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1、第第 三三 章章 環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂第一節(jié)概述第一節(jié)概述 環(huán)氧樹(shù)脂是四大合成樹(shù)脂之一環(huán)氧樹(shù)脂是四大合成樹(shù)脂之一,從從1893年年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展,產(chǎn)量產(chǎn)量不斷增加不斷增加,質(zhì)量不斷提高質(zhì)量不斷提高,品種不斷增多品種不斷增多.涂涂料上所用的環(huán)氧樹(shù)脂約占其總產(chǎn)量的一半料上所用的環(huán)氧樹(shù)脂約占其總產(chǎn)量的一半之多之多,廣泛用于汽車(chē)工業(yè)、造船工業(yè)、石廣泛用于汽車(chē)工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。一一.環(huán)氧樹(shù)脂漆的性能環(huán)氧樹(shù)脂漆的性能 1.抗化學(xué)品性能優(yōu)良,耐堿性突出。抗化學(xué)品性能優(yōu)良,耐堿性突出。 2.附
2、著力優(yōu)良,尤其對(duì)金屬表面附著力附著力優(yōu)良,尤其對(duì)金屬表面附著力更強(qiáng)。更強(qiáng)。 3.保色性好,性質(zhì)穩(wěn)定。保色性好,性質(zhì)穩(wěn)定。 4.具有良好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。具有良好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。 5.耐候性較差、易粉化、失光、漆膜豐耐候性較差、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好,不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝滿度不好,不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。飾性用漆。 6.雙組分漆,使用上不夠方面。雙組分漆,使用上不夠方面。二.分類、按固化類型分,也可以按結(jié)構(gòu)類型分 多元胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆 溫1胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹(shù)脂漆 固 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆 化 環(huán)氧/酚醛樹(shù)脂漆 環(huán)氧/氨基樹(shù)脂漆2
3、合成樹(shù)脂固化型漆 環(huán)氧/多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 環(huán)氧/氨基/醇酸樹(shù)脂漆 環(huán)氧酯漆3脂肪酸酯化型漆 環(huán)氧酯與其它 合成樹(shù)脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性環(huán)氧酯漆 無(wú)溶劑環(huán)氧樹(shù)脂漆4其它類型 粉末環(huán)氧樹(shù)脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹(shù)脂漆三類型牌號(hào)規(guī)格 環(huán)氧樹(shù)脂為含一個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán) 的聚合物。1R或R或二者皆為六元脂肪環(huán)時(shí)稱為脂肪環(huán)氧樹(shù)脂。2當(dāng)R或R為不飽和脂肪酸時(shí)油酸稱環(huán)氧化油。3當(dāng)R=H,R為多元酸時(shí),則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂。4當(dāng)R=H,R為多元羥基苯酚時(shí),則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂,最常用的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂就屬于這一類。 n表示聚合度,n值越大,分子鏈越長(zhǎng),分子量越大,羥基越多,n一般在0
4、14之間,分子量約為35030000之間。 羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的活性官能團(tuán),可以和許多其他合成樹(shù)脂或化合物發(fā)生反應(yīng),這是環(huán)氧樹(shù)脂很可貴的性能,也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因。 牌號(hào)見(jiàn)表四物理性能1外觀:粘稠液體或固體,分子量500以下為液體,分子量超過(guò)500則逐漸過(guò)渡為固體。2溶解性:溶于酮類、酯類、醚醇類和氯化烴類,還溶于芳香烴和醇類的混合劑,溶解度隨分子量的增大而降低。環(huán)氧樹(shù)脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑,可降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶劑的溶解能力,配制混合溶劑時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn): 溶劑的溶解能力:分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類,中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑。 涂料的施工
5、方式:噴涂、刷涂 溶劑的反應(yīng)性:如酯類、酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng),選擇時(shí)應(yīng)注意。 3混容性 在涂料生產(chǎn)中,了解環(huán)氧樹(shù)脂與其它樹(shù)脂能否混容是很重要的。 例如,環(huán)氧樹(shù)脂與煤瀝青、木瀝青混容與石油瀝青則不混容,前者是芳香族混合物。后者是脂肪族聚合物;環(huán)氧與脲醛可按任何比例混容,而與三聚樹(shù)脂混容性差些。與不干性油醇酸樹(shù)脂可完全混溶,而對(duì)干性油醇酸樹(shù)脂則不完全混溶。與純酚醛樹(shù)脂可完全混溶,對(duì)松香改性的酚醛樹(shù)脂則不完全混溶。 混容性測(cè)定方法:將樹(shù)脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?,傾在玻璃上制成薄膜,在100下,烘烤1h,漆膜渾濁為不混容,漆膜云霧狀微混容,漆膜透明則混容。貯存穩(wěn)定性 環(huán)氧樹(shù)脂的貯存穩(wěn)定性很好,在
6、倉(cāng)庫(kù)中貯存至少兩年不會(huì)發(fā)生什么變化,這給工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)很大的方便。五 固化后環(huán)氧樹(shù)脂的性能 1.粘合力強(qiáng):因?yàn)榱u基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性。如:用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板,常溫固化后=15Mpa.熱固化后=25Mpa. 2. 耐化學(xué)品性能優(yōu)良,尤其耐堿性突出. 3 .收縮率小,環(huán)氧2%,不飽和聚酯6%,酚醛10%. 4 .機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好. 5 .電絕緣性優(yōu)良.六 環(huán)氧樹(shù)脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo) 1.環(huán)氧值A(chǔ):每100g環(huán)氧樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù).如:分 子 量 為 3 4 0 的 環(huán) 氧 , 其 兩 端 均 為 環(huán) 氧基,A=2/340*100=0.58mol/100g 2.環(huán)氧指數(shù)B:每1kg環(huán)
7、氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量.B=10A 環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹(shù)脂的重要指標(biāo),環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹(shù)脂中環(huán)氧基的多少。生產(chǎn)單位和使用單位通過(guò)測(cè)定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量。 環(huán)氧值的測(cè)定方法:鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法. 原理:樹(shù)脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng),消耗掉一定量鹽酸,剩余的鹽酸用NaOH中和,通過(guò)對(duì)比計(jì)算即可得出樹(shù)脂中的環(huán)氧值。 分析方法:稱取0.51.5g樹(shù)脂,放于具磨口塞三角燒瓶中,用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液(1mol比重1.19的鹽酸溶于40mL丙酮中,混勻).加塞搖蕩使樹(shù)脂完全溶解后,在陰涼處放置1h(15),再加甲基橙指示劑3滴,用0.1N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液
8、滴定到紅色褪去變黃色為終點(diǎn).同樣操作,不加樹(shù)脂,做一空白試驗(yàn). 計(jì)算方法: A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W式中:V1: 空白試驗(yàn)所消耗NaOH毫升數(shù) V2:樣品消耗NaOH毫升數(shù) N: NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 W: 樣品重,單位g)規(guī)定:E51、E44、E42取樣品0.5g,E20取樣品1g,E12取樣品1.5g。 3 環(huán)氧當(dāng)量C:指含有一個(gè)當(dāng)量環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)。也是表示樹(shù)脂中環(huán)氧基的含量的指標(biāo),環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值可以換算。C=1000/B或C=100/A例:E20的環(huán)氧值為0.2,則C=100/0.2=500 4 羥基值F: 指100g樹(shù)脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。例:分子量為10
9、00的環(huán)氧樹(shù)脂,分子含4個(gè)羥基,那么 F=4/1000*100=0.4mol/100g 5 羥基當(dāng)量H:指含有一個(gè)當(dāng)量羥基的樹(shù)脂的克數(shù)。與F一樣,都是表示樹(shù)脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為: H=100/F測(cè)定方法:乙酰氯法 試劑:1.5M乙酰氯的甲苯溶液(取118mL乙酰氯置于1 L容量瓶,加入純甲苯到刻度,充分混勻);0.5N氫氧化鈉乙醇溶液;甲酚紅指示劑:0.1g溶于100mL的50%的乙醇中。二氧六圓;吡啶;丙酮; (1取試樣12g加入250mL具磨口塞的錐形瓶中,加入10mg二氧六圓,加熱至60使完全溶解,冷卻至室溫。 (2用移液管加入10mL1.5M乙酰氯的甲苯溶液,冷卻至0。 (3加
10、入2 mL吡啶,緊塞劇烈搖蕩,置入60的水浴中加溫1h,其間可開(kāi)塞消除瓶?jī)?nèi)壓力,每隔10min劇烈搖蕩一次。 (4將錐形瓶置入冰水中冷卻,加入25mL冷蒸餾水,時(shí)時(shí)搖蕩,在30min內(nèi)在冰水浴中使過(guò)剩的乙酰氯分解。 (5再加25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑,用0.5N氫氧化鈉乙醇溶液滴定。 (6另作空白試驗(yàn),按下式計(jì)算:H羥基當(dāng)量)=2000W/(B-S)N式中: B: 空白試驗(yàn)所耗0.5N堿乙醇溶液的毫升數(shù) S:試樣所耗0.5N堿乙醇溶液是毫升數(shù) N:堿乙醇溶液的當(dāng)量數(shù) W:樣品重量g)6 酯化當(dāng)量E:指酯化1克分子單羧酸60g醋酸或280gC18脂肪酸所需環(huán)氧的克數(shù)。因?yàn)闃?shù)脂
11、中的羥基和環(huán)氧基都能與羧酸進(jìn)行反應(yīng),所以酯化當(dāng)量可表示樹(shù)脂中,羥基和環(huán)氧基的總含量。 在計(jì)算酯化型環(huán)氧漆配方時(shí)將用到。 E由化學(xué)分析測(cè)定,也可由 F和A換算出來(lái)。E=100/(2A+F) g/mol在酯化時(shí)一個(gè)環(huán)氧基相當(dāng)于兩個(gè)羥基。第二節(jié)第二節(jié) 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成與制備型環(huán)氧樹(shù)脂的合成與制備一、反應(yīng)原理一、反應(yīng)原理 環(huán)氧氯丙烷與雙酚環(huán)氧氯丙烷與雙酚A在在NaOH存在下,制成環(huán)氧樹(shù)脂的反存在下,制成環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)如下:應(yīng)如下: 雙酚雙酚A分子中的羥基上的活潑氫原子在分子中的羥基上的活潑氫原子在NaOH 催化下,催化下,與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)加成反應(yīng),使兩個(gè)分子結(jié)與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基
12、發(fā)生開(kāi)環(huán)加成反應(yīng),使兩個(gè)分子結(jié)合。然后在合。然后在NaOH作用下,鏈端上的氯原子與羥基上的氫作用下,鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成原子結(jié)合成HCl而脫除,閉合為新的環(huán)氧基:而脫除,閉合為新的環(huán)氧基: 新生的環(huán)氧基再和雙酚新生的環(huán)氧基再和雙酚A反應(yīng),生成了中間含有仲醇基面反應(yīng),生成了中間含有仲醇基面兩端含有酚羥基的類似雙酚兩端含有酚羥基的類似雙酚A的更大分子:的更大分子:這個(gè)更大的類似雙酚這個(gè)更大的類似雙酚A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以上開(kāi)環(huán)、閉環(huán)、再開(kāi)環(huán)、再閉環(huán)上開(kāi)環(huán)、閉環(huán)、再開(kāi)環(huán)、再閉環(huán)的反應(yīng)的反應(yīng)總反應(yīng)式可寫(xiě)成總反應(yīng)式可寫(xiě)成二 合成工藝 1 低分子量樹(shù)
13、脂的合成工藝 采用二步加堿法,它的優(yōu)點(diǎn)是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解,增加了環(huán)氯丙烷的回收量。 2 配比以E-44為例) 原料 規(guī)格 用量 雙酚A 100% 1公斤環(huán)氧氯丙烷 9394% 2.75公斤 NaOH 30% 1.435或0.775公斤 甲苯或苯) 適量工藝過(guò)程 (1把雙酚A放入溶解釜中,加入環(huán)氧氯丙烷,開(kāi)動(dòng)攪拌,用蒸汽加溫至70溶解。溶解后將物料送至反應(yīng)釜中,在攪拌情況下,于5055,4小時(shí)內(nèi),滴加完第一份堿溶液,并在5560下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)。 (2減壓回收過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷真空度160L汞柱,85),冷凝收集后重新利用。 (3加入苯溶解,邊攪拌邊加熱至70,在6873下,于1h
14、內(nèi)將第二份堿液滴加完畢,并在6873下繼續(xù)反應(yīng)3h,然后冷卻靜置,將上層樹(shù)脂苯溶液移至回流脫水釜,下層的鹽腳尚可加苯再萃取一次后放掉。 (4在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止,然后冷卻、靜置、經(jīng)過(guò)濾、沉降后送至脫苯釜脫苯、先常壓脫苯至液溫達(dá)110以上,后改為減壓脫苯,至液溫140143無(wú)液體餾出時(shí),即可出料進(jìn)行包裝。 第三節(jié) 胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆胺類固化劑種類較多,大致可分為三類: (1脂肪族胺類:乙二胺、己二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等。能在常溫下固化,固化速度快,粘度低,使用方便;缺點(diǎn)是固化時(shí)放熱量大,固化后樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度低,耐熱性差,有毒。 (2芳香族胺類:間苯二胺、間苯二
15、甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化時(shí)需要在較高溫度下進(jìn)行,使用期限較長(zhǎng),固化后樹(shù)脂耐熱性較好。 (3改性胺類固化劑:是胺類與其他化合物的加成物,具有毒性小,工藝性能好等優(yōu)點(diǎn),如T31,可常溫固化。一、多元胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途 (1附著力好,機(jī)械強(qiáng)度高,柔韌性尚可。 (2耐化學(xué)品性好,耐脂肪烴類溶劑。 (3雙組份,常溫固化,現(xiàn)配現(xiàn)用,使用期限短。 (4用于既要求防腐又不能烘考的大型設(shè)備如貯罐,大口徑埋地管道。2、原料的選擇與漆的配制 (1樹(shù)脂E-20分子量為900) (2固化劑已二胺、二乙烯三胺,乙二胺 理論用量: 5.8 4.4 3.1 (3溶劑酮、醇和芳香烴混合溶劑,涂刷施工時(shí)用乙基
16、溶纖劑,不能用酯類作溶劑,因?yàn)樗c胺類會(huì)反應(yīng)。 (4漆的制備工藝 環(huán)氧樹(shù)脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中,加熱溶解,過(guò)濾,即成清漆。如配制色漆,再加入顏料,填料,經(jīng)研磨而成。所有固化劑則為另一組分。 由于是雙組分的,施工前按規(guī)定比例混合,靜置12h熟化,否則容易“泛白”。這類漆流平性很差,施工后易產(chǎn)生桔皮,縮邊等弊病。可在漆中加環(huán)氧樹(shù)脂的5左右的脲醛樹(shù)脂或三聚氰胺甲醛樹(shù)脂以改善其流平性。 舉例:(1鋼質(zhì)貯油罐的內(nèi)壁涂料甲組分:原料規(guī)格紅丹防銹漆白環(huán)氧磁漆環(huán)氧樹(shù)脂紅丹硅藻土滑石粉三聚樹(shù)脂鈦白混合溶劑總計(jì)E-20325目50銳鈦型申苯/丁醇8/228.059.95.654.650.8525124.0
17、529.94.951.8536.62497.30乙組分已二胺酒精工業(yè)品工業(yè)品1.631.631.671.67 二道紅丹防腐漆,二道磁漆涂于鋼板上,常溫干燥15天后,浸泡在汽油與水的混合物中,經(jīng)15個(gè)月漆膜基本無(wú)變化。二、胺加成物固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆 環(huán)氧胺加成物是最常用的固化劑,它是用環(huán)氧樹(shù)脂和過(guò)量的乙二胺已二胺,二乙烯三胺反應(yīng)制得的。 方法如下: 乙二胺75) 52 丁醇 56 二甲苯 56 環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)量500) 110 操作:將乙二胺、丁醇置于反應(yīng)釜中,攪拌,緩慢加入環(huán)氧樹(shù)脂,加熱回流反應(yīng)23小時(shí),減壓蒸出溶劑和過(guò)量的乙二胺,達(dá)到終點(diǎn)后軟化點(diǎn)約96),降溫出釜,冷卻后是固態(tài),使用時(shí)研粉。 舉例
18、:胺加成物固化,環(huán)氧樹(shù)脂清漆甲組分:環(huán)氧樹(shù)脂E-20 50 脲醛樹(shù)脂 2.5 混合溶劑 47.5乙組分:環(huán)氧乙二胺加成物 20 混合溶劑 20三、聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途 固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的1000500),外觀是棕色粘稠液體。 與胺固化漆比較,有如下優(yōu)缺點(diǎn):(1對(duì)金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力,可制得高彈性的漆膜。(2耐侯性較好(3施工性能好,不易“泛白”,產(chǎn)生桔皮,使用期限較長(zhǎng),毒性較小。(4可在不完全除銹的或潮濕的鋼鐵表面施工。(5耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹(shù)脂。 用于涂裝儲(chǔ)罐,管道,鉆塔,石油化工設(shè)備,海上采油設(shè)備,皮革,紙張等。2.配制原料底漆磁漆 天蘭色原料 底漆磁
19、漆天蘭色甲組分E-2017.1836.35檸檬鉻黃12.12丁醇/二甲苯(3/7)17.1836.35鋅鉻黃9.92硅油溶液0.5氧化鋅7.45合計(jì)100100滑石粉(325目)2.72乙組分鋁粉漿(固體60%)5.5聚酰胺樹(shù)脂(200號(hào))11.520.0鈦白粉(金紅石型)26.4丁醇/二甲苯(3/7)11.520.0酞菁蘭0.4合計(jì)23.040.0四 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆1、性能和用途(1耐水性突出,適于水下工程。(2耐化學(xué)品、耐腐蝕性較好(3韌性好,附著力好,耐侯性差(4成本低 用于地下管道,水下設(shè)施,船舶,儲(chǔ)罐內(nèi)型,不能用于飲用水設(shè)備。2、制備 原料 底漆中間漆面漆清漆甲組分E-2011.
20、311.219.628.0輕質(zhì)碳酸鈣30.231.515.8氧化鐵紅11.310.55.2四鹽基鋅鉻黃7.5煤瀝青6.714.024.535.0混合溶劑27.227.225.123.0乙組分聚酰胺樹(shù)脂(300號(hào))2.82.84.97.0二甲苯2.82.84.97.0注:混合熔劑為甲苯:環(huán)己酮:二甲苯:醋酸丁酯=4:3:2:1,以上配方適用于輸油管外壁,耐水性,耐堿性,抗?jié)B性優(yōu)良第四節(jié)合成樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆第四節(jié)合成樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆一、酚醛樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆一、酚醛樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途。、性能和用途。 它它 是環(huán)氧樹(shù)脂漆中耐腐蝕性最好的是環(huán)氧樹(shù)脂漆中耐腐蝕性最好的一種,耐熱
21、性,耐溶劑一種,耐熱性,耐溶劑 性都較好,性都較好,用于化工設(shè)備,管道內(nèi)壁,貯罐內(nèi)壁,用于化工設(shè)備,管道內(nèi)壁,貯罐內(nèi)壁,色裝桶,罐頭桶內(nèi)壁。色裝桶,罐頭桶內(nèi)壁。2、配制:耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆、配制:耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆 環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂 E-06 30 環(huán)已酮環(huán)已酮 15 二丙酮醇二丙酮醇 15 二甲苯二甲苯 15 R40二酚基丙烷甲醛樹(shù)脂液二酚基丙烷甲醛樹(shù)脂液 25R的制備的制備 雙酚雙酚A 16.7 甲醛甲醛36) 31.5 NaOH33) 17.7 硫酸硫酸53) 13.0 苯酐苯酐 0.4 丁醇丁醇 21.0 工藝:甲醛與雙酚A在NaOH存在下40度反應(yīng),產(chǎn)物以H2SO4中和水洗,加入苯酐
22、,丁醇,使之醚化,再經(jīng)脫水終點(diǎn)控制沸點(diǎn)120度),過(guò)濾即得成品,粘度6070秒涂4杯,25度)。 注:(1漆為單組分,涂敷后烘干,一般中間烘干溫度90150度,烘1030min,最后一道烘干溫度180度,烘60min,為提高固化速度,可加磷酸作為催干劑,用量為清漆總不揮發(fā)分的12,但這種催干劑縮短了清漆的貯存期,目前,一般用潛催干劑對(duì)甲苯磺酸的嗎啉鹽,用量為清漆總不揮發(fā)分的0.5左右。(2可加不揮發(fā)分23的氨基樹(shù)脂液,1硅油作為流平劑。二、氨基樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途 漆膜柔韌性好,顏色淺,光澤強(qiáng),耐化學(xué)品性比單獨(dú)的環(huán)氧樹(shù)脂好,用于醫(yī)療器械,儀器設(shè)備,金屬或塑料表面罩光。2、制備原料
23、清漆 wt磁漆 wt%鈦白(金紅石型)環(huán)氧 (分子量2900或3750)60丁醇醚化脲醛樹(shù)脂二丙酮醇二甲苯28.020.026.026.029.420.614.717.617.7 這種漆耐化學(xué)品性,光澤,硬度均好,205度烘烤20min固化。在設(shè)計(jì)配方時(shí),環(huán)氧/氨基樹(shù)脂70/30時(shí),漆的性能最好。三、環(huán)氧-氨基-醇酸漆 不干性短油度醇酸樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂,氨基樹(shù)脂相混溶,交聯(lián)后,漆膜具有更好的附著力,堅(jiān)韌性和耐化學(xué)品性??捎米鞯灼岷屯ㄓ梅栏崤淦釙r(shí)環(huán)氧/醇酸/氨基-30/45/25,醇酸增加時(shí),漆膜耐化學(xué)品性和附著力下降,柔韌性提高烘干條件是180,15min;150,30min;12060min
24、配方: 環(huán)氧E-20 15.4不干性短-中油度醇酸樹(shù)脂50%) 32 三聚氰胺甲醛樹(shù)脂50%) 21.4 環(huán)已酮 17.2 二甲苯 13.4 1%硅油溶液 0.5四、多異氨酸酯固化環(huán)氧樹(shù)脂漆 多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯,使漆膜固化 。 這種漆是雙組分的,常溫下固化,漆膜耐水性,耐溶劑性,耐化學(xué)品性優(yōu)異,柔韌性特別好,用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備,配漆時(shí)NCO:OH=0.7-1.1.不得使用醇類和醇醚類溶劑 配方 : 甲組分 含量% 鈦白 34 環(huán)氧E-03) 21 環(huán)已酮 21.5 醋酸溶纖劑 10.75 二甲苯 10.75 乙組分 TDI加成物 18.7五、潛固化
25、劑 這種固化劑在常溫時(shí)是穩(wěn)定的,當(dāng)受熱時(shí)固化劑中的活性基團(tuán)才游離出來(lái)而發(fā)生固化反應(yīng)。1 雙氰胺 在145165時(shí)能使環(huán)氧樹(shù)脂在30min內(nèi)固化。使用量為100份E-20樹(shù)脂用2.54份雙氰胺。固化條件在145180下烘烤0.55小時(shí)。2丁酮亞胺 這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑,它與環(huán)氧樹(shù)脂配漆后,在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。涂刷后漆膜與空氣中的水分接觸,丁酮亞胺分解成丁酮和巳二胺,巳二胺使環(huán)氧樹(shù)脂固化。3 2-(-二甲胺基乙氧基)-4甲基-1,3,2-二惡硼雜六環(huán)(牌號(hào)595) 是一種粘度很小、毒性很低的液體,與環(huán)氧樹(shù)脂有很好的混溶性,適合于配制無(wú)溶劑涂料,用量為樹(shù)脂的10-25%,在150 下烘烤5h
26、。 第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹(shù)脂漆一、性能和用途-環(huán)氧酯漆 是由植物油酸與環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)酯化制得。1、單組分,貯藏穩(wěn)定性好,有常溫干燥型和烘干型兩種約120烘干),施工方便。2、可以由多種脂及酸,以不同的配比和環(huán)氧制得,因而漆膜性能是多樣的。3、可溶于烴類溶劑,成本低。4、與其他樹(shù)脂混溶性好,混溶后可制成各種不同性能的烘干漆。5、對(duì)金屬有很好的附著力,漆膜堅(jiān)韌,耐蝕性強(qiáng),但耐堿性較差。 用于金屬底漆,電絕緣漆,化工廠室外設(shè)備防腐漆,油田設(shè)備用漆。二、酯化反應(yīng) 環(huán)氧基先與羧基反應(yīng),其次是羥基與羥基發(fā)生反應(yīng)。 除了以上酯化反應(yīng)外,環(huán)氧基和羥基可能發(fā)生酯化反應(yīng),脂肪酸的雙鍵還有聚合反應(yīng)三、酯化程度 兩種方法
27、1、脂肪酸當(dāng)量數(shù)-0.4當(dāng)量蓖麻油酸 環(huán)氧酯2、所含脂肪酸的百分比-40%- 酯化當(dāng)量與油度的關(guān)系。制備;在制備環(huán)氧酯時(shí),一般使環(huán)氧樹(shù)脂部分酯化,制備空氣干燥型時(shí),酯化程度在0.5當(dāng)量以上,制備烘干型時(shí),酯化程度在0.5當(dāng)量以下。四、原料選擇1、環(huán)氧樹(shù)脂E-20601) 900 E-12604) 1400 E-06607) 29002、脂肪酸 干性,亞麻油,豆油,桐油-空氣干燥型 不干性油,蓖麻油,椰子油,月桂酸,棉籽油-烘干型3、溶劑 0.3-0.5當(dāng)量酯化的-芳香烴溶劑。 0.7-0.9當(dāng)量酯化的-脂肪烴溶劑。 0.3以下當(dāng)量酯化的-芳香烴+丁醇五、配方:六、工藝舉例: E-12 300
28、脫水蓖麻油 200 二甲苯回流用) 30 二甲苯稀釋用) 470 操作:樹(shù)脂,脫水蓖麻油酸,回流用二甲苯全部加入釜中,升溫,約150樹(shù)脂熔化后,開(kāi)始攪拌升溫至200-205,保溫酯化,約2小時(shí)后開(kāi)始取樣,汕粘度和酸值,當(dāng)酸值降至5以下時(shí),停止加熱,立即冷卻降溫,將酯化物抽入稀釋罐內(nèi)降溫至150以下,加入二甲苯稀釋至60以下,開(kāi)始過(guò)濾,貯存?zhèn)溆谩?第七節(jié)、其他環(huán)氧樹(shù)脂漆一、無(wú)溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途 是一種不含有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹(shù)脂漆,主要萬(wàn)分有:環(huán)氧、樹(shù)脂,固化劑,活性稀釋劑,顏料和輔助材料。(1原漿型,一道涂裝250um左右,施工效率高(2環(huán)保型,避免環(huán)境污染和對(duì)健康的影響(3漆膜較脆,粘度高,施工不方便,需要專用設(shè)備用于管道,貯罐,車(chē)內(nèi)壁,海上采油設(shè)備,裝載石油的船艙,是適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備2、制備液料多為雙組分:常溫干燥型 烘干型 環(huán)氧樹(shù)脂選用分子量較低的E-44,E-51,活性稀釋劑要求稀釋能力強(qiáng),無(wú)毒無(wú)特殊臭味,不易揮發(fā),能滿足漆膜性能要求。 丁基縮水甘油醚,環(huán)氧什0.5,稀釋力較強(qiáng),漆膜的彈性和耐熱性較好,對(duì)皮膚刺激性小。
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