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1、實(shí)驗(yàn) 醋酸解離度和解離常數(shù)的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、了解電導(dǎo)率法測(cè)定醋酸解離度和解離常數(shù)的原理和方法;2、加深對(duì)弱電解質(zhì)解離平衡的理解;3、學(xué)習(xí)電導(dǎo)率儀的使用方法,進(jìn)一步學(xué)習(xí)滴定管、移液管的基本操作。二、提 要醋酸CH3COOH即HAC,在水中是弱電解質(zhì),存在著下列解離平衡: 或簡(jiǎn)寫為 其解離常數(shù)為 (2.1)如果HAc的起始溶度為co,其解離度為,由于代入式(2.1)得: (2.2)某一弱電解質(zhì)的解離常數(shù)Ka僅與溫度有關(guān),而與該弱電解質(zhì)溶液的濃度無(wú)關(guān);其解離度則隨溶液濃度的降低而增大 。可以有多種方法用來(lái)測(cè)定弱電解質(zhì)的和Ka,本實(shí)驗(yàn)采用的方法是用電導(dǎo)率測(cè)定HAc的和Ka。電解質(zhì)溶液是離子電導(dǎo)體,
2、在一定溫度時(shí),電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)(電阻的倒數(shù))為 (2.3)式中,k為電導(dǎo)率(電阻率的倒數(shù)),表示長(zhǎng)度l為1m、截面積A為1m2導(dǎo)體的電導(dǎo);單位為S·m-1。電導(dǎo)的單位為S西(門子)。在一定溫度下,電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)與溶質(zhì)的性質(zhì)及其溶度c有關(guān)。為了便于比較不同溶質(zhì)的溶液的電導(dǎo),常采用摩爾電導(dǎo)。它表示在相距1cm的兩平行電極間,放置含有1單位物質(zhì)的量電解質(zhì)的電導(dǎo),其數(shù)值等于電導(dǎo)率k乘以此溶液的全部體積。若溶液的濃度為,于是溶液的摩爾電導(dǎo)為 (2.4)的單位為。根據(jù)式(2.2),弱電解質(zhì)溶液的溶度c越小,弱電解質(zhì)的解離度越大,無(wú)限稀釋時(shí)弱電解質(zhì)也可看作是完全解離的,即此時(shí)的。從而可知,一定溫
3、度下,某濃度c的摩爾電導(dǎo)與無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)之比,即為該弱電解 質(zhì)的解離度: (2.5)不同溫度時(shí),HAc的值中表 2.1所示。表2.1 不同溫度下HAc無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)溫度T/K2732912983030.02450.03490.03910.0428藉電導(dǎo)率儀測(cè)定一系列已知起始濃度的HAc溶液的k值。根據(jù)式(2.4)及式(2.5)即可求得所對(duì)應(yīng)的解離度。若將式(2.5)代入式(2.2),可得: (2.6)根據(jù)式(2.6),可求得HAc的解離常數(shù)K。三、儀器和藥品1、儀器常用儀器:燒杯(100cm3,5只) 錐形瓶(250cm3,2只) 鐵架 移液管(25cm3,3支) 吸氣橡皮球 滴定
4、管(玻璃塞式;簡(jiǎn)易式) 滴定管夾白瓷板 洗瓶 玻璃棒 濾紙片 溫度計(jì)(0100,公用)其它:pH計(jì)(附玻璃電極、甘汞電極) 電導(dǎo)率儀(附鉑黑電導(dǎo)電極)2、藥品醋酸標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉NaOH(0.1mol·dm-3,4位有效數(shù)字)鄰苯二甲酸氫鉀酚酞(1%) 四、儀器使用方法(見(jiàn) 精密儀器電導(dǎo)儀) 五、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)醋酸溶液濃度的標(biāo)定用移液管(有哪些應(yīng)注意之處?參見(jiàn)基本操作五中的移液管的使用)量取2份25.00cm30.1mol·dm3HAc溶液,分別注入2只錐形瓶中,各加2滴酚酞溶液。分別用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定到溶液顯淺紅色,半分鐘內(nèi)不褪色即為終點(diǎn),計(jì)算滴定所用的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的
5、體積,從而求得HAc溶液的準(zhǔn)確濃度。重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),求出兩次測(cè)定HAc溶液濃度的平均值。(二)系列醋酸溶液的電導(dǎo)率的測(cè)定用移液管(有哪些應(yīng)注意之處?參見(jiàn)基本操作五中的移液管的使用)量取25.00cm3已標(biāo)定的HAc溶液置于燒杯中,另用移液管量取25.00cm3去離子水與上述HAc溶液混合。用玻璃棒攪拌均勻。按電導(dǎo)率儀中的操作步驟,使用鉑黑電導(dǎo)電極,將高低周開(kāi)關(guān)撥到“低周”,測(cè)定所配制的HAc溶液的電導(dǎo)率。隨后,用移液管從已測(cè)定過(guò)電導(dǎo)率的溶液中取出25.00cm3,并棄去;再用另一支移液管加入25.00cm3去離子水注1,攪拌均勻,測(cè)定此稀釋后HAc溶液的電導(dǎo)率。如此不斷稀釋,測(cè)定電導(dǎo)率共46次。
6、記錄實(shí)驗(yàn)時(shí)室溫與不同起始濃度時(shí)的電導(dǎo)率k數(shù)據(jù)。根據(jù)表2.1的數(shù)值,得到實(shí)驗(yàn)室溫下HAc無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)注2。再按式(2.4)計(jì)算不同超始濃度時(shí)的摩爾電導(dǎo)。即可由式(2.5)求得各濃度時(shí)HAc的解離度。根據(jù)式(2.2)或式(2.6)的計(jì)算,取平均值,可得HAc的解離常數(shù)Ka。六、數(shù)據(jù)記錄和處理(1)醋酸溶液濃度的標(biāo)定 表一實(shí) 驗(yàn) 編 號(hào)滴定后NaOH液面的位置滴定前NaOH液面的位置滴定中用去NaOH溶液的體積 兩次滴定用去NaOH體積的平均值 標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度滴定中取用HAc溶液的體積HAc溶液的濃度 (2)醋酸溶液的電導(dǎo)率、醋酸的解離度和解離常數(shù)的測(cè)定 表二實(shí)驗(yàn)編號(hào)HAc 溶液的起
7、始濃度電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)離解度或?qū)嶒?yàn)時(shí)室溫T/K 無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo) K 七、預(yù)習(xí)要求1、預(yù)習(xí)要求(1)了解兩種不同方法測(cè)定HAc解離度和解離常數(shù)的原理。(2)預(yù)習(xí)實(shí)驗(yàn)及計(jì)算中的有效數(shù)字。(3)預(yù)習(xí)基本操作五中的容量瓶、滴定管的使用以及精密儀器四(pH計(jì))或精密儀器五(電導(dǎo)率儀)。 注1 為使實(shí)驗(yàn)結(jié)果不產(chǎn)生較大的誤差,本實(shí)驗(yàn)所用去離子水的電導(dǎo)率應(yīng)不大于1.2×10-3S·m-1。注2 若室溫不同于表2.1中所列溫度,可用內(nèi)插法近似求得所需的值。例如,室溫為295K時(shí),HAc無(wú)限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)為pH法測(cè)定HAc的和Ka在一定溫度下,用pH計(jì)(又稱為酸度計(jì))測(cè)定一系列已知溶液的
8、HAc溶液的pH值,按pH=。根據(jù),即可求得一系列對(duì)應(yīng)的HAc的解離度和值。這一系列值應(yīng)近似為一常數(shù),取其平均值,即為該溫度時(shí)HAc的解離常數(shù)Ka。另一種測(cè)定Ka的簡(jiǎn)單方法是根據(jù)緩沖溶液的計(jì)算公式 (1)若,則上式簡(jiǎn)化為由于 (2)因而如果將HAc溶液分為體積相等的兩部分,其中一部分溶液用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)(此時(shí)HAc即幾乎完全轉(zhuǎn)化為Ac),再與另一部分溶液混合,并測(cè)定該混合溶液(即緩沖溶液)的pH值,即可得到HAc的解離常數(shù)。測(cè)定時(shí)無(wú)需知道HAc和NaOH溶液的濃度。 方法一 1、醋酸溶液濃度的標(biāo)定(同電導(dǎo)率法的標(biāo)定)2、系列醋酸溶液的配制和pH值的測(cè)定將上述已標(biāo)定的HAc溶液裝盛到玻璃
9、塞式滴定管中(有哪些應(yīng)注意之處?參見(jiàn)基本操作五中的滴定管的使用),并從滴定管中分別放出48.00cm3、24.00cm3、12.00cm3、6.00cm3、3.00cm3該HAc溶液于5只干燥的燒杯(為什么需要干燥的?)中。注意:接近所要求的放出體積時(shí),應(yīng)逐滴滴放,以確保準(zhǔn)確度和避免過(guò)量。藉另一支盛有去離子水的滴定管,往后面4只燒杯中分別加入24.00cm3、36.00cm3、42.00cm3、45.00cm3去離子水,使各燒杯中的溶液總體積均為48.00cm3,混合均勻。按上述所配制的系列醋酸溶液由稀到濃的順序,并按精密儀器四中的pH計(jì)中的操作步驟分別測(cè)定各HAc溶液的pH值。記錄實(shí)驗(yàn)時(shí)的室
10、溫,算出不同起始濃度HAc溶液的值及值。取所得的平均值,即為HAc的解離常數(shù)Ka實(shí)驗(yàn)值。3、數(shù)據(jù)記錄和處理(1)醋酸溶液濃度的標(biāo)定(同表一)(2)醋酸溶液的pH值、醋酸的解離度和解離常數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)編號(hào)不同濃度HAc溶液的配制HAc溶液起如濃度pHa48.000.0024.0024.0012.0036.006.0042.003.0045.00實(shí)驗(yàn)室溫T/K= 醋酸的解離常數(shù)Ka=方法二1、等濃度的醋酸和醋酸鈉緩沖溶液的配制用稱液管(有哪些應(yīng)注意之處?參見(jiàn)基本操作五中移液管的使用)量取25.00cm3 0.1mol·dm-3HAc溶液置于錐形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用0.1mol·dm-3NaOH溶液(可以用非標(biāo)準(zhǔn)溶液,為什么?)滴定至終點(diǎn)。另用移液管量取25,00cm30.1mol·dm-3HAc溶液與上述滴定后的溶液混合,搖蕩錐形瓶,使之混合均勻注1。2、醋酸和
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