第章-沉淀滴定法ppt課件

1、分析化學(xué)第四章 沉淀滴定法Precipitation Titration根本內(nèi)容和重點要求掌握沉淀滴定法的反響必需滿足的條件；學(xué)習(xí)銀量法滴定終點確實定摩爾法、佛爾哈德法、法揚司法；了解銀量法的運用。第四章 沉淀滴定法4-1 概述4-2 銀量法滴定終點確實定4-3 規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定4-4 沉淀滴定法的運用4-1 概述以沉淀反響為根底的一種滴定分析法。用于沉淀滴定的反呼應(yīng)具備：沉淀的溶解度要小，不易構(gòu)成過飽和溶液；沉淀反響快、定量地進展，沉淀組成恒定；有適當(dāng)?shù)臋z測終點方法。銀量法Argentimetry用于測定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等；檢測終點方法不同，按創(chuàng)建者名字命名：摩爾法

2、、佛爾哈德法、法揚司法。4-2 銀量法滴定終點確實定一、摩爾法用鉻酸鉀作指示劑二、佛爾哈德法用鐵銨礬作指示劑三、法揚司法用吸附指示劑一、摩爾法Mohr method滴定原理滴定條件干擾的消除1. 滴定原理指示劑：K2CrO4滴定劑：Ag+測定離子：Cl-、Br-滴定反響：A g + + C l - = A g C l 白 色 Ksp=1.810-10 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4磚紅色Ksp=2.010-12 指示劑的用量： K2CrO4濃度約為5.0 10-3 molL-1溶液的酸度：中性或弱堿性介質(zhì)，pH=6.510.5有銨鹽存在時，pH=6.57.2，防止構(gòu)成Ag(NH

3、3)2+配離子原那么上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN沉淀劇烈吸附，終點變色不明顯，誤差大2. 滴定條件事先分別與Ag+生成微溶性沉淀或配合物的陰離子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等；事先分別影響終點察看的有色離子Cu2+、Co2+、Ni2+；事先分別在中性或弱堿性溶液水解的高價離子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+；參與過量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干擾。3. 干擾的消除二、佛爾哈德法Volhard method指示劑：鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O滴定方式：直接滴定法返滴定法1. 直

4、接滴定法滴定原理滴定劑：SCN-測定離子：Ag+滴定反響：A g + + S C N - = A g S C N(白 色) Ksp=1.010-12 Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(紅色) K=滴定條件酸度：HNO3介質(zhì)，H+=0.11molL-1，防止Fe3+水解指示劑用量：終點時Fe3+濃度約0.015molL-1滴定時充分搖動以防AgSCN吸附Ag+，使終點提早。2. 返滴定法滴定原理滴定劑：SCN-測定離子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反響： Ag+(過量) + Cl- = AgCl白 Ag+(剩余) + SCN- = AgSCN (白色)Fe3+ +SCN- = Fe

5、SCN2+(紅色)滴定條件：Cl-防止終點后發(fā)生置換反響： AgCl + SCN- = AgSCN + Cl-，采取措施：煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，濾去沉淀；參與有機溶劑如硝基苯毒性，搖動，使沉淀外表覆蓋一層有機溶劑，阻止發(fā)生置換反響；提高Fe3+的濃度0.2molL-1以減小終點時SCN-的濃度。干擾的消除事先除去一些能與SCN-作用的干擾物質(zhì)，如強氧化劑、氮的低價氧化物、銅鹽、汞鹽等。運用該法選擇性高；有機鹵化物中的鹵素可采用此法測定；一些重金屬硫化物可用此法測定。如CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+三、法揚司法Fajans Method滴定原理指示劑：吸附指示劑有機酸、

6、堿滴定劑：Ag+測定離子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反響： AgClCl- + FI- 黃綠色排斥AgClAg+ + FI- = AgClAg+FI- 粉紅色吸引滴定條件使沉淀的比外表大，即沉淀的顆粒小一些，可參與維護膠體糊精防止AgCl沉淀過分凝聚；濃度不能太稀，Cl-0.005molL-1，Br-、I-、SCN- 0.001molL-1；滴定防止陽光直射；酸度控制要適當(dāng)，由各吸附指示劑的性質(zhì)決議；指示劑的吸附性能要適當(dāng)，吸附才干大小順序：I- SCN- Br- 曙紅 Cl- 熒光黃表4-1 常用的吸附指示劑指示劑待測離子滴定劑適用pH范圍熒光黃Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+7

7、10二氯熒光黃Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+46曙紅Br-，I-，SCN-Ag+210甲基紫SO42-，Ag+Ba2+，Cl-酸性溶液溴酚藍Cl-，SCN-Ag+23羅丹明6GAg+Br-稀HNO34-3 規(guī)范溶液的配制與標(biāo)定AgNO3規(guī)范溶液：能直接配制；假設(shè)采用與測定一樣的方法，用NaCl基準(zhǔn)物質(zhì)500600枯燥標(biāo)定，可消除方法的系統(tǒng)誤差；配制所用蒸餾水應(yīng)不含Cl-；AgNO3溶液儲存在棕色瓶中。4-4 沉淀滴定法的運用天然水中氯含量的測定有機鹵化物中鹵素的測定銀合金中銀含量的測定1. 天然水中氯含量的測定普通以莫爾法測定，假設(shè)水中含有SO32-、PO43-、S2-等，那么采用佛爾哈德法測定。天然水中Cl-含量范圍變化很大，河水湖泊中Cl-含量普通較低，海水、鹽湖及某些地下水中Cl-含量較高。如 農(nóng) 藥 “ 6 6 6 ， 即 六 氯 環(huán) 己 烷C6H6Cl6，通常將試樣與KOH乙醇溶液一同加熱回流煮沸，使有機氯以Cl-轉(zhuǎn)入溶液，冷卻后，加HNO3調(diào)至酸性，用佛爾哈德法測定釋放出的Cl-有機鹵化物的預(yù)處置，有堿水解法脫鹵、氧熄滅法、熔融法、金屬鈉復(fù)原法等。OHClClHCOHClHC23