環(huán)境監(jiān)測B復(fù)習(xí)總結(jié)

1、環(huán)境監(jiān)測 B 復(fù)習(xí)總結(jié)（蔡東龍）第十章 光化學(xué)分析法第三節(jié) 原子吸收光譜法（ AAS ）1. 瓦爾希（ walsh ）的重要貢獻(xiàn)在于提出（ 采用銳線光源測量吸收線峰值吸收 ）的概 念。（銳線光源是指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線光源）；（滿足 Walsh 的測量條件為發(fā)射線半寬度 ve 遠(yuǎn)大于吸收線半寬度va ；測定時使用的銳線光源與待測元素的波長一致。 ） 使用銳線光源時，測得的吸光度與原子蒸氣中待測原子的基態(tài)原子數(shù)和原子蒸氣 的厚度的乘積成線性關(guān)系。2. 影響空心陰極燈的主要因素為（ 燈的工作電流 ）。3. 原子吸收的吸收線半寬度約為（ ），經(jīng)過多普勒變寬后，吸收線半寬度變 為（ ）。4.

2、 原子吸收分光光度計中預(yù)混合型火焰原子化器集（霧化 ）、（混合蒸發(fā) ）和原子化三個功能于一體。5. 原子吸收分光光度計中無火焰原子化器原子化的過程包括（ 干燥 ）、（灰化）、（原子 化）、（凈化 ）。6. 原子吸收分光光度計中光源的主要作用是 （ 發(fā)射待測元素的特征輻射，該輻射滿足 銳、強、穩(wěn)的要求 ）。7. 峰值吸收系數(shù) K0 對應(yīng)的頻率為（ 中心頻率 v0 ），對應(yīng)的波長為（ 中心波長 ）。 在 K 0 / 2 處，對應(yīng)的吸收曲線兩點間距離稱為吸收線半寬度v ， v 變大會產(chǎn)生譜線變寬。中心頻率 v0 是定性分析的依據(jù)。8. 原子吸收光譜中的物理干擾屬于（ 非選擇性 ）的干擾，可以采用（

3、標(biāo)準(zhǔn)加入法 ）進(jìn) 行克服。與物理干擾相比，化學(xué)干擾屬于（ 選擇性 ）干擾。9. 背景吸收干擾時由（ 光散射）和（ 分子吸收 ）共同引起的。第四節(jié) 原子發(fā)射光譜法（ AES ）1. 電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法 （ ICP-AES ）最顯著的特點是 （可以測定液體試樣） 。2. ICP-AES 光源是（ 以電感耦合等離子體 ）。3. ICP-AES 的光源分為（ 焰心區(qū) ）、（內(nèi)焰區(qū) ）、（尾焰區(qū) ）。原子發(fā)射光譜法分析利用 其中的（ 內(nèi)焰區(qū) ）。4. 導(dǎo)致吸收線變寬的原因有哪些？答：（ 1）多普勒變寬 由于原子在空間做無規(guī)則熱運動引起的，也叫熱變寬。是制約原子吸收光譜線寬度的主要因素。（ 2）

4、洛倫茲變寬 吸收原子與其他元素的分子或原子發(fā)生碰撞引起，也叫碰撞變寬。同時也引起譜線的漂移和不對稱。（ 3）赫魯茲馬克變寬 也稱共振變寬， 由于被測原子的激發(fā)態(tài)與基態(tài)碰撞引起的變寬。（ 4）自然變寬 無外界因素影響的情況下，譜線所具有的本來寬度。5. 原子吸收光譜法的特點。 129之間；答：（ 1）靈敏度高、檢出限低，可測得數(shù)量級，甚至在（2）選擇性好，抗干擾能力強；（3）分析速度快；（ 4）精密度好，測定誤差可控制在之間。（5）應(yīng)用范圍廣，可測定的元素達(dá)70 種之多；（6）操作簡便，易于掌握。（ 7）缺點： AAS 標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍窄，僅為一個數(shù)量級。6. 火焰原子化器和非火焰原子化器相比

5、的優(yōu)缺點。答：火焰原子化器優(yōu)點： 重現(xiàn)性好 、易于掌握，操作簡單，是 AAS 的標(biāo)準(zhǔn)方法。 缺點：（1） 原子化程度低 。（霧化效率僅為 10%，其余約 90%的樣品杯當(dāng)作廢液排除） （ 2）當(dāng)試液濃度高時，試樣在霧化室內(nèi)有沉積，產(chǎn)生記憶效應(yīng)。 非火焰原子化器優(yōu)點： 原子化效率高，靈敏度高于火焰原子化法 ，適宜測定含量 低、樣量少的樣品。缺點： 重現(xiàn)性差 、基體影響較大、干擾復(fù)雜、測試精度差等。7. 原子吸收光譜法中的干擾及消除方法答：（1）光譜干擾。主要來源于光源和原子化器。A. 多重線干擾。 消除方法： 通過減少狹縫寬度、 降低燈電流或選用其他分析線。B. 譜線重疊干擾。由于空心陰極燈雜質(zhì)

6、所致。 消除方法：選擇其他分析線。C. 背景吸收干擾。 由于光散射和分子吸收共同引起的。 通常背景吸收干擾會造成正誤差， 非火焰原子化法比火焰原子化法的背景吸收干擾嚴(yán)重。 消除方法： 采用塞曼效應(yīng)校正法和調(diào)整加熱參數(shù)或火焰氣體種類等方法減少背景吸收 干擾。（2）物理干擾。屬于非選擇性的干擾，用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以克服物理干擾。 （3）化學(xué)干擾。會產(chǎn)生負(fù)偏差，具有選擇性又有多樣性和復(fù)雜性。消除方法有： 使用高溫火焰；改變火焰氣氛；加入消電離劑、釋放劑、保護(hù)劑、緩沖劑等化學(xué) 試劑；使用基體改進(jìn)劑等方法。8. 原子吸收分光光度計和電感耦合等離子原子發(fā)射分光光度計分別由哪些系統(tǒng)組成，每 個系統(tǒng)相對應(yīng)使用的部

7、件以及各部件的作用。答：原子吸收分光光度計包括 光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)等組成。（1）光源。光源的作用是發(fā)射待測元素的特征輻射，該輻射滿足銳、強、穩(wěn)的要求。 最常用的光源是空心陰極燈。原理：陰陽極間施加一個電壓，是電子由陰極向陽極運動，在電子通路上 跟惰性氣體碰撞，是惰性氣體發(fā)生電離，電離氣體的正離子以極高的速度向陰極運動， 并向陰極內(nèi)壁猛烈撞擊，使陰極表面的金屬元素的原子濺射出來，出來的原子再與附近 的其他粒子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，又自動回到基態(tài)，同時釋放能量，發(fā)射出共振輻射。空心陰極燈一般使用脈沖供電方式。工作電流過大，會在陰極產(chǎn)生密度較 大的電子云，引起譜線變寬；也會使縮短燈壽命

8、。電流過低，又會使等的光強度減弱， 導(dǎo)致穩(wěn)定性和信噪比下降。（2）原子化系統(tǒng) 。是集霧化、預(yù)混、干燥、蒸發(fā)、和原子化為一體過程。 火焰原子化器霧化室的作用是將試液霧化。霧化室的要求： 細(xì)化霧滴的作 用要大； 穩(wěn)定輸送均勻的霧滴； 記憶效應(yīng)要?。?廢液排出快； 耐腐蝕； 燃燒頭的作用是通過火焰燃燒將試樣原子化。（3）分光系統(tǒng) 原子吸收分光光度計，其光學(xué)系統(tǒng)包括 單色器和外光路 兩部分。 單光束分光光度計缺點不能消除光源能量波動引起的儀器基線漂移。 雙光束分光光度計一定程度上消除了基線漂移， 精度有所改善， 不需預(yù)熱就 能進(jìn)行分析，提高分析速度。（ 4）檢測系統(tǒng)包括檢測器和信號記錄。9. 電感耦合

9、等離子體發(fā)射分光光度計特點 低檢出限； 蒸發(fā)和激發(fā)溫度高，溫度， 精度高； 基體干擾??； 線性范圍寬； 可以測定液體試樣； 可同時測定多元素； （但對 非金屬測定靈敏度不高） ；原子吸收光譜的定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)加入法。第十一章 電化學(xué)分析法1. 電位滴定的終點通常采用（ 作圖法 ）和（ 二級微商計算法 ）確定。2. 電化學(xué)分析法的顯著特點是（ 連續(xù)測定帶色組分） 。3. 溶出伏安法是集（富集）和（測定）結(jié)合在一起的電化學(xué)分析法。4. 電位分析法采用的裝置為（原電池） ，電解分析法采用的裝置為（電解池） 。5. 甘汞電極作為參比電極，其電極內(nèi)參液KCL 濃度為 （飽和濃度 ），Ag-

10、AgCl 電極作為參比電極，其電極中內(nèi)參液 KCL 濃度為（ 1.0mol / l ）。6. 常用的參比電極有（ 飽和甘汞電極） 、（ Ag-AgCl 電極）、（ ）。7. 離子選擇性電極由（8. 在直接電位法測定過程中， 為了保證分析過程中離子強度不變， 可以向溶液中加入 （ 離 子強度較大的總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液 （TISAB） 。9. 離子選擇性電極在使用過程中需要攪拌的原因（10. 玻璃膜電位由（ 相界電位 ）和（ 擴(kuò)散電位 ）組成。11. 略。12. 玻璃膜電極使用時的注意事項有哪些？（1） 使用之前，電極必須水泡；（ 2）應(yīng)通過調(diào)整儀器常數(shù)的方法先確定 E0 ;（ 3）測量過程中盡可

11、能使溶液溫度保持恒定；（4）酸差和堿差概念； （加）（ 5）選用相接近的 PH 標(biāo)準(zhǔn)溶液為基準(zhǔn)進(jìn)行標(biāo)定；（ 6）長期使用后，應(yīng)重新標(biāo)定；13. 玻璃膜電極使用前為什么要進(jìn)行浸泡？ 保證水合膜的效果；是不對稱電位達(dá)最小且恒定。14. 離子選擇性電極的響應(yīng)時間 指從離子選擇性電極與參比電極儀器接觸試液的瞬間算起；或處于平衡狀態(tài)的體 系，從溶液活度突然變化的瞬間算起，至達(dá)到電位穩(wěn)定在 1mV 以內(nèi)所經(jīng)過的時間。 主要取決于敏感膜的性質(zhì)、膜越薄，響應(yīng)時間快；膜表面越光潔，響應(yīng)越快；同時 越實驗條件有關(guān)：待測離子濃度越高，響應(yīng)速度快；有干擾離子存在時間越慢；增加攪拌 速度，響應(yīng)時間可以縮短。15. 經(jīng)典極譜分析的原理和過程、干擾和抑制方法、定性和定量的依據(jù)等。16. 玻璃膜電位的形成過程 玻璃電極在水溶液浸泡后，生成的中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層共三層結(jié)構(gòu)。水合層上， 玻璃上的 Na 與溶液中的氫離子發(fā)生離子交換產(chǎn)生相界