加氫技術(shù)方案要點-

1、煤焦油加氫工藝技術(shù)要點煤焦油加氫工藝技術(shù)要點 淺析淺析 煤焦油性質(zhì)煤焦油性質(zhì) 密度大、雜質(zhì)含量高； 雜質(zhì)金屬、氮會使催化劑失去活性； 硫化物會腐蝕設(shè)備及管線； 殘?zhí)恳捉Y(jié)焦。加氫加氫工藝工藝目的目的 油品中的雜質(zhì)，即硫、氮、氧化物轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的易于除去的H2S、NH3和H2O而脫除，重金屬雜質(zhì)與H2S反應(yīng)生成金屬硫化物沉積在催化劑上，稠環(huán)芳烴及一部分不飽和烴得到加氫飽和，生產(chǎn)出合格的加氫產(chǎn)品（或中間料）。必要條件必要條件 適當?shù)臏囟?、壓力?適當?shù)臍溆捅群涂账伲?原料油和氫氣在催化劑的作用下。主要的加氫反應(yīng)主要的加氫反應(yīng) 加氫脫硫反應(yīng) 加氫脫金屬反應(yīng) 加氫脫氮反應(yīng) 加氫脫殘?zhí)挤磻?yīng) 加氫脫氧反應(yīng)

2、芳烴飽和反應(yīng) 烯烴飽和反應(yīng) 加氫裂化反應(yīng) 縮合生焦反應(yīng)加氫脫硫加氫脫硫 噻吩 苯并噻吩S+ 2 H+ H S2S+ 4 H2CH3CH3+ H S2加氫脫金屬反應(yīng)加氫脫金屬反應(yīng) Ni、V容易催化劑永久性中毒失活。 金屬化合物與H2S反應(yīng)生成金屬硫化物，生成的金屬硫化物隨后沉積在催化劑上。 金屬硫化物沉積，使催化劑活性中心中毒；使催化劑微孔孔口堵塞，限制反應(yīng)物向微孔內(nèi)擴散，導(dǎo)致床層壓降升高。加氫脫氮反應(yīng)加氫脫氮反應(yīng)+ 3 H2+ N H3NHC H2 5+ 4 H2+ N H3NC H3 7+ 5 H2+ N H3C H5N+ 3 H2+ N H3N HC2加氫脫氮反應(yīng)加氫脫氮反應(yīng) 加氫過程中，

3、各種含氮化合物在催化劑作用下，經(jīng)加氫后生成氨和烴類，氨從反應(yīng)產(chǎn)物中脫除，而烴類留在產(chǎn)品中。加氫脫殘?zhí)糠磻?yīng)加氫脫殘?zhí)糠磻?yīng) 油品殘?zhí)苛康亩嗌俅砹擞推分械母叻悬c組分如多環(huán)芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)等在加工過程中的生焦趨勢（殘?zhí)恐担?反應(yīng)過程中，作為殘?zhí)壳吧砦锏某憝h(huán)芳烴逐步被加氫飽和，稠環(huán)度逐步降低，有些變成少于五環(huán)的芳烴，就已不再屬于殘?zhí)壳吧砦锪?。加氫脫氧反?yīng)加氫脫氧反應(yīng) 醇類、羧酸類和酮類化合物很容易加氫脫氧生成相應(yīng)的烴類和水。 酚類加氫脫氧：直接加氫脫氧，或先對環(huán)加氫飽和后再加氫脫氧。芳烴加氫飽和反應(yīng)芳烴加氫飽和反應(yīng) 在較高的氫分壓和較低的反應(yīng)溫度下，有利于芳烴加氫飽和反應(yīng)的進行。 反之，有利于環(huán)烷

4、烴脫氫縮合反應(yīng)，形成多環(huán)芳烴，進而縮合形成焦炭，沉積在催化劑上，使催化劑活性降低。烯烴加氫飽和反應(yīng)烯烴加氫飽和反應(yīng) 反應(yīng)速度較快CH CH2+HCH CH2 3加氫裂化反應(yīng)加氫裂化反應(yīng) 使進料中較大的烴類分子變成小分子。 轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)溫度的升高而增加。 高溫加劇了催化劑上的生焦反應(yīng)并且引起芳烴飽和反應(yīng)逆轉(zhuǎn)，不利于脫氮和脫硫反應(yīng)的進行，故提溫范圍是有限的?？s合生焦反應(yīng)縮合生焦反應(yīng) 重質(zhì)油加氫過程中，隨各種反應(yīng)的進行，均會發(fā)生一定的縮合生焦反應(yīng)，焦炭沉積在催化劑顆粒的外表面和內(nèi)表面，造成催化劑中毒和失活。加氫過程特點加氫過程特點 不同反應(yīng)床層或同一床層的不同部位存在著差別。 原料含有較大量的雜質(zhì)

5、和非理想組分，其平均分子量大，粘度高，導(dǎo)致反應(yīng)性能低，催化劑易失活，故加氫處理過程操作條件苛刻，壓力和溫度高，空速低。 焦炭和金屬硫化物的沉積將引起床層壓差不斷增大。 加氫處理過程宜采用催化劑組合裝填技術(shù)。催化劑的保護催化劑的保護 保證原料油不被氧化； 加強原料油脫水，防止催化劑老化聚結(jié)； 過濾原料油中的雜質(zhì)，防止催化劑雜質(zhì)堵塞催化劑床層； 加強上游操作，從源頭上控制Fe離子、砷As和硅Si、Ca、Na等，（設(shè)保護劑）。催化劑硫化催化劑硫化 新鮮催化劑的活性金屬組分（Mo、Ni、Co）大都是以氧化態(tài)形式存在。 基礎(chǔ)研究和工業(yè)實踐的經(jīng)驗表明，絕大多數(shù)加氫催化劑的活性金屬組分，氧化態(tài)時活性很低，當

6、以硫化態(tài)存在時，才具有較高的加氫活性和穩(wěn)定性。催化劑的催化劑的失活失活與更換與更換 油洗、熱氫氣提、循環(huán)降溫、氮氣置換后卸出未再生催化劑（非常危險） 抽卸頂部催化劑（撇頭）影響加氫影響加氫的主要因素的主要因素 原料油原料油性質(zhì)性質(zhì)：初餾點、氯離子、金屬化合物及其含量、固體粒子、殘?zhí)俊⒄扯?反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力 氫分壓氫分壓 進料進料量量 循環(huán)氫循環(huán)氫 反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度工藝過程控制1 工藝安全聯(lián)鎖控制：進料、循環(huán)氫、加熱爐、壓縮機等 壓力、溫度、液位參數(shù)超限報警工藝過程控制2 防銨鹽析出堵塞管路：注水 為減輕塔頂管道和換熱器的腐蝕：注緩蝕劑 防結(jié)焦注阻垢劑（油溶性液體）操作方法要點操作方法要點 總原

7、則堅決遵守工藝紀律，嚴格執(zhí)行工藝卡片 保護催化劑活性是關(guān)鍵：不被中毒，不被還原，防止飛溫，降低積碳，減少粉碎和結(jié)塊 不跑竄、不超溫、不超壓、防爆炸操作方法要點操作方法要點 反應(yīng)系統(tǒng)：遵循先降溫后降量，先提量后提溫。溫度、壓力、循環(huán)氫量、空速 分餾系統(tǒng)：溫度、壓力、回流、液位、吹汽、防沖塔、串壓 加熱爐：燃料控制、燃燒狀況、排煙溫度常見的異常及處理常見的異常及處理 反應(yīng)器反應(yīng)器床層超床層超溫溫循環(huán)氫、原料、入口溫度、注冷氫循環(huán)氫、原料、入口溫度、注冷氫 高壓系統(tǒng)壓力高壓系統(tǒng)壓力超高超高壓縮機、原料性質(zhì)及量壓縮機、原料性質(zhì)及量常見的異常及處理常見的異常及處理 高壓法蘭泄漏高壓法蘭泄漏著火著火 加熱爐冒黑煙加熱爐冒黑煙 換熱器泄露換熱器泄露 管線堵塞管線堵塞異常、事故處理原則異常、事故處理原則 高溫、高壓、臨氫、有毒、大型化、系統(tǒng)化決定了高風險 人身安全， 保護設(shè)備， 保護催化劑 安全永遠第一安全永