有關(guān)儀器分析品質(zhì)的概念

1、儀器分析品質(zhì)有關(guān)概念1準(zhǔn)確度 accuracy :分析檢測值與真值或可接受參考值閑之符合程度。 可用分析參考標(biāo) 準(zhǔn)樣品或品管樣品之回收率 %表示。2精密度 precision :樣品重復(fù)分析檢測多次,其檢測值閑之符合程度?？捎脴悠?重復(fù) 多次檢測值計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relative standard deviation,RSD或是計算二次重 復(fù)分析測值之相對差異 Relative percent difference, RPD來表示。3基質(zhì) matrix :組成樣品之主要物質(zhì)如土壤、淤泥、廢棄物。4空白 blank :每次分析檢測時應(yīng)同時分析,以其目的分為兩種:方法空白 method blan

2、k , 或叫試劑空白:目的, 確認(rèn)樣品在分析檢測過程是否受到污染。 通常以試劑水為樣品, 以與待測樣品相同之檢測方法處理分析, 所測得之值為方法空白 值。運(yùn)送空白 trip blank :檢測有機(jī)物之樣品在運(yùn)送過程中是否受到污染。 可將試劑水裝入 與樣品相同之容器密封帶至采樣地點(diǎn), 再隨同樣品運(yùn)回實驗室。 視同一樣品進(jìn)行檢測分 析。其測的值為運(yùn)送空白值。在檢驗室中將不含待測物之試劑、水溶液或吸附劑置入與 盛裝待測樣品相同之采樣瓶內(nèi),將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn),但在現(xiàn)場不開封。于采樣完 畢后與待測樣品同時攜回檢驗室,并以待測樣品相同之前處理、分析步驟檢測之;由運(yùn) 送空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在運(yùn)送

3、過程是否遭受污染。野外空白 Field blank。也叫現(xiàn)場空白:如在采樣地點(diǎn)開始采樣時,將此試劑水瓶蓋打 開待采樣作業(yè)結(jié)束后再蓋緊,則此試劑水為:在檢驗室中將不含待測物之試劑、水溶液 或吸附劑置入與盛裝待測樣品相同之采樣瓶內(nèi), 將瓶蓋旋緊攜至采樣地點(diǎn), 在現(xiàn)場開封 并仿真采樣過程,但不實際采樣,密封后再與待測樣品同時攜回檢驗室。依與待測樣品 相同前處理、 分析步驟檢測之; 由現(xiàn)場空白樣品之分析結(jié)果可判知樣品在采樣過程是否 遭受污染?？瞻讟悠贩治鰴z驗室可依實際需求執(zhí)行野外空白及運(yùn)送空白樣品分析, 但檢驗室至少應(yīng) 伴隨同一批次之樣品分析時, 執(zhí)行一試劑空白樣品分析, 所測得的結(jié)果為檢驗室空白值。

4、 檢驗室之空白樣品分析值可接受標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)不大于方法偵測極限之二倍。 除另有規(guī)定外, 通 常至少每 10個樣品應(yīng)執(zhí)行一個試劑空白樣品分析, 若每批次樣品數(shù)少于 10個, 則每批 次應(yīng)執(zhí)行一個試劑空白樣品分析。 檢驗室應(yīng)記錄空白樣品編號、 分析日期、 空白測定值。 重量法之空白樣品分析是以濾紙空重取代之, 不需另外操作單獨(dú)空白樣品分析。 利用重 量法分析樣品時,每一樣品均應(yīng)分析至少兩次以上,才能出具報告。試劑空白樣品分析與檢量線零點(diǎn)之意義不同,于部份檢測方法中 (如 :六價鉻 不得以檢 量線零點(diǎn)代替試劑空白樣品分析, 必須另外進(jìn)行乙組試劑空白樣品分析, 且空白樣品分 析吸光度不得予以扣除。5 重復(fù)分析

5、 duplicate :重復(fù)樣品分析指將一樣品等分為二, 依相同前處理及分析步驟, 針對同批次中之同一樣品作兩次以上的分析 (含樣品前處理、 分析步驟 , 藉此可確定操 作程序的精密度。重復(fù)分析之樣品應(yīng)為可定量之樣品,除檢測方法另有規(guī)定外,通常至 少每 10個樣品應(yīng)執(zhí)行一個重復(fù)樣品分析, 若每批次樣品數(shù)少于 10個, 則每批次應(yīng)執(zhí)行 一個重復(fù)樣品分析。 若無法執(zhí)行樣品之重復(fù)分析時至少應(yīng)執(zhí)行查核樣品之重復(fù)分析。 檢驗室應(yīng)記錄重復(fù)樣品編號、分析日期、重復(fù)分析測定值。6.添加分析 matrix spike:添加已知濃度的濃縮標(biāo)準(zhǔn)品到樣品中,與原樣品經(jīng)過相同 程序處理分析計算其添加回收率 P, 可檢測

6、樣品的基質(zhì)效應(yīng)與檢測方法之誤差。7.實驗室品管樣品 laboratory control sample :一個含有基質(zhì)且待測物濃度為已知的 樣品。其目的在于檢查整個檢測方法的效率?？墒怯脻舛却_定的樣品。8.方法偵測極限 method detection limit:為一個在 99%可信度下,可以被檢測出大 于零的最小的濃度值。 通常以含基質(zhì)樣品為之, 執(zhí)行前先了解使用儀器的偵測極限 IDL. MDL:method detection limit:使用通過整個處理分析過程的樣品來測得。9. 儀器偵測極限 IDL :儀器訊號為咋訊的 2.55.0倍時, 或在檢量線范圍中明顯的感度 轉(zhuǎn)折點(diǎn)。 ins

7、trument detection limit :儀器可以探測到的最小的極限。通過測試未經(jīng) 樣品制備過程的樣品得到。10. PQL ractical quantitation limit:一般為 MDL 的 3到 10倍,被認(rèn)為是能夠精確 測定的最低濃度。11. 批次 (Batch為品管之基本單元, 指使用相同檢測方法、 同組試劑、 于相同時間內(nèi)或連續(xù)一段時間內(nèi), 以相同前處理、 分析步驟一起檢測之樣品。 其中每一批次樣品應(yīng)具有同一基質(zhì)或相似之 基質(zhì)。12.查核樣品 (Quality Check Sample指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品 (不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品 添加于與樣品相似的基質(zhì)中, 所配 制

8、成的樣品;或直接購買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之,藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。13.添加 樣品 (Spiked Sample為確認(rèn)樣品中有無基質(zhì)干擾或所用的檢測方法是否適當(dāng), 將樣品等分為二, 一部份依樣 品前處理、 分析步驟直接檢測之, 另一部份添加適當(dāng)量之待測物標(biāo)準(zhǔn)品后再依樣品前處 理、分析步驟檢測之,后者即稱之為添加樣品。藉此可了解檢測方法之適用性及樣品之 基質(zhì)干擾。添加之濃度應(yīng)接近法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。添加樣品分析為確認(rèn)樣品中有無基質(zhì)干擾或所用的檢測方法是否適當(dāng)之分析過程, 其操 作方式為 :將樣品等分為二,一部份依樣品前處理、分析步驟直接分析之,另一部份添 加適當(dāng)濃度之待測物標(biāo)準(zhǔn)溶

9、液后再依樣品前處理、 分析步驟分析之。 所添加之濃度應(yīng)在 法規(guī)管制標(biāo)準(zhǔn)或與樣品濃度相當(dāng)。 由添加標(biāo)準(zhǔn)品量、 未添加樣品及添加樣品之測定值可 計算添加標(biāo)準(zhǔn)品之回收率,若回收率落于管制范圍以外,應(yīng)立即診斷原因,且當(dāng)日之所 有測定值應(yīng)視為不可靠, 在采取矯正措施后重行分析。 藉此可了解檢測方法之樣品之基 質(zhì)干擾及適用性。除檢測方法另有規(guī)定外,通常至少每 10個樣品應(yīng)同時執(zhí)行一個添加 樣品分析,若每批次樣品數(shù)少于 10個,則每批次應(yīng)分析一個添加樣品。檢驗室應(yīng)記錄 分析日期、添加樣品編號、添加標(biāo)準(zhǔn)品濃度 (量 、未添加樣品濃度 (量 及添加樣品之濃 度 (量 、添加回收率。14.檢量線 (Calibra

10、tion Curve指以一系列已知待測物濃度之標(biāo)準(zhǔn)溶液與其相對應(yīng)儀器感應(yīng)訊號值, 所繪制而成的相關(guān) 曲線。15.檢量線確認(rèn) (Verification of Calibration Curve檢量線確認(rèn)是以含待測物之標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查檢量線之適用性, 該標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)由不同于制備 檢量線標(biāo)準(zhǔn)溶液之標(biāo)準(zhǔn)品配制而成。 檢量線于制備完成后, 應(yīng)隨即以不同于檢量線制備 用標(biāo)準(zhǔn)品來源之標(biāo)準(zhǔn)溶液來確認(rèn)檢量線的適用性, 檢量線確認(rèn)之標(biāo)準(zhǔn)溶液其濃度建議取 檢量線中間濃度確認(rèn)之。于同一工作日如系連續(xù)操作,則每 12小時亦應(yīng)進(jìn)行檢量線確 認(rèn)。由儀器上的感應(yīng)訊號值,利用已建立檢量線求得濃度,比對測定值與檢量線確認(rèn)用 標(biāo)準(zhǔn)溶液

11、濃度,求其相對誤差值。16.查核樣品分析指將適當(dāng)濃度之標(biāo)準(zhǔn)品 (不同于配制檢量線之標(biāo)準(zhǔn)品 添加于與樣品相似的基質(zhì)中所配 制成之樣品;或直接購買濃度經(jīng)確認(rèn)之樣品充當(dāng)之。藉此可確定分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。除 檢測方法另有規(guī)定外,通常至少每 10個樣品應(yīng)同時分析一個查核樣品,若每批次樣品 數(shù)少于 10個,則每批次應(yīng)執(zhí)行一個查核樣品分析。檢驗室應(yīng)記錄查核樣品編號、分析 日期、查核樣品濃度值、查核樣品測定值及回收率。17.最佳濃度范圍 ( Optimum concentration range :以上、下限表示的濃度范圍。 低于下限濃度時, 需將顯示器的尺度放大而予降低, 使范圍向下延伸; 高于上限濃度時,

12、需作線性校正。此濃度范圍隨儀器的靈敏度及所使用的操作條件不同而異。18.靈敏度 ( Sensitivity 原子吸收光譜法 AA:以能產(chǎn)生 1%吸光度的每公升溶液中所 含有的金屬毫克數(shù)表示。 ICP:以發(fā)射光的強(qiáng)度與濃度的函數(shù)關(guān)系所建立的檢量線的斜率 表示。19.方法偵測極限 ( Method detection limit, MDL :于 99 % 可信度,物質(zhì)可被偵測 并報告之大于 0的最低濃度。 方法偵測極限系將內(nèi)含待測物的某特定基質(zhì)的樣品, 經(jīng)過 樣品制備的前處理步驟后,進(jìn)行分析而得者。20.總可回收金屬 ( Total recoverable metals :將未過濾的樣品,以熱的稀

13、無機(jī)酸 處理后,經(jīng)分析所得之金屬濃度。21.溶解金屬 ( Dissolved metals :將樣品以 0.45m 濾膜過濾后,經(jīng)分析所得之金 屬濃度。22.懸浮金屬 ( Suspended metals :樣品以 0.45m 濾膜過濾后,滯留在濾膜上,經(jīng) 分析所得之金屬濃度。23.總金屬 ( Total metals :24.儀器偵測極限 ( Instrument detection limit, IDL :于金屬待測物的測定波長, 以試劑水重復(fù)測定 7次所得訊號的 3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差之訊號值,所相當(dāng)?shù)拇郎y物濃度。 25.干擾檢查樣品 ( Interference check sample, IC

14、S :含有已知濃度之干擾物及金 屬待測物的溶液,可用來檢查背景及元素間干擾的校正因子。26.最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品 ( Initial calibration verification (ICV standard :用來檢查起始校正曲線準(zhǔn)確度之已確認(rèn)或獨(dú)立配制之溶液。 執(zhí)行感應(yīng)耦合電漿原子發(fā)射 光譜法分析時,需針對分析時所使用的每一波長進(jìn)行最初校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品分析。27.持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品 ( Continuing calibration verification, CCV :用來確 認(rèn)分析過程中的校正準(zhǔn)確度。需針對分析方法中的每一待測物進(jìn)行此校正。至少,必須 于樣品分析之前和樣品分析完成后, 各分

15、析一次持續(xù)校正確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品, 其濃度需為檢量線中點(diǎn)濃度或接近中點(diǎn)的濃度。28.校正標(biāo)準(zhǔn)品 ( Calibration standard :一系列已知濃度的待測物標(biāo)準(zhǔn)溶液,用來 校正儀器 (即制備檢量線 。29.線性范圍 ( Linear dynamic range :檢量線呈線性的濃度范圍。30.方法空白 ( Method blank :試劑水經(jīng)由與樣品相同制備程序者。31.校正空白 ( Calibration blank :試劑水中添加與標(biāo)準(zhǔn)品和樣品相同種類與數(shù)量 之酸液者。32.實驗室品管標(biāo)準(zhǔn)品 ( Laboratory control standard :于試劑水中添加已知濃度 的金屬待測

16、物,并經(jīng)過與樣品相同的制備與分析的步驟者。此系用來檢查樣品漏失 /回 收率值。33.標(biāo)準(zhǔn)添加法 ( Method of standard addition, MSA :標(biāo)準(zhǔn)添加法系針對未知樣品, 及于未知樣品中添加數(shù)個已知但不同量之標(biāo)準(zhǔn)品,分別進(jìn)行分析。34.樣品有效期限 ( Sample holding time :于指定的保存和儲存條件下,樣品采集 后至樣品分析前的有效期間。檢量線須每天制備,至少要有一個空白及四個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。檢量線完成后,須用至 少一個檢量線空白及一個在中間濃度附近的檢量線查核標(biāo)準(zhǔn)溶液 (由參考物質(zhì)或其它獨(dú) 立來源的標(biāo)準(zhǔn)品制備 確定檢量線的準(zhǔn)確度。 檢量線參考標(biāo)準(zhǔn)品之

17、測值與真實值之偏差 在 10% 以內(nèi),此檢量線才可認(rèn)為有效。35. 稀釋測試 -每一分析批次選擇一具代表性之樣品進(jìn)行系列稀釋, 以決定是否有干 擾存在。 待測物的濃度必須至少是預(yù)估偵測極限的 25 倍。 先測定未稀釋樣品的粗濃度 后,稀釋至少 5(1+4 倍再重新分析。假如此批次的所有樣品濃度皆低于偵測極限的 10 倍, 則以下節(jié)所述的添加回收分析為之。 如果未稀釋的樣品濃度與稀釋樣品濃度的 5 倍值相差在 10%以內(nèi)則表示無干擾存在,則不需使用標(biāo)準(zhǔn)添加法分析。36.回收率測試 假如稀釋測試的結(jié)果不符合上述的要求,則表示干擾可能存在,此時 須分析添加樣品以助于確定稀釋測試的結(jié)果。 另外取一部分

18、的測試樣品, 加入一已知量 的待測物使待測物濃度為原濃度的 2 到 5 倍; 假如該批次的待測物濃度皆低于偵測極 限,則將所選擇的樣品添加偵測極限的 20倍。分析該添加樣品,并計算添加的回收率。 假如回收率低于 85% 或高于 115% ,則該批次的所有樣品皆須以標(biāo)準(zhǔn)添加法分析之。37. 標(biāo)準(zhǔn)添加法 標(biāo)準(zhǔn)添加技術(shù)意指將已知量的標(biāo)準(zhǔn)品加至一或多個處理的樣品溶液中。 此技術(shù)可補(bǔ)償由于樣品之組成對分析訊號的增強(qiáng)或降低所導(dǎo)致之斜率偏差 (樣品之斜率 不同于檢量線的現(xiàn)象。但無法校正加成性干擾所造成之基線偏移。標(biāo)準(zhǔn)添加法應(yīng)用于 所有萃取程序萃取液之分析、申請表列排除(delisting petition 之委托分析、及每 一種新樣品基質(zhì)之分析。38.光譜干擾可分為(1 不同元素光譜的重疊(2 分子光譜無法解析的重疊(3 由光譜連續(xù)及電漿中物種之再結(jié)合現(xiàn)象造成之背景(4因高濃度元素迷光造成干擾。光譜的重疊可單獨(dú)測定干擾元素,再對重疊光譜加 以修正。 子光譜之重疊則需選擇不同的波長來善。 至于背景值與高濃度的光譜可經(jīng)由 景基線的調(diào)整得到修正。 多元素同時測定時定樣儀器偵測頻道中無元素間造成之光譜干擾,由于每一儀器系統(tǒng)不同。