殘余元素對(duì)奧氏體不銹鋼中熱裂紋形成敏感性的影響

1、.殘余元素對(duì)奧氏體不銹鋼中熱裂紋形成敏感性的影響 連鑄工藝同模鑄工藝，相比具有收得率高、質(zhì)量穩(wěn)定和減少工序的特點(diǎn)。從經(jīng)濟(jì)角度及質(zhì)量要求方面考慮，在進(jìn)入下一道工序時(shí)，連鑄坯必須是無(wú)缺陷的，如果可能，不需要任何的檢查與加工。為了獲悉在連鑄坯內(nèi)部或表面裂紋的形成機(jī)制以及在出現(xiàn)裂紋情況下材料的高溫性能，研究者進(jìn)行了大量的高溫拉伸測(cè)試。通常，在剛好低于1000進(jìn)行的高溫拉伸測(cè)試被稱作“溫拉伸"，而在l0OO至熔點(diǎn)溫度以下進(jìn)行的高溫拉伸測(cè)試被稱作“高溫拉伸”。高溫拉伸測(cè)試主要研究材料的強(qiáng)度及韌性(延展性)，以實(shí)現(xiàn)在凝固及連鑄過(guò)程中對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行優(yōu)化。    

2、0;金屬材料的高溫性能受多種參數(shù)的影響。對(duì)性能有顯著影響的因素，比如：材料的化學(xué)成分、應(yīng)變速度、溫度一時(shí)間循環(huán)關(guān)系一直是人們研究的對(duì)象。     1  連鑄過(guò)程中熱裂紋的形成     在連鑄、焊接及熱加工過(guò)程中，如果材料不能承受應(yīng)力和應(yīng)變所產(chǎn)生的應(yīng)力，熱裂紋就會(huì)形成。說(shuō)到這里，必須區(qū)別兩種不同類型的熱裂紋。第一種熱裂紋是晶體內(nèi)裂紋，當(dāng)有液相薄膜層浸入晶粒邊界，在拉伸負(fù)荷作用下，沒(méi)有出現(xiàn)塑性變形，晶粒內(nèi)部顯微組織就發(fā)生了撕裂。第二種熱裂紋則正好相反，不涉及液相。大約在再結(jié)晶溫度以下，材料的延展性有

3、所降低，因此，這種熱裂紋被稱作“延展性降低裂紋”。     第一種熱裂紋被稱作偏析裂紋，因?yàn)橐合啾∧さ男纬膳c凝固過(guò)程中合金元素的顯微偏析有關(guān)。這種類型的裂紋可進(jìn)一步分為凝固收縮裂紋和熔化裂紋。     凝固過(guò)程中，在凝固面前沿的熔融區(qū)富含合金元素和殘余元素。因此，在凝固過(guò)程的末期還會(huì)存在少量的殘留液相分布在已凝固的顯微組織之間，把它們分開(kāi)。凝固和冷卻階段產(chǎn)生的收縮應(yīng)變以及膨脹另外增加的收縮應(yīng)變都會(huì)產(chǎn)生表面裂紋和內(nèi)部裂紋。即使在隨后的熱成型加工中，內(nèi)部凝固裂紋也不能消除，如果材料承受更大的張力負(fù)荷，合金元素偏析的地方

4、仍會(huì)發(fā)生斷裂。如果這些區(qū)域在隨后進(jìn)一步的加工中被切掉，這些部位有可能成為淬火裂紋的起始點(diǎn)或?qū)е虏牧习l(fā)生劈裂。對(duì)于凝固過(guò)程，過(guò)去曾做過(guò)大量的報(bào)道。在接下來(lái)的部分，將會(huì)對(duì)凝固裂紋的形成過(guò)程進(jìn)行解釋。隨著凝固過(guò)程的進(jìn)行，在還剩大約3O液相的時(shí)候，晶粒之間的相互連接使最初試樣可以經(jīng)受住較小的外力。此時(shí)的溫度被稱作零強(qiáng)度溫度Tnf。從宏觀上來(lái)講，此時(shí)的試樣很脆，甚至?xí)耆珨嗔眩驗(yàn)榫Яｉg殘留的液相薄膜不能把應(yīng)變轉(zhuǎn)移到鄰近的枝晶或晶粒。隨著試驗(yàn)溫度的降低，合金元素的局部偏析區(qū)開(kāi)始凝固，當(dāng)斷裂時(shí)首先能測(cè)到斷面收縮發(fā)生在所謂的零塑性溫度Tnf。隨著溫度的進(jìn)一步降低，材料的強(qiáng)度持續(xù)增加，斷裂瞬間斷面收縮開(kāi)始急劇

5、增加，當(dāng)達(dá)到最大值后多少有些下降，其值完全依賴于鋼種。這種所謂的二次降低塑性歸因于合金元素和殘余元素在奧氏體中的溶解度降低，析出相應(yīng)的微粒，流體相的形成以及在奧氏體晶粒邊界析出亞共析鐵素體。這使得材料斷裂瞬間其最小斷面收縮可以降到很低的值。 零強(qiáng)度溫度和零塑性溫度之間的溫度范圍表示了材料固相和液相界面力學(xué)性能的特征。這兩個(gè)溫度的差值(T0=Tnzf=Tnf一Tnz)可用來(lái)作為連鑄坯內(nèi)部裂紋和熱裂紋形成敏感性的量度。工業(yè)研究證實(shí)，當(dāng)此溫度范圍T0增加時(shí)，可觀察到的內(nèi)部裂紋數(shù)量有所增加。    奧氏體不銹鋼凝固組織的形態(tài)取決于鐵素體和奧氏體形成元素的平衡含量

6、。此平衡含量通常用鉻當(dāng)量和鎳當(dāng)量之比來(lái)表示，即CreqNieq。在本文中，我們按照Hammar和Svensson的方法來(lái)計(jì)算CreqNieq。     具有低CreqNieq比值的奧氏體鉻鎳鋼內(nèi)部容易出現(xiàn)裂紋。結(jié)晶器出口處的鑄坯是裂紋形成的關(guān)鍵區(qū)，因?yàn)檫@里的冷卻速度急劇降低，連鑄坯的溫度梯度也顯著降低。因此，凝固前沿的溫度升高，甚至可以達(dá)到熔點(diǎn)。此效應(yīng)導(dǎo)致靠近凝固前沿的柱狀晶之間產(chǎn)生熔融偏聚區(qū)。如果鑄坯到達(dá)二次冷卻的第一區(qū)，則又可以恢復(fù)較高的溫度梯度。     不同鋼種不銹鋼對(duì)熱裂紋形成的敏感性顯示出極大的差異。對(duì)

7、于這些鋼種，熱裂紋的形成主要同凝固過(guò)程中初生析出相的類型和析出相的順序有密切關(guān)系。初生析出相為奧氏體的不銹鋼具有較高的熱裂紋形成敏感性。除了在凝固過(guò)程中產(chǎn)生的較大收縮外，熱裂紋易于形成的原因還有：磷和硫元素溶解度的降低，它們?cè)诨w中擴(kuò)散速度降低以及錳在奧氏體晶格中溶解度的增加。     大生產(chǎn)的不銹、耐酸和耐熱鋼，其熱裂紋形成的敏感性在多大程度上可以通過(guò)加入合金元素，如鈣和鎂來(lái)降低以及通過(guò)加入來(lái)自廢金屬的殘余元素銅、錫和鉛會(huì)增加其敏感性，這樣的研究目前幾乎沒(méi)有。因此，應(yīng)當(dāng)研究這些元素對(duì)奧氏體不銹鋼高溫性能的影響。    &#

8、160;本文主要闡述上述元素的不同含量對(duì)所選不銹鋼高溫延展性和強(qiáng)度的影響以及對(duì)其在熔點(diǎn)至11OO之間熱裂紋形成敏感性的影響。此外，在工業(yè)條件下，重新加熱對(duì)材料在上述溫度區(qū)間內(nèi)的高溫塑性的影響也進(jìn)行了研究。     2  實(shí)驗(yàn) 21材料和試樣的制備     實(shí)驗(yàn)采用四種奧氏體鉻鎳不銹鋼，即：AISI304(143O1)，AISI 304LN(14311)，AISI316L(14435)和AISI 317(14439)。理想合金成分的獲得是通過(guò)在氬保護(hù)氣氛的感應(yīng)爐內(nèi)加入

9、合金元素得到的。把這些元素加入鋼水中并攪拌后迅速注入模中。然后材料被鍛造成直徑為20mm的棒。為了加入鉛元素，先前制造的約90kg電極材料在高壓下進(jìn)行電渣重熔，在加入鉛的同時(shí)進(jìn)行電磁攪拌。對(duì)試樣接下來(lái)的處理工藝同前面的一樣。  拉伸測(cè)試的試樣直徑為20mm，總長(zhǎng)l30mm。在進(jìn)行拉伸測(cè)試前，試樣中段30mm長(zhǎng)的區(qū)域被熔化并以3Ks的速度冷卻，這樣至少使8O的橫截面沿徑向凝固。   22試驗(yàn)過(guò)程和試驗(yàn)儀器     材料的熔點(diǎn)和凝固點(diǎn)溫度由差動(dòng)式熱分析儀所確定。拉伸測(cè)試是試樣被部分重新熔化和冷卻后在Trebel高溫拉伸測(cè)試機(jī)上進(jìn)

10、行的。經(jīng)拉伸測(cè)試試樣的顯微組織是通過(guò)對(duì)同一材料的其他試樣的觀察來(lái)決定的，試樣直徑5mm，長(zhǎng)67mm，并在特制的A1203坩堝內(nèi)熔融。在經(jīng)過(guò)規(guī)定的溫度一時(shí)間周期后，試樣淬入鹽水中。試樣的顯微組織通過(guò)金相檢驗(yàn)和電子顯微探針來(lái)確定。     3結(jié)果     31  銅、錫和鉛對(duì)材料高溫性能的影響     選用AISI 304(14301)和AISI 317(14439)這兩種材料來(lái)進(jìn)行一系列的測(cè)試。它們的凝固模式主要分別為鐵素體模式和奧氏體模

11、式。只有AISI 304才加入鉛。     銅的加入從根本上降低了特征溫度，但對(duì)兩種材料的作用不同。對(duì)于材料AISI 317，其臨界凝固溫度區(qū)間從34K(含007銅)增至48K(含234銅)。同時(shí)零強(qiáng)度溫度和零塑性溫度都有所下降。對(duì)于材料AISI 304，當(dāng)銅含量從007增至081時(shí)，其熔點(diǎn)溫度、凝固點(diǎn)溫度、零強(qiáng)度溫度和零塑性溫度下降了約8K，當(dāng)銅含量增至249時(shí)，這些溫度開(kāi)始保持不變，但臨界凝固溫度區(qū)間增大。從加銅合金斷裂時(shí)的斷面收縮率和最大拉力隨溫度的變化關(guān)系可知，隨著銅含量的增加，對(duì)斷面收縮率并沒(méi)有明顯影響。AISI&

12、#160;317,HAISI 304，隨著溫度逐漸降至l100C，它們的塑性不但沒(méi)有降低反而有所升高。用來(lái)進(jìn)行拉伸測(cè)試的試樣含銅量是最高的(AISI 317含銅234，AISI 304含銅249)。隨著銅含量的增加，AISI 304的斷面收縮率沒(méi)有變化而AISI 317的斷面收縮率則稍微下降。塑性的降低主要是由于較高的形變速率而不是由于銅含量的增加。 錫的加入從根本上降低了材料的特征溫度，但對(duì)兩種鋼的作用方式不同。對(duì)AISI 317，隨著錫含量從O006增加到O15，其臨界凝固溫度區(qū)間從34K增至67K，幾乎增加了一倍；而當(dāng)錫含量增至

13、約O3時(shí)，則降至 58K。錫對(duì)AISI 304的作用則不同，隨著錫含量從O009增加到O22，其臨界凝固溫度區(qū)間最初升高而后保持在l6K，一直到錫含量增至O41(試樣Sn 3)。     對(duì)于AISI 304隨著錫含量的增加，當(dāng)溫度小于l25O時(shí)，零強(qiáng)度溫度、零塑性溫度以及斷面收縮率都有所下降，而對(duì)AISI 317這種變化不是連續(xù)的。當(dāng)平均錫含量為O15時(shí)達(dá)到最低值。對(duì)材料的顯微組織研究表明，這種情況出現(xiàn)的原因是錫含量的增加降低了鉬元素的偏聚。另外，大量硫和錳的偏聚也有重要影響?？偠灾梢哉f(shuō)兩種材料中

14、錫含量的增加顯著降低了其韌性，尤其是在1300左右的溫度區(qū)間內(nèi)。AIS工304塑性的降低要大于AISI 317。對(duì)于這兩種材料，當(dāng)含錫量最高的試樣在大生產(chǎn)條件下退火后，兩種材料在應(yīng)變速度為O3s-1_的情況下其韌性有所降低，但在950至 125O的溫度區(qū)間內(nèi)幾乎保持不變。由于斷面收縮率的變化同未經(jīng)過(guò)退火的情況以及低應(yīng)變速度的變化方向一致，因此可以得出這樣的結(jié)論，即：材料塑性的變化是由于應(yīng)變速度的影響。     鉛  本文研究了鉛對(duì)AISI 304(14301)高溫性能的影響。由于試樣較少，所以只進(jìn)行了有限

15、的實(shí)驗(yàn)工作。鉛的最大加入量為l4×10-6根據(jù)差式熱分析法研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)鉛含量在(1O14)×10-6時(shí)，材料的熔點(diǎn)Tlig降低了約8K，凝固點(diǎn)Tsol降低了約1OK。當(dāng)鉛含量從O增至1O×10-6時(shí)臨界溫度區(qū)間To (零強(qiáng)度溫度和零塑性溫度之間的差值)從5K增至約35K。 較低的變形速度對(duì)材料的韌性似乎沒(méi)有什么影響。相反，退火試樣在應(yīng)變速度為O3S-1條件下進(jìn)行試驗(yàn)，其韌性在11O0至12OO的溫度范圍內(nèi)明顯降低。 32鈣和鎂對(duì)材料高溫性能的影響     加入鈣和鎂對(duì)不銹鋼高溫強(qiáng)度和塑性的影響是通過(guò)對(duì)AI

16、SI 304LN(14311)和AISI 316L(14435)的研究得出的。這兩種鋼的初生析出相分別為鐵素體和奧氏體。     對(duì)AISI 304LN，加入不同含量的鈣和鎂在整個(gè)溫度區(qū)間內(nèi)材料的韌性都有所增加。鈣和鎂的添加對(duì)AISI 316L的作用也相同。同不加鈣和鎂的試樣相比，加入(1517)×10-6的鎂可使AISI 316L的零塑性溫度降低1OK。但是其塑性仍顯著低于AISI 304LN。     4討論   

17、0; 對(duì)于初生析出相為鐵素體的AISI 304，銅的加入只稍微增加了臨界凝固溫度范圍(約lOK)，同時(shí)降低了凝固點(diǎn)和零韌性溫度，而對(duì)初生析出相為奧氏體的AISI 3l7，銅的加入則使上述溫度顯著提高。相反，加入O725的銅幾乎不影響二者的高溫強(qiáng)度和塑性。對(duì)于大生產(chǎn)來(lái)講，這意味著當(dāng)含銅量為0725時(shí)，AISI 304的澆鑄溫度應(yīng)當(dāng)降低1O20K，對(duì)AISI 317進(jìn)行連鑄時(shí)必須采取措施降低作用于連鑄坯外殼的機(jī)械壓力。     AISI 304最多含O4的錫時(shí)，其臨界凝固溫度范圍僅僅增加了約lOK。

18、相反，AISI 317中只要加入O3的錫，其臨界凝固溫度范圍就會(huì)顯著增加。隨著錫含量的增加，這兩種材料的韌性明顯降低，尤其是在13OO左右的溫度范圍內(nèi)。由于同AISI 3l7相比，AISI 304的韌性降低得更多，所以應(yīng)當(dāng)注意這種材料在熱成型加工中的參數(shù)。當(dāng)AISI 304中含(1Ol4)×10-6的鉛時(shí)，在11OO至12OO的溫度范圍內(nèi)，隨著變形速度的增加，其韌性最差。因此在大生產(chǎn)中，鉛的含量應(yīng)控制在lO×10-6以下。  在AISI 304LN和AISI 316L中加入鈣和鎂只稍微降低它們的熔點(diǎn)和零塑性溫度。鈣和鎂的加入使二者從l3OO135O的溫度直到11OO，延展性都顯著增加。從這點(diǎn)可以得出結(jié)論：鈣和鎂的加入有利于對(duì)二者進(jìn)行熱加工。     5