物理化學復習方案

1、一、判斷題（正確打“/” ，錯誤打“X”）1、處于臨界狀態(tài)的物質氣液不分，這時 Vm（ g） =Vm（ l ）。2、在正常沸點時，液相苯和氣相苯的化學勢相等。3、絕熱過程都是等熵過程。4、等溫等壓下的聚合反應若能自發(fā)進行，則一定是放熱反應。5、氣體的標準態(tài)是在標準壓力下具有理想氣體性質的純氣體。6、液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵?，因溫度不變，所以U也不變。7、當厶H二Qp時，Qp就是狀態(tài)函數。8、P1V1r =P2V2r 只適用于理想氣體可逆過程。9、絕熱恒容過程，系統(tǒng)的厶H=Q10、拉烏爾定律對理想液態(tài)混合物中任一組分都適用。11、理想氣體分子之間無相互作用力，分子本身不占有體積。12、在

2、正常沸點時，液相苯和氣相苯的摩爾自由能相等。13、 絕 熱 過 程 是 等 溫 過 程 。14、等溫等壓下的聚合反應若能自發(fā)進行，則一定是放熱反 應。15、氣體的標準態(tài)是在標準壓力下具有理想氣體性質的純氣體。16、 液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵?，因溫度不變，所以U 也不變。17 、 當 U=Qv 時 ， Qv 就 是 狀 態(tài) 函 數 。18、P1V1r =P2V2r 只適用于理想氣體可逆過程。19、功可全部轉化為熱，但熱不能全部轉化功。20、拉烏爾定律對理想液態(tài)混合物中任一組分都適用。21、 液體水在等溫等壓下可逆變?yōu)樗魵?，因溫度不變，所以U 也不變。22、凡自發(fā)過程都要對外做功。23、

3、絕熱恒容過程，系統(tǒng)的 H=0。 裝24、理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。訂線28、體系溫度越高，其熱能越大。29、1mol液態(tài)水在等溫等壓下可逆變?yōu)楸?，過程的厶 G為零。30、絕熱過程是等溫過程。35、體系某狀態(tài)函數變化決不會影響其它狀態(tài)函數。37 、恒溫恒壓下化學反應的熵變S t52、純組分的偏摩爾量等于其摩爾量。53、純物質的化學勢即為其摩爾吉布斯函數54、 物質總是從其化學勢高的相向化學勢低的相遷移，這一過程將持 續(xù)至物質遷移達平衡時為止，此時系統(tǒng)中每個組分在其所處的相中的 化學勢相等。55、 在高、低溫熱源間工作的所有可逆熱機，其熱機效率必然相等， 與工作物質及其變化

4、的類型無關56 任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零57、同分異構體，對稱性越高，熵值越小58、在恒溫、恒容的條件下，增加反應物的量，無論是單獨增加一種 還是同時增加兩種，都是會使平衡向右移動，對產物的生成有利59、在恒溫、恒壓條件下，加入反應物卻不一定總使平衡向右移動，反應物A與B的起始摩爾配比會對平衡移動產生影響60、系統(tǒng)在一可逆過程中熵值不變61、一定溫度下， 由正向或逆向反應的平衡組成所測得的平衡常數應 相等62、任何情況下，平衡產率均小于平衡轉化率二、選擇填空1、 真實氣體在（）的條件下，其行為與理想氣體相近A高溫高壓；B低溫低壓；C 低溫高壓； D高溫低壓；2、以下說法正確的是（）A功、熱

5、、內能都是能量，它們都是體系的性質；B體系溫度越高，其熱能越大；C絕熱過程，環(huán)境對體系做功，體系內能增大；D體系對環(huán)境做功，體系的功減少。3、 以下說法不正確的是（）A自發(fā)過程必然是不可逆過程；B不可逆過程不全都是自發(fā)過程；C 凡自發(fā)過程都要對外做功；D凡反自發(fā)過程都要消耗外功。4、 真實氣體經節(jié)流膨脹過程后，其（）A H=0 ， B G=0C U=0D S=05、被絕熱材料包圍的房間內放有一電冰箱，將電冰箱門打開的同時向冰箱供給電能而使其運行。室內的溫度將（ ）A 逐漸降低； B 逐漸升高；C 不變； D 無法確定。6、有關狀態(tài)函數的描述，不正確的是（）A 狀態(tài)函數是單值函數；B狀態(tài)函數改變

6、值只由始態(tài)和終態(tài)決定而與具體途徑無關；C 狀態(tài)函數的微小變化是全微分；D體系某狀態(tài)函數變化決不會影響其它狀態(tài)函數。7、 下列全是狀態(tài)函數的是（）A： H 、 U、Q、S ；B： G 、 A、V、T；C： P 、 A、H、QV ；D： U 、 H、T、Cpm。8、 有關理想液態(tài)混合物的正確描述是（）A 理想液態(tài)混合物分子間無相互作用；B 理想液態(tài)混合物中各組分的化學勢都相等；C組分形成理想液態(tài)混合物時，體系某些熱力學量改變是隨組分濃度而變，與本性無關；D理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。9、 當把少量的蔗糖放入適量的水中時，會出現（）A溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓高；B溶液的沸點

7、比純溶劑的沸點低；C溶液的凝固點比純溶劑的凝固點高；D溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓低。10、 和壓強有關的平衡常數是（）A Kp ； B K 0； C Kx ； D K°f11、注射器筒中有NO和N2C4的混合氣體，2NO （棕色）一N2C （無色），當活塞快速推進時，觀察到的現象是（）A棕色消失成無色；B棕色逐漸變淺；C棕色先加深后變淺；D棕色越來越深。20、對2 H+Q=2 H2C反應，反應進度E =1mol是表示（）A有1molH2Q生成；B完成了 1單位的化學反應；C完成了 2單位的化學反應D指單位時間內生成1mol的HQ22、定溫定壓的氧化塔中，進行 2SQ （g） +Q

8、（g） =2SQ （g）反應，此時若加入定量的氮氣，則會改變的量是（A Kp ； B K ；C Kx ； D rG0m 。25、以下說法不正確的是（）A 自發(fā)過程必然是不可逆過程；B 不可逆過程不全都是自發(fā)過程；C 凡自發(fā)過程都要對外做功；D 凡反自發(fā)過程都要消耗外功。26、判斷過程自發(fā)與否的是（）A S 體系， B H ，C U ， D S 體系 + S 環(huán)境27、1mol液態(tài)水在等溫等壓下可逆變?yōu)楸?，過程的（）A 小與零； B 等與零； C 大與零； D 不能判斷。28、在一定T、P下真實氣體的Vm大于理想氣體的Vm,則該氣體的壓縮因子 Z（）A >1 ； B =1； C <1

9、； D 無法確定。29、 下列全是狀態(tài)函數的是（）A H 、 U、 Q、 S ；B G 、 A、 V、 T；C P 、 A、 H、 Q；D U 、 H、 T、 W。30、有關理想液態(tài)混合物的正確描述是（A 理想液態(tài)混合物分子間無相互作用；B理想液態(tài)混合物中各組分的化學勢都相等；C 組分形成理想液態(tài)混合物時，體系某些熱力學量改變是隨組 分濃度而變，與本性無關；D 理想液態(tài)混合物中各組分的分子間相互作用力完全相等。31、當把少量的蔗糖放入適量的水中時，會出現（）A溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓高；B溶液的沸點比純溶劑的沸點低；C溶液的凝固點比純溶劑的凝固點高；D溶液的蒸氣壓比純溶劑的蒸氣壓低33、判

10、斷過程自發(fā)與否的是（）A S 體系， B H，C U， D S體系+S環(huán)境34、P1V1r =P2V2r 只適用于（）A 理想氣體可逆過程；B 理想氣體任何過程；C 理想氣體的絕熱可逆過程；D 實際氣體的絕熱可逆過程41、在恒溫、恒壓下，理想液態(tài)混合物混合過程的（）A mixVm> 0, B mixSm> 0C mixGn> 0, D mixHn> 0。42、真實氣體在（）的條件下，其行為與理想氣體相近。A 高溫高壓； B 低溫低壓；C 低溫高壓； D 高溫低壓；43、下列全是狀態(tài)函數的是（）A H 、 U、 Q、S ； B G 、 A、V、T；C P 、A、H、QV；

11、D U 、 H、T、Cpm。44、以下說法不正確的是（）A 自發(fā)過程必然是不可逆過程； B 不可逆過程不全都是自發(fā) 過程；C 凡自發(fā)過程都要對外做功； D 凡反自發(fā)過程都要消耗外 功。45、和壓強有關的平衡常數是（）A Kp ； B K 0 ；C Kx ； D K 0f46、當純物質由固相變?yōu)闅庀鄷r，平衡壓力隨溫度降低而 （）A 不變； B 升高；C 降低； D 視不同物質升高或降低50、亨利定律適用于（）A溶質分子在溶劑中發(fā)生締合的體系；B 稀溶液中的溶劑；C溶質在氣相和液相中的分子狀態(tài)相同的體系；D蔗糖和水形成的稀溶液52、下列幾個是強度量(b) P ()U(c) (3v ()(d) Gm

12、 ()53、1013.25kPa的0.002m3理想氣體向真空膨脹，直至體系內達到 506.625kpa為止，則此過程中該氣體做功為: 2.027kJ()(b) 0.507kJ ()(c) 1.013kJ()(d) 054、某化學反應如(刀ri ui產物(刀ri u i )反應物(a) 該反應正向自發(fā)進行()(b) 該反應逆向自發(fā)進行()(c) 該反應達平衡態(tài)()(d) 以上三種情況均不能確定()55、理想氣體從同一始態(tài)(P- V- T)出發(fā)，經等溫可達壓縮及絕熱可遂壓縮至終態(tài)均為V2則:(a) WT>WS ()(b) WS>WT()(c) WT=WS ()(d)無確定關系()三、

13、計算300K時1mol的理想氣體(雙原子分子)，從10atm恒溫可逆膨脹到1atm，求此過程的 Q W HA G A。答案:Q=5748J、W=-5748J U=-0、 H=0 G=-5748J、 S=19.15JK -1； 試求標準壓力下，-50C1mol的過冷液體苯變?yōu)楣腆w苯的 S,并判II斷此凝固過程是否可能發(fā)生。已知苯的正常凝固點為50C,在凝固點! 時熔化焓厶fusH0m=9940 Jmol - 1,液體苯和固體苯的平均定壓摩爾I!熱容分別為 127JK- 1mol - 1 和 123 JK - 1mol- 1。II! 答案： S體=-35.62 JK - 1 S 環(huán)=-36.94

14、JK - 1 可能IIIII|3、測得300C時某蔗糖水溶液的滲透壓為 252KPS。求I'(1)該溶液中蔗糖的質量摩爾濃度；I(2) 該溶液的凝固點降低值；(3) 在大氣壓力下，該溶液的沸點升高值已知 Kf =1.86K mol - 1Kg- 1 , Kb =0.513K mol- 1Kg- 1 , ivapH0m=40662J mo-1容積均為V的玻璃球泡之間用細管連接，泡I!內密封著標準狀況下的空氣。若將其中一個球加熱到1oooc,另一個II 球則維持00C,忽略連接細管中氣體，求該容器內空氣的壓力。II111IH2O=H2 + 。2 的 K =8.73 10:5、已知反應(1)

15、2II1 11ICO2 CO+ 02 的 K = 6.33 10'(2)2求反應(3) CO2+H2=cO+H 2O 的 K =?在真空的容器中放入固態(tài)的 NH4HS于250C下分解為NH3(g)與H2S ( g)，平衡時容器內的壓力為 66.6kPa 。(1) 當放入NH4HS寸容器中已有39.99kPa的H2S (g),求平衡時容 器內的壓力；(2) 容器中已有 6.666kPa 的 N H 3 ( g ) ,問需加多大壓力的 H2S(g), 才能形成NH4HSI體。1)77.7kPa 2 )P( H2S 大于 166kPa。12、200C時HCI溶于苯中達平衡。氣相中HCI的分壓

16、為101.325KPa時，溶液中HCI的摩爾分數為0.0425。已知200C時苯的飽和蒸氣壓為lO.OKPa，若200C時HCI和苯蒸氣總壓為101.325KPa，求100g苯中溶解多少克 HCI，300K時1moI的理想氣體(單原子分子)，從10atm絕熱膨脹到1atm， 求此過程的Q W U H、A S、A GA A。14、已知水在1000C時的飽和蒸氣壓為101.325KPa,氣化熱為2260Jg1 。試求：(1)水在950C時飽和蒸氣壓;2）水在 110 .00KPa 時的沸點。15 、將氨基甲酸銨放在一抽空的容器中，并按下式分解： NH2COONH4（s） =2NH3（g）+CO2（

17、g）在 20.80C 達到平衡時，容器內壓力為 8.825 KPa 。在另一次實驗中，溫度不變，先通入氨氣，使氨的起始壓力為12.443 KPa,再加入氨基甲酸銨使之分解。若平衡時尚有過量固體氨 基甲酸銨存在，求平衡時各氣體的分壓及總壓。答案：P（CO2 =0.554KPa; P（NH3 =13.551KPa; P（總）=14.105KPa;16、某理想氣體Cvm=5R/2今有5mol該氣體在恒壓下溫度從350K 降低到 300K,求此過程的Q W U H、A S。答案:Q=-7.275KJ、W=2.079KJ U=-5.196KJKJ、 H=-7.275KJ、 S=-22.43J - 117

18、、800C時純苯的蒸氣壓為100KPa純甲苯的蒸氣壓為38.7KPa。 兩液體可形成理想液態(tài)混合物。若有苯 - 甲苯的氣 - 液平衡混合物， 800C時氣相中苯的摩爾分數y （苯）=0.300,求液相中苯和甲苯的摩 爾分數。答案：x （苯）=0.142 , x （甲苯）=0.858。19 、00C時某有機酸在水和乙醚中的分配系數為0.4。今有該有機酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃?。ㄋ靡颐岩咽孪缺凰柡?，因此萃 取時不會有水溶于乙醚）求水中還剩下多少有機酸？（2）將40 cm3乙醚分為兩份，每次用20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取 兩次，問水中還剩下多少有機

19、酸？答案：（1） W仁2.5g ；（ 2）W2=2.25g四、回答問題11、理想（實際）氣體的化學勢表達式TI門丄b b RTln（0B/p ）uB= uB+RT InaBPb= b(T)+ RT ln Xb12、理想（實際）液態(tài)混合物中各組分的化學勢表達式13、稀溶液的依數性14、Carnot 定理15、封閉體系無非體積功熱力學基本方程16、可逆過程18、水的冰點與三相點的差別三相點組成：冰 水蒸氣 純水P= 610.62 Pa T= 273.16 KF=0冰點組成：液相 水溶液：水中溶有氣體氣相 空氣固相 冰P=101.325KPa T=273.15KF = 2-3+2 = 1冰點可因壓力

20、改變而改變.19、某熱力學體系的狀態(tài)函數變了， 其狀態(tài)是否一定發(fā)生了變化？反 之，狀態(tài)變了， 其狀態(tài)函數是否全都發(fā)生變化？體系的不同狀態(tài)， 是 否可以用某一相同的狀態(tài)函數值表示？是，不一定，不可以20、 Qp是狀態(tài)函數嗎？Qp成立的條件是什么？系統(tǒng)不做非體積功恒壓過程21、證明在PV圖上可逆絕熱線的比可逆恒溫線陡22、溫度、壓力及加入惰氣對氣相化學平衡有何影響23、具有最高恒沸點的二組分真實液態(tài)混合物 （A和B）,經精餾產物為何？經精餾能否將兩組份完全分開？24、指出下列平衡系統(tǒng)中的物種數S,組分數C,相數P,自由度F(7分)CaC03(S與其分解產物CaO(S)和CO2 (g)成平衡S=3，

21、 C=2， P=3， F=131、理想液態(tài)混合物 任一組分在全部組成范圍內都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物稱為理 想液態(tài)混合物，簡稱為理想混合物。32、熵增原理 在絕熱過程中熵不可能減少33、偏摩爾量的定義式34、化學勢的物理意義35、化學平衡、相平衡的條件36、使用 Raoult 定律時的幾點注意 : Raoult定律適用于稀溶液中的溶劑，也適用于理想液態(tài)混合 物(后述); 若溶劑分子在稀溶液中發(fā)生締合現象，其摩爾質量仍用氣態(tài)分子的摩爾質量 ; 對稀溶液來說，溶液越稀，Raoult定律符合得越精確； 不淪溶質是否揮發(fā)，Raoult 均適用口37、使用 Henry 定律應注意 : Henry 定律

22、只適用于稀溶液中的溶質 ; Henry定律表示式中，P、為液面上B氣體的分壓，若溶液中溶有 多種氣體，在總壓不大時， Henry 定律分別適用于每一種氣體，忽略各氣體間的相互作 用; 溶質B在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同，如HCI在氣相 為 H CI 分子，在水溶液中電離為H!和C1,此種情況Henry定律不適用； 溶液濃度愈稀，溶質對 Henry定律符合得愈好。對氣體溶質， 升高溫度或降低壓力，降低了溶解度，能更好服從Henry定律。38、. 亨利定律的適用范圍( 1 ) 稀溶液；(2) 溶質在氣相中和在溶液相中的分子狀態(tài)必須相同。39、為什么沸點升高公式在使用時要求溶質必須是非揮發(fā)性的

23、？40、熱力學第二定律的適用范圍(1) 熱力學第二定律是宏觀規(guī)律，對少量分子組成的微觀系統(tǒng)是不適 用的。(2) 熱力學第二定律適用于“絕熱系統(tǒng)”或“孤立系統(tǒng)” ，對于生命體 (開放系統(tǒng) )是不適用的。(3) 熱力學第二定律是建筑在有限的空間和時間所觀察到的現象上， 不能被外推應用于整個宇宙。41、基爾霍夫方程二、計算1、測得300C時某蔗糖水溶液的滲透壓為 252KPa求(1) 該溶液中蔗糖的質量摩爾濃度；(2) 該溶液的凝固點降低值；(3) 在大氣壓力下，該溶液的沸點升高值已知 Kf =1.86K mol - 1Kg- 1 , Kb =0.513K mol- 1Kg- 1 , vapH0m=

24、40662J mo- 12、有理想氣體反應 2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在 2000K 時，已知 K0=1.55x 1071、計算H2和02分壓各為1.00 x 10 4 Pa,水蒸氣分壓為1.00 x 105 Pa的混合氣體中，進行上述反應的厶rGm,并判斷反應自發(fā)進行的方向。2、 當H2和O2分壓仍然分別為1.00 x 10 4 Pa時。欲使反應不能正:向自發(fā)進行，水蒸氣分壓最少需多大？ rGm=-1.6 * 105Jmol - 1;正向自發(fā)；P (H2O =1.24 * 107Pa。在真空的容器中放入固態(tài)的 NH4HS于250C下分解為NH3(g)與H2S(g),裝平衡時容器

25、內的壓力為 66.6kPao(1) 當放入NH4HS寸容器中已有39.99kPa的H2S (g),求平衡時容 器內的壓力；(2) 容器中已有 6.666kPa 的 N H 3 ( g ) ,問需加多大壓力的 H2S(g), 才能形成NH4HSI體。1)77.7kPa 2 )P( H2S 大于 166kPa。10、200C時HCI溶于苯中達平衡。氣相中 HCI的分壓為101.325KPa時，溶液中HCI的摩爾分數為0.0425。已知200C時苯的飽和蒸氣壓 為10.0KPa，若200C時HCI和苯蒸氣總壓為101.325KPa，求100g苯中溶解多少克 HCI，11、已知水在1000C時的飽和蒸

26、氣壓為101.325KPa，氣化熱為2260Jg -1 。試求：(1)水在950C時飽和蒸氣壓；(2)水在 110 .00KPa 時的沸點。12 、800C時純苯的蒸氣壓為100KPa純甲苯的蒸氣壓為38.7KPa。兩液體可形成理想液態(tài)混合物。若有苯 -甲苯的氣 -液平衡混合物,800C時氣相中苯的摩爾分數y (苯)=0.300 ,求液相中苯和甲苯的摩爾分數。答案：x （苯）=0.142 , x （甲苯）=0.85814 、00C時某有機酸在水和乙醚中的分配系數為0.4。今有該有機酸5g溶于100cm3水中形成的溶液。（1）若用40 cm3乙醚一次萃?。ㄋ靡颐岩咽孪缺凰柡?，因此萃 取時不會有水溶于乙醚）求水中還剩下多少有機酸？（2）將40 cm3乙醚分為兩份，每次用20 cm3乙醚萃取，連續(xù)萃取 兩次，問水中還剩下多少有機酸？答案：