第六章電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)

1、分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材1第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù) 學(xué)習(xí)目的學(xué)習(xí)目的 知識(shí)要求知識(shí)要求 能力要求能力要求 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材2學(xué)習(xí)目的學(xué)習(xí)目的u通過學(xué)習(xí)指示電極、參比電極通過學(xué)習(xí)指示電極、參比電極、直接電位法直接電位法、電位電位滴定法滴定法、永停滴定法等永停滴定法等內(nèi)容內(nèi)容，了解電化學(xué)分析法的常，了解電化學(xué)分析法的常見電

2、極及其在溶液分析中的應(yīng)用，會(huì)進(jìn)行溶液見電極及其在溶液分析中的應(yīng)用，會(huì)進(jìn)行溶液pHpH的測(cè)的測(cè)定，能正確判斷電位滴定法及永停滴定法的終點(diǎn)。為定，能正確判斷電位滴定法及永停滴定法的終點(diǎn)。為學(xué)習(xí)后續(xù)課程藥物分析、藥品分離檢測(cè)技術(shù)等打下基學(xué)習(xí)后續(xù)課程藥物分析、藥品分離檢測(cè)技術(shù)等打下基礎(chǔ)。礎(chǔ)。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材3知識(shí)要求知識(shí)要求1掌握指示電極、參比電極的概念；直接電位法測(cè)定溶掌握指示電極、參比電極的概念；直接電位法測(cè)定溶液液pHpH的原理和方法；永停滴定法的原理及應(yīng)用。的原理

3、和方法；永停滴定法的原理及應(yīng)用。2熟悉電位滴定法的原理、特點(diǎn)。熟悉電位滴定法的原理、特點(diǎn)。3了解電位滴定法確定終點(diǎn)的方法及電位法測(cè)定其他離了解電位滴定法確定終點(diǎn)的方法及電位法測(cè)定其他離子濃度的方法。子濃度的方法。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材4能力要求能力要求u熟練掌握熟練掌握pHpH計(jì)的操作技術(shù)和用直接電位法測(cè)定溶液計(jì)的操作技術(shù)和用直接電位法測(cè)定溶液的的pHpH；熟練掌握永停滴定儀的操作技術(shù)和確定滴定；熟練掌握永停滴定儀的操作技術(shù)和確定滴定終點(diǎn)的方法；學(xué)會(huì)用電位滴定法確定滴定

4、終點(diǎn)。終點(diǎn)的方法；學(xué)會(huì)用電位滴定法確定滴定終點(diǎn)。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材5案例導(dǎo)入案例導(dǎo)入u牙膏是人們常用的一種日用化妝品。隨著科技發(fā)牙膏是人們常用的一種日用化妝品。隨著科技發(fā)展，人們發(fā)現(xiàn)了氟化物有預(yù)防齲齒的作用，有研究展，人們發(fā)現(xiàn)了氟化物有預(yù)防齲齒的作用，有研究證明，常用含氟牙膏，齲齒發(fā)病率可降低證明，常用含氟牙膏，齲齒發(fā)病率可降低4040 左左右。但同時(shí)氟是一種有毒物質(zhì)，過量的氟不但會(huì)造右。但同時(shí)氟是一種有毒物質(zhì)，過量的氟不但會(huì)造成牙齒單薄，更會(huì)降低骨頭的硬度。那我們

5、應(yīng)如何成牙齒單薄，更會(huì)降低骨頭的硬度。那我們應(yīng)如何控制含氟牙膏中氟的含量呢？控制含氟牙膏中氟的含量呢？u實(shí)驗(yàn)表明，含氟牙膏中氟的含量極低，利用實(shí)驗(yàn)表明，含氟牙膏中氟的含量極低，利用化學(xué)分析的方法已無法測(cè)定其中氟的含量，化學(xué)分析的方法已無法測(cè)定其中氟的含量，現(xiàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)常采用電位法進(jìn)行測(cè)定?，F(xiàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)常采用電位法進(jìn)行測(cè)定。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材6 6第一節(jié)第一節(jié) 電化學(xué)分析概述電化學(xué)分析概述電化學(xué)分析法的分類電化學(xué)分析法的分類電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法電位法電位法第一節(jié)概 述

6、分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材7第一節(jié)概 述1 1金屬基電極金屬基電極 （1 1）金屬）金屬- -金屬離子電極金屬離子電極（2）金屬）金屬- -金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極（3）惰性金屬電極）惰性金屬電極（一）指示電極（一）指示電極 電位值隨溶液待測(cè)離子電位值隨溶液待測(cè)離子濃度的變化而變化的電極濃度的變化而變化的電極 稱為指示電極。稱為指示電極。一般分為以下兩大類：一般分為以下兩大類：二、指示電極與參比電極二、指示電極與參比電極分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李

7、維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材8第一節(jié) 概述2離子選擇性電極離子選擇性電極 離子選擇性電極（離子選擇性電極（ISE）也稱膜電極，是）也稱膜電極，是20世世紀(jì)紀(jì)60年代發(fā)展起來的一類新型電化學(xué)傳感器，是年代發(fā)展起來的一類新型電化學(xué)傳感器，是一種利用選擇性的電極膜對(duì)溶液中的待測(cè)離子產(chǎn)一種利用選擇性的電極膜對(duì)溶液中的待測(cè)離子產(chǎn)生選擇性的響應(yīng)，而指示待測(cè)離子濃度的變化的生選擇性的響應(yīng)，而指示待測(cè)離子濃度的變化的電極。其產(chǎn)生電位的機(jī)制是基于離子的交換與擴(kuò)電極。其產(chǎn)生電位的機(jī)制是基于離子的交換與擴(kuò)散。散。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）

8、謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材9第一節(jié) 概述（二）參比電極（二）參比電極定義：定義：電位值不隨待測(cè)離子濃度的變化而變電位值不隨待測(cè)離子濃度的變化而變化，具有恒定電位值的電極化，具有恒定電位值的電極, ,稱為參比電極稱為參比電極。常用的參比電極是常用的參比電極是甘汞電極甘汞電極、銀銀氯化銀電氯化銀電極極，下面重點(diǎn)介紹這兩種參比電極，下面重點(diǎn)介紹這兩種參比電極 。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材10第

9、一節(jié) 概述1.甘汞電極甘汞電極 u甘汞電極是由金屬汞、甘汞電極是由金屬汞、甘汞甘汞(Hg2Cl2)和和KCl溶液溶液組成。如右圖組成。如右圖 u電極反應(yīng)式：電極反應(yīng)式：Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材11第一節(jié) 概述u25（298.15K）時(shí)，其電極電位表示為：時(shí)，其電極電位表示為：Cl/HgClHg/HgClHglg059. 02222cu可以看出，甘汞電極的電位隨氯離子濃度的變可以看出，甘汞電極的電位隨氯離子濃度的變化而變化，當(dāng)

10、氯離子濃度一定時(shí)，則甘汞電極的化而變化，當(dāng)氯離子濃度一定時(shí)，則甘汞電極的電位就為一定值。電位就為一定值。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材12第一節(jié) 概述u 在在25時(shí)，三種不同濃度的時(shí)，三種不同濃度的KCl溶液的甘汞電極的溶液的甘汞電極的電位分別為：電位分別為： KCl溶液濃度溶液濃度 0.1mol/L 1 mol/L 飽和飽和 電極電位電極電位 (V) 0.3337 0.2801 0.2412 u 在電位分析法中最常用的參比電極是飽和甘汞電極在電位分析法中最常用的參比電極是飽

11、和甘汞電極（SCE）。其電位穩(wěn)定，構(gòu)造簡單，保存和使用都。其電位穩(wěn)定，構(gòu)造簡單，保存和使用都很方便很方便。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材13第一節(jié) 概述2.銀銀- -氯化銀電極氯化銀電極u 銀銀- -氯化銀電極是由涂鍍氯化銀電極是由涂鍍一層氯化銀的銀絲浸入到一層氯化銀的銀絲浸入到一定濃度的氯化鉀溶液中一定濃度的氯化鉀溶液中所構(gòu)成。所構(gòu)成。如右圖如右圖 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二

12、五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材14第一節(jié) 概述由于銀由于銀- -氯化銀電極結(jié)構(gòu)簡單，可以制成很氯化銀電極結(jié)構(gòu)簡單，可以制成很小的體積，因此，常用作其他離子選擇電極小的體積，因此，常用作其他離子選擇電極的內(nèi)參比電極。的內(nèi)參比電極。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材15第一節(jié) 概述分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材16第一節(jié) 概述 【點(diǎn)滴積累點(diǎn)滴積累】1電化學(xué)分析法是根據(jù)物質(zhì)在溶液中

13、的電化學(xué)性質(zhì)電化學(xué)分析法是根據(jù)物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)及其變化來進(jìn)行分析的方法可分為：電導(dǎo)法、電位及其變化來進(jìn)行分析的方法可分為：電導(dǎo)法、電位法、電解法和伏安法等。法、電解法和伏安法等。2指示電極是電極的電位值隨溶液中待測(cè)離子濃度指示電極是電極的電位值隨溶液中待測(cè)離子濃度的變化而變化的電極，一般分為金屬基電極和離子的變化而變化的電極，一般分為金屬基電極和離子選擇性電極兩大類。選擇性電極兩大類。3參比電極在一定條件下具有恒定電位值，常見的參比電極在一定條件下具有恒定電位值，常見的參比電極有甘汞電極和銀參比電極有甘汞電極和銀氯化銀電極。氯化銀電極。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李

14、維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材17第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用第二節(jié)第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用直接電位法與應(yīng)用 直接電位法是根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)組分直接電位法是根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)組分濃度之間的函數(shù)關(guān)系，通過測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)而濃度之間的函數(shù)關(guān)系，通過測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)而直接求得試樣中待測(cè)組分的濃度的電位法。通直接求得試樣中待測(cè)組分的濃度的電位法。通常用于溶液的常用于溶液的pHpH測(cè)定和其他離子濃度的測(cè)定。測(cè)定和其他離子濃度的測(cè)定。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)

15、衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材18第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用一、溶液的一、溶液的pH測(cè)定測(cè)定u 電位法測(cè)定溶液電位法測(cè)定溶液pH，目前最常用的，目前最常用的指示電極是指示電極是pH玻玻璃電極璃電極、最常用的、最常用的參比電極是飽和甘汞電極參比電極是飽和甘汞電極。下面著。下面著重介紹重介紹pH玻璃電極。玻璃電極。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材19第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用（一）（一）玻璃電極玻璃電極1 . pH玻璃電極的構(gòu)造玻璃電極的構(gòu)造 u pH玻璃電極的構(gòu)造如圖所示。它的

16、主玻璃電極的構(gòu)造如圖所示。它的主要部分是電極下端接的玻璃球形薄膜，要部分是電極下端接的玻璃球形薄膜，球膜是有特殊成分的玻璃制成，膜內(nèi)球膜是有特殊成分的玻璃制成，膜內(nèi)盛有一定濃度的盛有一定濃度的KCl的的pH緩沖溶液，緩沖溶液，作為內(nèi)參比液，溶液中插入一支銀作為內(nèi)參比液，溶液中插入一支銀- -氯氯化銀電極作為內(nèi)參比電極化銀電極作為內(nèi)參比電極。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材20第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用2 . pH玻璃電極電位的產(chǎn)生玻璃電極電位的產(chǎn)生u 玻璃電極浸泡水中后，在玻玻璃

17、電極浸泡水中后，在玻璃膜表面形成一層很薄的水璃膜表面形成一層很薄的水化凝膠層，浸泡好的玻璃電化凝膠層，浸泡好的玻璃電極插入到待測(cè)溶液中時(shí)，水極插入到待測(cè)溶液中時(shí)，水化凝膠層與溶液接觸，化凝膠層與溶液接觸，H+便便從濃度高的一側(cè)向濃度低的從濃度高的一側(cè)向濃度低的一側(cè)遷移，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)就一側(cè)遷移，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)就產(chǎn)生了一定的內(nèi)、外膜相界產(chǎn)生了一定的內(nèi)、外膜相界電位。如右圖。電位。如右圖。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材21存在于外膜相界電位與內(nèi)膜相界電位之間的電位差，存在于外膜相界電位

18、與內(nèi)膜相界電位之間的電位差，則稱為玻璃電極的膜電位。則稱為玻璃電極的膜電位。第二節(jié) 直接電位法與應(yīng)用= +0.059lg HK膜外玻璃電極的電位是由膜電位與內(nèi)參比電極的電玻璃電極的電位是由膜電位與內(nèi)參比電極的電位決定，在位決定，在2525時(shí)玻璃電極的電位可表示為：時(shí)玻璃電極的電位可表示為：GE=+0.059lg H=-0.059pHKK外外分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材22第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用3 .3 . pHpH玻璃電極的性能玻璃電極的性能電極斜率：當(dāng)溶液中的電極斜率：當(dāng)溶

19、液中的pHpH值改變一個(gè)單位時(shí)，引值改變一個(gè)單位時(shí)，引起玻璃電極電位的變化值稱為電極斜率。起玻璃電極電位的變化值稱為電極斜率。堿差和酸差：普通玻璃電極在堿差和酸差：普通玻璃電極在pHpH大于大于9 9的溶液中的溶液中測(cè)定時(shí)，對(duì)測(cè)定時(shí)，對(duì)NaNa+ +也有響應(yīng)，因此測(cè)得的濃度高于真也有響應(yīng)，因此測(cè)得的濃度高于真實(shí)值，這種誤差稱為堿差。若用實(shí)值，這種誤差稱為堿差。若用pHpH玻璃電極測(cè)定玻璃電極測(cè)定pHpH小于小于1 1的酸性溶液時(shí)，的酸性溶液時(shí)， pHpH讀數(shù)大于真實(shí)值，即稱酸讀數(shù)大于真實(shí)值，即稱酸差。差。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部

20、全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材23第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用不對(duì)稱電位：從理論上講，玻璃膜內(nèi)、外兩側(cè)溶液不對(duì)稱電位：從理論上講，玻璃膜內(nèi)、外兩側(cè)溶液的的H+濃度相等時(shí)，膜電位應(yīng)為零，但實(shí)際上并不為濃度相等時(shí)，膜電位應(yīng)為零，但實(shí)際上并不為零，此電位差稱為不對(duì)稱電位。使用前將玻璃電極零，此電位差稱為不對(duì)稱電位。使用前將玻璃電極放入水或酸性溶液中充分浸泡（一般浸泡放入水或酸性溶液中充分浸泡（一般浸泡24小時(shí)左小時(shí)左右），可以使不對(duì)稱電位值降至最低，并趨于恒定。右），可以使不對(duì)稱電位值降至最低，并趨于恒定。溫度：一般玻璃電極只能在溫度：一般玻璃電極只能在560范圍內(nèi)使用范圍內(nèi)

21、使用 , ,并且在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)溶液的并且在測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)溶液的pH時(shí)，溫度必時(shí)，溫度必須相同。須相同。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材24第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材25第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用（二）（二）測(cè)定原理和方法測(cè)定原理和方法u 電位法測(cè)定溶液電位法測(cè)定溶液pH，常以玻璃電極為指示電極，常以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極

22、為參比電極，浸入待測(cè)溶液中組成原飽和甘汞電極為參比電極，浸入待測(cè)溶液中組成原電池。其原電池符號(hào)表示為：電池。其原電池符號(hào)表示為：(-) GE待測(cè)溶液待測(cè)溶液SCE (+)分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材26第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用u2525時(shí)，該電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí)，該電池的電動(dòng)勢(shì)E E為：為：GESCEE)pH059. 0(2412. 0KpH059. 02412. 0KpH059. 0常數(shù)該式表明，電池的電動(dòng)勢(shì)與溶液該式表明，電池的電動(dòng)勢(shì)與溶液pH呈線性關(guān)系。呈線性關(guān)系。分析化學(xué)（第

23、分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材27第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用 u 實(shí)際測(cè)定時(shí)每支玻璃電極的實(shí)際測(cè)定時(shí)每支玻璃電極的K均不同，并且每一支均不同，并且每一支玻璃電極的不對(duì)稱電位也不相同，因此導(dǎo)致公式中玻璃電極的不對(duì)稱電位也不相同，因此導(dǎo)致公式中“常數(shù)常數(shù)”值很難確定。在具體測(cè)定時(shí)常采用兩次測(cè)值很難確定。在具體測(cè)定時(shí)常采用兩次測(cè)量法以消除其影響。量法以消除其影響。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教

24、材規(guī)劃教材28第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用u 兩次測(cè)定法方法為：先測(cè)量已知兩次測(cè)定法方法為：先測(cè)量已知pHS的標(biāo)準(zhǔn)溶液的的標(biāo)準(zhǔn)溶液的電池電動(dòng)勢(shì)為電池電動(dòng)勢(shì)為ES，然后再測(cè)量未知，然后再測(cè)量未知pHX的待測(cè)液的的待測(cè)液的電池電動(dòng)勢(shì)為電池電動(dòng)勢(shì)為EX 。在。在25時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)與時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)與pH之之間的關(guān)系滿足下式：間的關(guān)系滿足下式： EX = K + 0.059pHX （1） ES = K + 0.059pHS （2） 兩式相減并整理得：兩式相減并整理得： 0.059XSEESXpHpH分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)

25、生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材29第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材30第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用（三）（三）pHpH計(jì)計(jì) pH pH計(jì)（酸度計(jì)）是一種專為使用玻璃計(jì)（酸度計(jì)）是一種專為使用玻璃電極測(cè)量溶液電極測(cè)量溶液pHpH而設(shè)計(jì)的電子電位計(jì)。而設(shè)計(jì)的電子電位計(jì)。 在實(shí)際工作中，在實(shí)際工作中，pHpH計(jì)可直接顯示出溶計(jì)可直接顯示出溶液的液的pHpH，而不必通過上述兩次測(cè)定法計(jì)算，而不必通過上述兩次測(cè)定法計(jì)算被測(cè)溶液的被測(cè)溶液的pHpH。分析化學(xué)（第分析化

26、學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材31第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用upHpH計(jì)測(cè)定時(shí)，計(jì)測(cè)定時(shí)，中國藥典中國藥典（20102010年版）規(guī)定選擇兩年版）規(guī)定選擇兩種種pHpH約相差約相差3 3個(gè)個(gè)pHpH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，并要求供試品單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，并要求供試品溶液的溶液的pHpH應(yīng)處于兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的應(yīng)處于兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHpH之間。用以供之間。用以供試品溶液的試品溶液的pHpH較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液作校準(zhǔn)液，較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液作校準(zhǔn)液，對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與該標(biāo)準(zhǔn)

27、緩沖溶對(duì)儀器進(jìn)行校正（定位），使儀器示值與該標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的液的pHpH保持一致；儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖保持一致；儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于溶液核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)不大于0.020.02個(gè)個(gè)pHpH單位。單位。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材32第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用若大于此偏差，應(yīng)小心調(diào)整儀器上的斜率，使儀器示若大于此偏差，應(yīng)小心調(diào)整儀器上的斜率，使儀器示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHpH相符，重復(fù)上述定位與相符，重

28、復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHpH不大不大于于0.020.02個(gè)個(gè)pHpH單位，否則需檢查儀器或更換電極，再單位，否則需檢查儀器或更換電極，再進(jìn)行校正至合符要求為止，再測(cè)定供試品溶液的進(jìn)行校正至合符要求為止，再測(cè)定供試品溶液的pHpH。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材33第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用二、直接電位法應(yīng)用二、直接電位法應(yīng)用直接電位法除用于測(cè)定溶液直接電位法除用于測(cè)定溶液pH外，還可用外，還可用于測(cè)定其它離子

29、濃度。于測(cè)定其它離子濃度。 由于液接電位、不對(duì)稱電位的存在，以及由于液接電位、不對(duì)稱電位的存在，以及活度因子難于計(jì)算，故在直接電位法中一般活度因子難于計(jì)算，故在直接電位法中一般不采用能斯特方程式直接計(jì)算待測(cè)離子濃度，不采用能斯特方程式直接計(jì)算待測(cè)離子濃度，而采用而采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法與與兩次測(cè)定法兩次測(cè)定法。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材34第二節(jié)直接電位法與應(yīng)用【點(diǎn)滴積累點(diǎn)滴積累】1測(cè)定溶液測(cè)定溶液pH時(shí)，玻璃電極作指示電極，時(shí)，玻璃電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極

30、，采用兩次測(cè)定法。飽和甘汞電極作參比電極，采用兩次測(cè)定法。2直接電位法除用于測(cè)定溶液直接電位法除用于測(cè)定溶液pH外，還可外，還可用于測(cè)定其它離子濃度。一般采用標(biāo)準(zhǔn)曲線用于測(cè)定其它離子濃度。一般采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法與兩次測(cè)定法。法與兩次測(cè)定法。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材35第三節(jié)電位滴定法第三節(jié)第三節(jié) 電位滴定法電位滴定法一、電位滴定法概述一、電位滴定法概述n電位滴定法是根據(jù)滴定過程中電池電動(dòng)勢(shì)的電位滴定法是根據(jù)滴定過程中電池電動(dòng)勢(shì)的變化來確定滴定終點(diǎn)的電位法。變化來確定滴定終點(diǎn)

31、的電位法。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材36第三節(jié)電位滴定法 u進(jìn)行電位滴定時(shí)，待測(cè)進(jìn)行電位滴定時(shí)，待測(cè)液中插入一支指示和一液中插入一支指示和一支參比電極組成原電池。支參比電極組成原電池。隨著滴定液的加入，滴隨著滴定液的加入，滴定液與待測(cè)液發(fā)生化學(xué)定液與待測(cè)液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使待測(cè)離子的濃反應(yīng)，使待測(cè)離子的濃度不斷降低，因而指示度不斷降低，因而指示電極的電位也相應(yīng)發(fā)生電極的電位也相應(yīng)發(fā)生變化。電位滴定的裝置變化。電位滴定的裝置如圖所示。如圖所示。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）

32、謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材37第三節(jié)電位滴定法二二電位滴定法基本原理電位滴定法基本原理u進(jìn)行電位滴定時(shí)，記錄加入滴定劑的體積和相進(jìn)行電位滴定時(shí)，記錄加入滴定劑的體積和相應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)。電位滴定數(shù)據(jù)的處理方法，如表應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)。電位滴定數(shù)據(jù)的處理方法，如表6-1所示：所示：分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材38第三節(jié)電位滴定法37325.0035824.7035124.60-1300-13034024.

33、50-5900-59031624.40440044023324.30280028019424.2018324.1017424.0023.9024.0524.1524.2524.3524.4524.5524.6524.85659011039083024011070500.200.100.100.100.100.100.100.100.30139113983241171516123.802E/V 2（E/V）平均體積（ml）E/V（mV/ml）VE電位計(jì)讀數(shù)E（mV）滴定液體積V（ml）v表表6-1 電位滴定部分?jǐn)?shù)據(jù)電位滴定部分?jǐn)?shù)據(jù)分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高

34、職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材39第三節(jié)電位滴定法（一）圖解法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（一）圖解法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 1 E-V曲線法曲線法u 以表以表6-1中滴定劑體積中滴定劑體積V V為橫為橫坐標(biāo)，坐標(biāo)， 電池電動(dòng)勢(shì)為縱坐電池電動(dòng)勢(shì)為縱坐標(biāo)作圖，得到一條標(biāo)作圖，得到一條E-V曲線，曲線，如圖如圖6-5(a)所示。此曲線的所示。此曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)（拐點(diǎn)）所對(duì)應(yīng)的體轉(zhuǎn)折點(diǎn)（拐點(diǎn)）所對(duì)應(yīng)的體積即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。積即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五

35、十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材40第三節(jié)電位滴定法2 2 E E/ /V V- - 曲線法曲線法u 如圖如圖6-5(b)6-5(b)所示。該曲線可看所示。該曲線可看作作E E- -V V曲線的一階導(dǎo)數(shù)曲線，所曲線的一階導(dǎo)數(shù)曲線，所以該法又稱為一級(jí)微商法。峰以該法又稱為一級(jí)微商法。峰狀曲線的最高點(diǎn)（極大值）所狀曲線的最高點(diǎn)（極大值）所對(duì)應(yīng)的體積即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的對(duì)應(yīng)的體積即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。體積。3 3 2 2E E/ /V V 2 2- -V V 曲線法曲線法u 如 圖如 圖 6 - 5 ( c )6 - 5 ( c ) 所 示 。 曲 線 上所 示 。 曲 線 上2 2E E/ /V V 2 2為

36、零時(shí)所對(duì)應(yīng)的體為零時(shí)所對(duì)應(yīng)的體積，即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。積，即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。 V分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材41第三節(jié)電位滴定法（二）用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（二）用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn) u用圖解法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)較煩瑣，實(shí)際工作用圖解法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)較煩瑣，實(shí)際工作中用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)比圖解法簡單。中用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)比圖解法簡單。 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”

37、規(guī)劃教材規(guī)劃教材42第三節(jié)電位滴定法例例6-1 6-1 利用表利用表6-16-1中的數(shù)據(jù)，用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)中的數(shù)據(jù)，用內(nèi)插法計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)消耗的滴定液體積為多少時(shí)消耗的滴定液體積為多少mlml？解：從表解：從表6-16-1中查得加入滴定液體積為中查得加入滴定液體積為24.30ml24.30ml時(shí)，其時(shí)，其二級(jí)微商二級(jí)微商2 2E E/V V 2 2 = 4400 = 4400。加入。加入24.40ml24.40ml滴定劑時(shí)，滴定劑時(shí)，2 2E E/V V 2 2 = =59005900。設(shè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（。設(shè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（2 2E E/V V 2 2 = 0 = 0）時(shí)，加入滴定液的體積為，

38、則按下式進(jìn)行比例計(jì)算：時(shí)，加入滴定液的體積為，則按下式進(jìn)行比例計(jì)算： 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材43第三節(jié)電位滴定法SPVV24.3024.402E/V 244000-590024.4024.305900440024.3004400Vsp解之，解之， V= 24.34 m1V= 24.34 m1 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材44第三節(jié)電位滴定法三、自動(dòng)電位

39、儀三、自動(dòng)電位儀u在實(shí)際的電位滴定中傳統(tǒng)的操作方法正逐在實(shí)際的電位滴定中傳統(tǒng)的操作方法正逐漸被自動(dòng)電位滴定所取代，自動(dòng)電位滴定漸被自動(dòng)電位滴定所取代，自動(dòng)電位滴定能自動(dòng)判斷滴定終點(diǎn)，并能自動(dòng)繪制出能自動(dòng)判斷滴定終點(diǎn)，并能自動(dòng)繪制出E E- -V V曲線或曲線或 曲線，在很大程度上提曲線，在很大程度上提高了測(cè)定的靈敏度和準(zhǔn)確度。高了測(cè)定的靈敏度和準(zhǔn)確度。VVE/分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材45第三節(jié)電位滴定法【點(diǎn)滴積累點(diǎn)滴積累】1. 電位滴定法與滴定分析法的主要區(qū)別是指示終點(diǎn)的

40、方電位滴定法與滴定分析法的主要區(qū)別是指示終點(diǎn)的方法不一樣，前者是通過電池電動(dòng)勢(shì)的突變來指示，而后法不一樣，前者是通過電池電動(dòng)勢(shì)的突變來指示，而后者是通過指示劑的顏色轉(zhuǎn)變來指示。者是通過指示劑的顏色轉(zhuǎn)變來指示。2. 電位滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法包括電位滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法包括E-V曲線法、曲線法、 曲線法、曲線法、 曲線法和二階導(dǎo)數(shù)計(jì)算法。曲線法和二階導(dǎo)數(shù)計(jì)算法。 VVE/VVE22/分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材46第四節(jié)永停滴定法第四節(jié)第四節(jié) 永停滴定法永停滴定法一、

41、永停滴定法概述一、永停滴定法概述u永停滴定法是根據(jù)電池中雙鉑電極的電流，隨滴定永停滴定法是根據(jù)電池中雙鉑電極的電流，隨滴定液的加入而發(fā)生變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法，液的加入而發(fā)生變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法，又稱雙電流滴定法。又稱雙電流滴定法。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材47第四節(jié)永停滴定法二、永停滴定法基本原理二、永停滴定法基本原理1滴定劑為可逆電對(duì)，待測(cè)物為不可逆電對(duì)滴定劑為可逆電對(duì)，待測(cè)物為不可逆電對(duì)u 例如碘滴定液滴定硫代硫酸鈉溶液例如碘滴定液滴定硫代硫酸鈉

42、溶液, ,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液中只有溶液中只有I-和不可逆電對(duì)和不可逆電對(duì) , ,電極間無電流電極間無電流通過，電流計(jì)指針停在零點(diǎn)?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后，碘液通過，電流計(jì)指針停在零點(diǎn)。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，碘液略有過剩，溶液中出現(xiàn)了可逆電對(duì)略有過剩，溶液中出現(xiàn)了可逆電對(duì)I2/I-, ,在兩支鉑電在兩支鉑電極上即發(fā)生如下電解反應(yīng)：極上即發(fā)生如下電解反應(yīng)：在陽極在陽極 2I- I2 + 2e-在陰極在陰極 I2 + 2e 2I-322624OS/OS分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材48第

43、四節(jié)永停滴定法u 電極間有電流通過，電極間有電流通過，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，從而指示計(jì)量點(diǎn)的到從而指示計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)。其滴定過程中電達(dá)。其滴定過程中電流變化曲線如圖所示。流變化曲線如圖所示。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材49第四節(jié)永停滴定法2滴定劑為不可逆電對(duì)，待測(cè)物為滴定劑為不可逆電對(duì)，待測(cè)物為可逆電對(duì)可逆電對(duì)u 例如硫代硫酸鈉滴定含有例如硫代硫酸鈉滴定含有KI的的I2溶液溶液, ,在滴定剛開始時(shí)，電解電流在滴定剛開始時(shí)，電解電流隨隨I-的增大而增大。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)

44、行的增大而增大。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一半時(shí)，電解電流達(dá)到最大。到一半時(shí)，電解電流達(dá)到最大。滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)降至最低。滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)降至最低。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電解反應(yīng)停止化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電解反應(yīng)停止, ,滴定滴定過程中電流變化曲線如圖所示。過程中電流變化曲線如圖所示。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材50第四節(jié)永停滴定法3. 3. 滴定劑與被滴定劑均為可逆電滴定劑與被滴定劑均為可逆電對(duì)對(duì) u 例如用硫酸鈰溶液滴定硫酸亞例如用硫酸鈰溶液滴定硫酸亞鐵溶液鐵溶液, ,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前滴定曲線化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

45、滴定曲線類似于上述第二種類型類似于上述第二種類型 , ,化學(xué)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電流計(jì)指針停在零點(diǎn)附計(jì)量點(diǎn)電流計(jì)指針停在零點(diǎn)附近近 , ,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后指針又遠(yuǎn)離化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后指針又遠(yuǎn)離零點(diǎn)，隨著零點(diǎn)，隨著CeCe2+2+的增大二電流也的增大二電流也逐漸增大。滴定過程中電流變逐漸增大。滴定過程中電流變化曲線如圖所示。化曲線如圖所示。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材51第四節(jié)永停滴定法三、自動(dòng)永停儀三、自動(dòng)永停儀u自動(dòng)永停滴定儀是容量分析中確定終點(diǎn)的一種方自動(dòng)永停滴定儀是容量分析中確定終點(diǎn)的一種

46、方法。它是容量實(shí)驗(yàn)分析中必不可少的測(cè)定儀器。法。它是容量實(shí)驗(yàn)分析中必不可少的測(cè)定儀器。具有精度高、測(cè)定準(zhǔn)確、使用方便、小巧輕便、具有精度高、測(cè)定準(zhǔn)確、使用方便、小巧輕便、性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。中國藥典中國藥典（20102010年版）規(guī)年版）規(guī)定重氮化滴定法采用永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。定重氮化滴定法采用永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材52第四節(jié)永停滴定法【點(diǎn)滴積累點(diǎn)滴積累】1. 永停滴定法是通過電流的變化來指示終點(diǎn)，電永停滴定法是通過電流的變化

47、來指示終點(diǎn)，電位滴定法是通過電位的變化來指示終點(diǎn)。位滴定法是通過電位的變化來指示終點(diǎn)。2. 永停滴定法的三種類型：可逆電對(duì)滴定不可逆永停滴定法的三種類型：可逆電對(duì)滴定不可逆電對(duì)、不可逆電對(duì)滴定可逆電對(duì)、可逆電對(duì)滴定電對(duì)、不可逆電對(duì)滴定可逆電對(duì)、可逆電對(duì)滴定可逆電對(duì)?？赡骐妼?duì)。3. 永停滴定法主要用于芳伯胺和方仲胺類藥物的永停滴定法主要用于芳伯胺和方仲胺類藥物的含量測(cè)定。含量測(cè)定。分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材53第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)【目標(biāo)檢測(cè)目標(biāo)檢測(cè)】一、選擇題一、選擇

48、題（一）單項(xiàng)選擇題（一）單項(xiàng)選擇題1 1電位法測(cè)定溶液的電位法測(cè)定溶液的pHpH常選用的指示電極是常選用的指示電極是 A A氫電極氫電極 B B甘汞電極甘汞電極 C C玻璃電極玻璃電極 D D銀銀- -氯化銀電極氯化銀電極2 2玻璃電極的內(nèi)參比電極是玻璃電極的內(nèi)參比電極是 A A銀電極銀電極 B B銀銀氯化銀電極氯化銀電極 C C甘汞電極甘汞電極 D D標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材54第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)3 3在在2525時(shí)時(shí)SCESCE的電極電位

49、值為：的電極電位值為： A A0.288V B0.288V B0.222V C0.222V C0.2801V D0.2801V D0.2412V0.2412V4 4離子選擇性電極電位產(chǎn)生的機(jī)制為：離子選擇性電極電位產(chǎn)生的機(jī)制為： A A離子之間的交換離子之間的交換 B B離子的擴(kuò)散離子的擴(kuò)散 C CA A、B B 均是均是 D DA A、B B 均不是均不是 5 5進(jìn)行酸堿電位滴定時(shí)應(yīng)選擇的指示電極是：進(jìn)行酸堿電位滴定時(shí)應(yīng)選擇的指示電極是： A A玻璃電極玻璃電極 B B鉛電極鉛電極 C C鉑電極鉑電極 D D銀電極銀電極分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專

50、藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材55第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)6 6用電位法測(cè)定溶液的用電位法測(cè)定溶液的pHpH應(yīng)選擇的方法是：應(yīng)選擇的方法是： A A永停滴定法永停滴定法 B B電位滴定法電位滴定法 C C直接電位法直接電位法 D D電導(dǎo)法電導(dǎo)法7 7在電位法中離子選擇性電極的電位應(yīng)與待測(cè)離子的在電位法中離子選擇性電極的電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度：濃度： A A成正比成正比 B B的對(duì)數(shù)成正比的對(duì)數(shù)成正比 C C成反比成反比 D D符符合能斯特方程式合能斯特方程式8 8下列可作為基準(zhǔn)參比電極的是：下列可作為基準(zhǔn)參比電極的是： A ASHE BSHE

51、BSCE CSCE C玻璃電極玻璃電極 D D惰性電極惰性電極 分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材56第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)9 9下列屬惰性金屬電極的是：下列屬惰性金屬電極的是： A A鋅電極鋅電極 B B鉛電極鉛電極 C C玻璃電極玻璃電極 D D鉑電極鉑電極1010甘汞電極的電極電位與下列哪些因素有關(guān)：甘汞電極的電極電位與下列哪些因素有關(guān)： A AClCl- - B BHH+ + C CAgClAgCl D D （氯氣分壓）（氯氣分壓）1111玻璃電極在使用前應(yīng)預(yù)先在純化

52、水中浸泡：玻璃電極在使用前應(yīng)預(yù)先在純化水中浸泡： A A2 2小時(shí)小時(shí) B B1212小時(shí)小時(shí) C C2424小時(shí)小時(shí) D D4242小時(shí)小時(shí)2ClP分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材57第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)1212當(dāng)當(dāng)pHpH計(jì)上的電表指針?biāo)甘镜挠?jì)上的電表指針?biāo)甘镜膒HpH與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的的pHpH不相符合時(shí)，可通過調(diào)節(jié)下列哪種部件使之相不相符合時(shí)，可通過調(diào)節(jié)下列哪種部件使之相符：符： A A溫度補(bǔ)償器溫度補(bǔ)償器 B B定位調(diào)節(jié)器定位調(diào)節(jié)器 C C零點(diǎn)調(diào)

53、節(jié)器零點(diǎn)調(diào)節(jié)器 D DpH-mVpH-mV轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)換器1313滴定分析與電位滴定法的主要區(qū)別是：滴定分析與電位滴定法的主要區(qū)別是： A A滴定對(duì)象不同滴定對(duì)象不同 B B滴定液不同滴定液不同 C C指示劑不同指示劑不同 D D指示終點(diǎn)的方法不同指示終點(diǎn)的方法不同分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五十二五”規(guī)劃教材規(guī)劃教材58第六章 電化學(xué)分析與檢測(cè)技術(shù)1414電位滴定法中電極組成為：電位滴定法中電極組成為： A A兩支不相同的參比電極兩支不相同的參比電極 B B兩支相同的指示電極兩支相同的指示電極 C C兩支不相同的指示電極兩支不相同的指示電極 D D一支參比電極，一支一支參比電極，一支指示電極指示電極1515以下電極屬于膜電極的是：以下電極屬于膜電極的是： A A銀銀- -氯化銀電極氯化銀電極 B B鉑電極鉑電極 C C玻璃電極玻璃電極 D D氫電極氫電極分析化學(xué)（第分析化學(xué)（第2版）版）謝慶娟謝慶娟 李維斌李維斌全