氟化鈣含量。注意事項(xiàng)：在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)配成兩種，一種是按照基體濃度的大小混合配在一起，另一種則是分別配制待測(cè)元素單一的標(biāo)準(zhǔn)濃度，分別同時(shí)測(cè)定，所測(cè)結(jié)果表明，單一元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液不同程度的低于與基體相匹配的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液所測(cè)的數(shù)據(jù)。為此，試樣標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制必須與基體相匹配。20、測(cè)定氟石中多種金屬雜質(zhì)元素 準(zhǔn)確稱取1. 0000g氟石樣品置250mL燒杯中，加入1g硼酸，稍加混勻，加入25mL鹽酸(1+1)，微熱溶解樣品，小心加熱蒸至近干，待冷卻后，加入2mL鹽酸(1+1)和少量水溶解燒杯內(nèi)鹽狀物，將溶液轉(zhuǎn)至100mL容量瓶中，以硝酸(1+

38、19)定容至刻度，供ICP-AES測(cè)定。若不溶沉淀物較多，則先過(guò)濾除去沉淀物后再定容。鹽酸(1+1)和硝酸(1+19)的濃度，均為一體積的分析純?cè)噭┘尤雽?duì)應(yīng)體積的水配制而成。分析過(guò)程按通常的等離子檢測(cè)方法，在給出的儀器工作條件下完成。注意事項(xiàng)：樣品含有大量易電離的鈣，號(hào)除銅、鉛外其余元素均不同程度地受基體鈣的光譜抑止效應(yīng)影響。因此，選擇基體匹配的方式以消除基體的影響，實(shí)現(xiàn)對(duì)各元素的同時(shí)測(cè)定?？疾炫鹚釋?duì)待測(cè)元素信號(hào)強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明，硼酸的加入對(duì)待測(cè)元素的光譜背景無(wú)明顯影響，只要扣除硼酸空白即可21、測(cè)定鋁土礦中雜質(zhì)元素 精確稱取鋁土礦樣品 0.1g(準(zhǔn)確至 0.000 1 g)，偏硼酸鋰 0

39、.4 g置石墨坩堝中(樣品夾裹在偏硼酸鋰中)，再將石墨坩堝放人高溫爐中，直至生成一種清亮熔珠后取出；待熔體冷卻至室溫后，將熔珠倒人盛有50 mL 5硝酸的燒杯中，在電熱板上加熱至 熔珠完全溶解后，取下冷卻；轉(zhuǎn)移至 100 mL容量瓶中，用5硝酸定容，搖勻，溶液的酸度盡可能與各標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度一致，以消除酸度對(duì)分析結(jié)果的影響。同時(shí)配制空白溶液 1份，待測(cè)。注意事項(xiàng)：鋁土礦具有較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性，是比較難處理的樣品。通常鋁土礦樣品多采用無(wú)水碳酸鈉和硼砂混勻，須用小火烘焙除去水分再在高溫下熔融，然后用稀鹽酸小心加熱溶解。操作步驟繁瑣，費(fèi)力費(fèi)時(shí)，引入試劑較多。由于堿金屬的硼酸鹽具有很好的熔解能力，故本研究

40、選用偏硼酸鋰熔樣，熔融體流動(dòng)性大，易成球易脫落，且采用高頻電感熔樣，溫度高，速度快 ，15 min即可制得樣品熔珠。干擾情況： 酸度的影響：由于液體的物理性質(zhì)，尤其是密度、粘度及表面張力的影響，考察了硝酸、鹽酸及硫酸對(duì)譜線強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明，硝酸的濃度從 1 10變化時(shí)，對(duì) 7種元素的譜線強(qiáng)度基本沒(méi)有影響；鹽酸的濃度在 1 10變化時(shí)，對(duì) 7種元素的譜線強(qiáng)度有輕微影響；而硫酸的濃度在 1 10變化時(shí)，對(duì)7種元素的譜線強(qiáng)度有較大影響。由于在操作過(guò)程中使用了鹽酸，因而采用鹽酸進(jìn)行酸度匹配以消除鹽酸的干擾。偏硼酸鋰的干擾：由于在試驗(yàn)過(guò)程中引人了大量堿金屬鋰，考察了堿金屬鋰對(duì)待測(cè)元素的光譜干擾。結(jié)果

41、表明，堿金屬鋰作為基體在常規(guī)觀測(cè)區(qū)域?qū)Υ郎y(cè)元素鈣、鐵有明顯的增感效應(yīng)。因此，必須在繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)進(jìn)行基體匹配?；w效應(yīng)。樣品中的主要元素是鋁，因此考慮基體影響主要應(yīng)檢驗(yàn)鋁對(duì)待測(cè)元素的影響。鋁的基體效應(yīng)還是很嚴(yán)重的，為此要在體匹配或用內(nèi)標(biāo)元素法消除，內(nèi)標(biāo)要選釔 371.029 nm作為內(nèi)標(biāo)線。22、銅精礦中金的測(cè)定 準(zhǔn)確稱取10. 00-20.0 0g試樣，置于50m L瓷坩堝或瓷舟中，放入高溫護(hù)中清燒，稍開(kāi)爐門(mén)，從室溫升至550ºC保溫1h，取出冷卻。將焙燒后的試樣移入300mL燒杯中，加入40ml水和50ml硫酸，蓋上表面皿，置于電熱板上加熱至冒白煙取下，稍冷后，加入200ml水，

42、4mL氯化鈉溶液(1%)和4ml硫酸肼溶液，用水洗滌杯壁和表皿，加熱3min，取下。洗滌杯壁，冷至室溫后用中速定量濾紙過(guò)濾，將沉淀物全部轉(zhuǎn)移在濾紙上，并用水洗滌3-4次，將濾渣連同濾紙一并放入瓷坩堝中，置于予熱至550ºC的高溫護(hù)中灼燒約30mins ,注意要稍開(kāi)爐門(mén)。將灰化后的護(hù)渣全部轉(zhuǎn)入帶塞的250mL的三角瓶中，加入王水(1十1)30mL，加熱微沸約1h后，冷卻至室溫，用水稀釋至100mL體積，加入0.4g聚氨酯袍沫塑料，在振蕩器上振蕩半小時(shí)后，取出泡塑，用水沖洗干凈，擠干，用四分之一張濾紙(直徑11cm)包裹，放入瓷坩堝中，電爐灰化后，再放入550ºC高溫護(hù)中繼續(xù)灰化半小時(shí)。取出冷卻，轉(zhuǎn)入100mL鋼鐵量瓶中，加入20mL王水（1+1），在電熱板上微熱溶解，最后定容，搖勻，上機(jī)測(cè)定。注意事項(xiàng)：銅精礦試樣中一般含銅百分之十幾到百分之三十幾，含硫有的高達(dá)百分之三十以上，所以試樣不經(jīng)處理，直接溶樣測(cè)金行不通。試樣中含金量一般都較低（g/t級(jí))，且不均勻。因此，試樣量一次稱量不能太少，至少稱樣量要大于10g。上面介紹的富集方法為泡塑富集，也可采用活性碳富集。稱取10g(精確至0.000 2 g)試樣于瓷舟中，于700馬弗爐中灼燒1-