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1、用守恒法對(duì)溶液中離子濃度大小進(jìn)行比較一、弱酸或弱堿溶液中微粒濃度的比較例1以一元弱酸CH3COOH為例,分析CH3COOH溶液中各微粒濃度大小關(guān)系。分析:在CH3COOH溶液中,存在兩種電離平衡: CH3COOH CH3COO-+H+ (主) H2O OH-+ H+ (次)根據(jù)電荷守恒,平衡時(shí)則有:c(H+)= c(OH-)+ c(CH3COO-)由于CH3COOH是弱電解質(zhì),電離
2、程度不大,所以c(CH3COOH)遠(yuǎn)大于c(H);c(CH3COOH)也遠(yuǎn)大于c(CH3COO-)。結(jié)論:溶液中微粒濃度的大小關(guān)系為:c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)練習(xí)1在0.1mol/L NH3·H2O 溶液中,下列關(guān)系正確的是( ) Ac(NH3·H2O)c(OH-) c(NH4+)c(H+)Bc(NH4+)c(NH3·H2O)c(OH-) c(H+)Cc(NH3·H2O)c(NH4+)= c(OH-) c(H+)Dc(NH3·H2O)c(NH4+) c(H+)c(OH-)答案:A二、可水解鹽溶液中離子濃度的
3、比較例2以強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl溶液為例,分析NH4Cl溶液中各離子濃度大小關(guān)系。分析:在NH4Cl溶液中,存在如下電離與水解平衡: NH4Cl NH4+ + Cl- (主)NH4 + H2O NH3·H2O + H (次)H2O OH-+ H (又次之)所以溶液中,c(H+)c(OH-)根據(jù)電荷守恒和物料守恒,平衡時(shí)則有:c(NH4)+ c(H)= c(OH-)+ c(Cl-) (1)(電荷守恒)c(Cl-)= c(NH3·H2O)+ c(NH4) (2)(物料守恒)根據(jù)水的電離守恒或聯(lián)立二式可得:c(H)= c(NH3
4、83;H2O)+ c(OH-)注:水電離生成的OH-和H應(yīng)是相等的,即c(H)= c(OH-)總 = c(OH -)+ c(NH3·H2O)由于溶液中,NH4水解程度不大,所以c(NH4)遠(yuǎn)大于c(NH3·H2O);c(NH4)遠(yuǎn)大于c(H);c(NH4)遠(yuǎn)大于c(OH-)。結(jié)論:溶液中各微粒濃度關(guān)系為:c(Cl-)c(NH4+) c(H+)c(OH-)練習(xí)2在Na2S溶液中存在著多種分子和離子,下列關(guān)系不正確的是( )Ac(OH-)= c(HS -)+ c(H)+ c(H2S)Bc(OH-)= c(HS -)+ c(H)+ 2c(H2S)C c(Na)= 2 c(HS -
5、)+ c(S 2-) + c(H2S)Dc(Na)+ c(H)= 2 c(S 2-)+ c(HS -)+ c(OH-)提示:在Na2S溶液中存在如下電離與水解平衡: Na2S 2Na +S2-S2-+ H2O HS -+ OH-HS -+ H2O H2S + OH-H2O OH-+ H根據(jù)電荷守恒和物料守恒,平衡時(shí)則有c(Na)+ c(H)= 2 c(S 2-)+ c(HS -)+ c(OH-)(電荷守恒) (1)c(Na)= 2 c(HS -)+ c(S 2-) + c(H2S)(物料守恒) (2)根據(jù)水的電離守恒或聯(lián)立二式得c(OH-)= c(HS -)+ c(H)+ 2c(H
6、2S)所以,B、C、D正確。答案:A練習(xí)3在0.1mol/LNaHCO3溶液中,下列各種關(guān)系式正確的是( )Ac(Na)c(HCO3-) c(H)c(OH-)Bc(Na)+ c(H)= c(HCO3-)+ c(OH-)+2c(CO32-)C c(Na)= c(HCO3 -)c(OH-)c(H)Dc(Na)= c(HCO3 -)+ c(CO32-)+ c(H2CO3)答案:B、D三、酸與堿溶液反應(yīng)后溶液中離子濃度大小的比較例3將PH=3的鹽酸與PH=11的氨水等體積混合后,溶液中離子濃度大小關(guān)系正確的是( )Ac(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)Bc(NH4+)c(Cl-)c(OH-
7、)c(H+)Cc(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)Dc(NH4+)+ c(H)= c(Cl-)+ c(OH-)分析:PH=3,c(H+)=10-3mol/L,PH=11,c(OH-)=10-3mol/L;因?yàn)榘彼侨蹼娊赓|(zhì),所以氨水的濃度遠(yuǎn)大于鹽酸的濃度;二者等體積反應(yīng)后,氨水過(guò)量;同時(shí)生成NH4Cl。在氨水和NH4Cl的混合溶液中,存在如下平衡: NH4Cl NH4+ + Cl- (主)NH3·H2O NH4+ +OH- (次)NH4 + H2O NH3·H2O + H (又次之) H2O OH-+ H (更次之)因?yàn)?,氨水的電離平衡程度大于NH4
8、的水解程度,所以 c(NH4+)c(Cl-),且溶液顯堿性,即c(OH-)c(H+)。B選項(xiàng)正確。根據(jù)電荷守恒,D選項(xiàng)正確。答案:B、D我們可以把以上分析總結(jié)為:當(dāng)c(H+)=c(OH-)的酸、堿溶液等體積混合時(shí),誰(shuí)弱誰(shuí)過(guò)量,誰(shuí)弱顯誰(shuí)性。例4100mL 0.1 mol/L CH3COOH與50mL 0.2 mol/L NaOH溶液混合,在所得溶液中( )Ac(Na)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)Bc(Na)+ c(H)= c(CH3COO-)+ c(OH-)Cc(Na)c(CH3COO-)c(H+)= c(OH-)Dc(Na)= c(CH3COO-) c(OH-) c(H+)分析:
9、n(CH3COOH)=0.1L×0.1mol/L=0.01moln(NaOH)= 0.05L×0.2mol/L=0.01mol兩者混合后恰好完全反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽CH3COONa,CH3COONa溶液中離子濃度分析參考例2。我們可以把以上分析總結(jié)為:當(dāng)?shù)乃?、堿溶液完全中和時(shí),相當(dāng)于生成鹽。誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,誰(shuí)弱誰(shuí)水解。練習(xí)4將PH=3的醋酸與PH=11的NaOH溶液等體積混合后,在所得的混合溶液中,下列關(guān)系式正確的是( )Ac(Na)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B c(Na)+ c(H)= c(CH3COO-)+ c(OH-)Cc(CH3COO-)c(Na)c(H+
10、) c(OH-)Dc(Na)= c(CH3COO-) c(OH-) c(H+)答案:B、C練習(xí)5常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液PH=7,則此溶液中( )Ac(HCOO)c(Na+) B c(HCOO)c(Na+)Cc(HCOO)= c(Na+) D 無(wú)法確定 c(HCOO)和c(Na+)的關(guān)系答案:C四、強(qiáng)堿弱酸鹽與強(qiáng)酸或強(qiáng)酸弱堿鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)后溶液中離子濃度大小的比較例50.2mol/LNH4Cl溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合后,溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ) Ac(NH4)= c(Na)= c(OH-)c(NH3·H2O) Bc(NH4)=
11、 c(Na)c(NH3·H2O)c(OH-)Cc(NH4)+ c(Na)+ c(H)= c(Cl-)+ c(OH-)Dc(NH4)c(Na)c(NH3·H2O)c(OH-)c(H)分析:因NH4Cl溶液與NaOH溶液等體積混合,因此NH4Cl的物質(zhì)的量可看作是0.2mol,NaOH的物質(zhì)的量可看作是0.1mol,兩者反應(yīng)的物質(zhì)的量之比是1:1,所以生成0.1mol NH3·H2O,0.1molNaCl,剩余0.1molNH4Cl。在三種物質(zhì)的混合溶液中存在如下平衡: NaCl Na+Cl- (主)
12、0; NH4Cl NH4+ + Cl- (主)NH4 + H2O NH3·H2O + H (次)NH3·H2O NH4+ +OH- (又次之)H2O OH-+ H (更次之)因此,c(Cl-)= 0.2 mol/L,c(Na)= 0.1 mol/L;因?yàn)镹H3·H2O的電離平衡程度大于NH4的水解平衡程度,所以c(OH-)c(H);且c(NH3·H2O)0.1mol/L,c(NH4)0.1 mol/L。因此溶液中各種微粒濃度由大到小的順序是c(NH4)c(Na)c(NH3·H2O)c(OH-)c(H)。D選項(xiàng)正確。根據(jù)電荷守恒,C選項(xiàng)正確。答案:C、D練習(xí)60.5mol/L H2SO4和0.1mol/LCH3COONa溶液等體積混合后離子濃度關(guān)系正確的是( )Ac(Na)+c(H+)=2 c(SO42-)+ c(OH-)+ c(CH3COO-)B c(Na) c(SO42-)c(CH3COO-)c(H+)C2c(Na)= c(SO42-)c(CH3COO-)c(OH-)Dc(Na)=2 c(SO42-) c(H+) c(CH3COO-)答案:A、D練習(xí)7將0.2mo
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