五章沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中的應(yīng)用ppt課件

1、 第五章第五章 沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中 的運用的運用 5.1 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡5.2 溶度積原理的運用溶度積原理的運用5.3 分量分析法分量分析法 5.4 沉淀滴定法沉淀滴定法 學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求 1.掌握溶度積的概念、溶度積與溶解度的換算。 2.了解影響沉淀溶解平衡的要素，利用溶度積 原理判別沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有關(guān)計算。 4.掌握沉淀滴定法的原理及主要運用。 5.了解分量分析法的根本原理和主要步驟。 6.熟習(xí)分量分析法結(jié)果計算的方法。5.1沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 5.1.1 溶度積常數(shù) 難溶電解質(zhì)在水中會發(fā)生一定程度的溶解，當?shù)竭_

2、飽和溶液時，未溶解的電解質(zhì)固體與溶液中的離子建立起動態(tài)平衡，這種形狀稱之為難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡。 例如，將難溶電解質(zhì)AgCl固體放入水中，當溶解和沉淀的速度相等時，就建立了AgCl固體和溶液中的Ag+和Cl-之間的動態(tài)平衡，這是一種多相平衡, 它可表示為： AgCl(s)=Ag+(aq) + Cl-(aq) 該反響的規(guī)范平衡常數(shù)為: Kc(Ag+)c(Cl-)普通的難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡可表示為: AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP c()n c(Bn-)m 溶度積常數(shù)溶度積常數(shù) KSP KSP值的大小反映了難溶電解質(zhì)的溶解程度。 其值與溫度有關(guān)，與濃度無

3、關(guān)。 5.1.2 溶度積和溶解度的相互換算溶度積和溶解度的相互換算 由溶解度求算溶度積時，先要把溶解度換算成物質(zhì)的量由溶解度求算溶度積時，先要把溶解度換算成物質(zhì)的量濃度。濃度。例例5-1 氯化銀在氯化銀在25時溶解度為時溶解度為0.000192g 100gH2O，求它的溶度積常數(shù)。，求它的溶度積常數(shù)。解：由于解：由于AgCl飽和溶液極稀，可以以為飽和溶液極稀，可以以為1 g H2O的體積和質(zhì)量與的體積和質(zhì)量與1mL AgCl溶液的體積和質(zhì)量相溶液的體積和質(zhì)量相 同，同， 所以在所以在 lL AgCl飽和溶液中含有飽和溶液中含有AgCl 0.00192g，AgCl的摩爾質(zhì)量為的摩爾質(zhì)量為143.

4、4gmol-1,將溶將溶 解度用物質(zhì)的量濃度為表示為：解度用物質(zhì)的量濃度為表示為： 溶解的AgCl完全電離，故 c(Ag+)=c(Cl-)1.3410-5molL-1，所以 KSP (AgCl)c(Ag+)c(Cl-)=(1.34l 0-5)2 1.810-10 1511L.mol1034. 1mol.4 .143L.00192. 0(AgCl)ggS 例例5-2 在在25 時，時，Ag2CrO4的溶解度是的溶解度是0.0217g.L-1, 試計算試計算Ag2CrO4的的KSP 。 解： 由 Ag2CrO4的溶解平衡 Ag2CrO4(s)2Ag+ (aq) + CrO42-(aq) 平衡時濃度

5、/mol.L-1 2S S可得 KSP=c(Ag+)2 c(CrO42-)=(2S)2 S=4S3 =4 (6.54 10-5)3=1.12 10-121511424242mol.L1054. 6g.mol8 .331g.L0217. 0)CrOAg()CrOAg()CrOAg(MmS例5-3 在25C時AgBr的KSP = 5.3510-13，試計算AgBr的溶解度(以物質(zhì)的量濃度表示) 解：溴化銀的溶解平衡為: AgBr(s)=Ag+(aq) + Br-(aq) 設(shè)AgBr的溶解度為S，那么cAg+c (Br-)S 得 KSP = c(Ag+)c(Br-)S S5.351O-13 所以 即

6、AgBr的溶解度為7.3110-7molL-1 1713L.mol1031. 71035. 5S留意：溶解度與溶度積進展相互換算是有條留意：溶解度與溶度積進展相互換算是有條件的。件的。 1難溶電解質(zhì)的離子在溶液中應(yīng)不發(fā)生水解、 聚合、配位等反響。2難溶電解質(zhì)要一步完全電離 。 對同類型的難溶電解質(zhì)，可用溶度積Ksp的大小來比較溶解度s的大小。但不同類型的難溶電解質(zhì)那么不宜直接用溶度積Ksp的大小來比較溶解度s的大小。如 CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ksp 8.710-9 1.5610-10 910-12S 9.410-5 1.2510-5 1.3110-4溶解度的比較溶解度的比較5.

7、2 溶度積原理的運用溶度積原理的運用 5.2.1 溶度積原理 AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) KSP c()n c(Bn-)m Qi = c (Am+) nc (Bn-) m KSP 與Qi 的意義：KSP表示難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡時飽和溶液中離子濃度的乘積。在一定溫度下KSP為一常數(shù)。 Qi那么表示任何情況下離子濃度的乘積，其值不定。 溶度積原理：溶度積原理： QiKSP時，溶液為過飽和溶液，沉淀析出。QiKSP時，溶液為飽和溶液，處于平衡形狀 。QiKSP時，溶液為未飽和溶液 ，沉淀溶解 。 例5-4 將等體積的410-3mo1L-1的AgNO3和410-3mo

8、1L 1 K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生? 知KSP (Ag2CrO4)1.1210-12。 解：等體積混合后,濃度為原來的一半。 c(Ag+)=210-3molL-1;c(CrO4 2-)210-3mol L-1 Qic2(Ag+)c(CrO4 2 -) (2l0-3 )22l0-3 8l0-9KSP (CrO4-2) 所以有沉淀析出5.2.2 同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng) 例5-5 知室溫下BaSO4在純水中的溶解度為1.0710-10molL-1，BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度比在純水中小多少? 知KSP (BaSO4)1.0710-

9、10 解：設(shè)BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶 解度為xmolL-1，那么溶解平衡時： BaSO4(s) =Ba2+ + SO42- 平衡時濃度mol.L-1 x 0.010+x KSP (BaSO4)cBa2+ c SO42-)=x(0.010 + x) =1.0710-10 由于溶解度x很小，所以 0.010+x0.010 0.010 x=1.0710-10 所以 x=1.0710-8(molL-1) 計算結(jié)果與BaSO4在純水中的溶解度相比較，溶解度為原來的1.0710-8 /1.0010-5 ,即約為0.0010倍。 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng): 因參與含有一樣離子的

10、易溶強電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度降低的效應(yīng)稱之為同離子效應(yīng)。 鹽效應(yīng) : 因參與強電解質(zhì)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng)。 飽和飽和BaSO4溶液中參與溶液中參與KNO3為例為例 KNO3就完全電離為K+和NO3-離子，結(jié)果使溶液中的離子總數(shù)驟增，由于SO42-和Ba2+離子被眾多的異號離子(K+，NO3-)所包圍，活動性降低，因而Ba2+和SO42-的有效濃度降低。KSPBaSO4) = (Ba2+) (SO42-) (Ba2+)c(Ba2+)(SO42-)c(SO42-)KNO3參與 ,I , ,溫度一定，KSP是常數(shù)，所以c(Ba2+) ,c(SO42-) , BaSO4的溶

11、解度 。5.2.3 沉淀的溶解沉淀的溶解 生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解 經(jīng)過氧化復(fù)原反響使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解 1. 生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解 例：在含有固體CaCO3的飽和溶液中參與鹽酸 后，體系中存在著以下平衡的挪動。CaCO3(s) = Ca2+ + CO32- + HCl Cl- + H+ HCO3- + H+ = H2CO3 CO2+ H2O 例如ZnS的酸溶解 ZnSs = Zn2+ + S2- + HCl Cl- + H+ HS- + H+ = H2S 在飽和 H2S溶液中H2S的濃度為0.1molL-1S2-和H+濃度的關(guān)系是： c2(H+)c(S2-)

12、= Ka,1 Ka,2 c(H2S) =1.1 10-7 1.25 10-13 0.1=1.4 10-21例5-6 要使0.1molFeS完全溶于1L鹽酸中,求所需鹽 酸的最低濃度。 解：當0.1molFeS完全溶于1L鹽酸時, c(Fe2+) = 0.1molL-1, c(H2S) = 0.1molL-1 KSP (FeS)=c(Fe2+)c(S2-) 根據(jù) )mol.L(1059.11.01059.1)(Fesp(FeS)S(1-18192-2cKc)(H)S()(HS)H(S)H(2-222a,22a,1ScccKK 生成H2S時耗費掉0.2mol鹽酸,故所需的鹽酸的最初濃度為0.03+

13、0.2=0.23molL-1。 )mol.L(030. 01059. 1104 . 1)(SS)H(S)H(S)H()(H1 -1821-2222 ,2a,1ccKKca難溶的金屬氫氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸： M(OH)n + nH+ = Mn+ + nH2O 室溫時，Kw = 10-14，而普通MOH的KSP大于10-14即Kw，M(OH)2 的KSP大于10-28(即Kw2), M(OH)3的KSP大于10-42即Kw3，所以反響平衡常數(shù)都大于1, 闡明金屬氫氧化物普通都能溶于強酸。 nWspnnnnnn)(OH)()H(OH)M

14、()H()M(KKccccccK2. 經(jīng)過氧化復(fù)原反響使沉淀溶解經(jīng)過氧化復(fù)原反響使沉淀溶解 如CuS(KSP為1.2710-36)溶于硝酸。 CuS(s) = Cu2+ + S2- + HNO3 S + NO + H2OHgS (KSP為6.4410-53)需用王水來溶解。3HgS + 2HNO3 + 12HCl 3H2HgCl4 + 3S + 2NO + 4H2O 3. 生成配合物使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解 例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。 AgCl(s) Ag+ + Cl- + 2NH3 AgNH32+ 使QiKSP ，那么固體AgCl開場溶解。 難溶鹵化物還可以與過量的鹵素

15、離子構(gòu)成配離子而溶解。 AgI + I- AgI2- PbI2 + 2I- PbI42- HgI2 + 2I- HgI42- CuI + I- CuI2- 5.2.4 分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化 1. 分步沉淀分步沉淀 溶液中同時存在著幾種離子。當參與某種沉淀溶液中同時存在著幾種離子。當參與某種沉淀劑時，沉淀是按照一定的先后次序進展，這種先劑時，沉淀是按照一定的先后次序進展，這種先后沉淀的景象，稱為分步沉淀后沉淀的景象，稱為分步沉淀(fractional precipitation)。 例:在濃度均為0.010molL-1的I-和Cl-溶液中，逐滴參與AgNO3試劑，開場只生成黃色的

16、 AgI沉淀, 參與到一定量的AgNO3時，才出現(xiàn)白色的AgCl沉淀。 開場生成AgI和 AgCl沉淀時所需求的Ag+離子濃度分別是：計算結(jié)果闡明，沉淀I- 所需Ag+濃度比沉淀Cl- 所需Ag+濃度小得多，所以AgI先沉 淀。 )L(mol108.101.0108.1)(Clsp(AgCl) )(Ag:AgCl)L(mol103.8010.0103.8)(Isp(AgI) )(Ag:AgI181011517cKccKc當 Ag+濃度剛超越1.810-8mol L-1時、AgC1開場沉淀，此時溶液中存在的I-濃度為 可以以為，當 AgCl開場沉淀時，I- 曾經(jīng)沉淀完全。假設(shè)我們能適當?shù)乜刂品错?/p>

17、條件，就可使Cl- 和 I- 分別。 )L(mol106 . 4108 . 1103 . 8)(Agsp(AgI)(I19817cKc例5-7 在1.0mol L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+雜質(zhì)。問應(yīng)如何控制pH值，才干到達除去Fe3+雜質(zhì)的目的? KSP Co(OH)2=1.09l 0-15，KSPFe(OH)3=2.6410-39 解：使Fe3+定量沉淀完全時的pH值： Fe(OH)3(s) = Fe3+ + 3 OH- KSPFe(OH)3 = c(Fe3+)c3(OH-) mol L-1 pH14 - (-log1.3810-11)3.14 1136393331038. 110

18、1064. 2)(FespFe(OH)(OHcKc 使使Co2+不生成不生成Co(OH)2沉淀的沉淀的pH值：值： Co(OH)2(s) = Co2+ + 2OH- KSPCo(OH)2 = c(Co2+)c2(OH-)不生成Co(OH)2沉淀的條件是 c(Co2+)c2(OH-) KSPCo(OH)2 mol L-1 pH = 14 - (-log3.3010-8)6.50 815221030. 30 . 11009. 1)Co(spCo(OH)OH(cKc控制溶液的pH值，就可以使不同的金屬硫化物在適當?shù)臈l件下分步沉淀出來。 例5-8某溶液中Zn2+和Mn2+的濃度都為0.10molL-1

19、,向溶液中通入H2S氣體,使溶液中的H2S一直處于飽和形狀,溶液pH應(yīng)控制在什么范圍可以使這兩種離子完全分別? 解: 根據(jù)KSP (ZnS)=2.9310-25, KSP (MnS)=4.6510-14可知, ZnS比較容易生成沉淀。 先計算Zn2+沉淀完全時，即c (Zn2)1.010-6 molL-1時的c(S2-)和 c(H+)。 根據(jù)根據(jù)(5-3)式式,可知此時可知此時 然后計算Mn2+開場沉淀時的pH, )L(mol109 . 2100 . 11093. 2)(ZnZnS)()(S1 -196252SP-2cKc)L(mol109 .6109 .2104 .1)(SS)(H)(H1-

20、21921-222,1 ,cCKKcaa pH=4.26因此只需將pH控制在1.16-4.26之間,就能使ZnS沉淀完全,而Mn2+沉淀又沒有產(chǎn)生,從而實現(xiàn)Zn2+ 和Mn2+的分別。 )(mol.L105.5104.7101.4)(H)(mol.L107.41.0107.4(MnS)MnS()(S1-513-21-1-1314SP-2ccKc2沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化 一種沉淀可以向更難溶的沉淀轉(zhuǎn)化，如 PbCl2+2I- = PbI2+2Cl- 白 黃Ksp(PbCl2)=1.610-5 Ksp (PbI2)=1.3910-8 鍋爐中的鍋垢主要成分為CaSO4 , CaSO4不溶于酸，難以除去

21、。假設(shè)用Na2CO3溶液處置，可轉(zhuǎn)化為疏松的、溶于酸的CaCO3，便于去除鍋垢。例例5-9 1L 0.1molL-1的的Na2CO3可使多少克可使多少克CaSO4轉(zhuǎn)化成轉(zhuǎn)化成CaCO3? 解: 設(shè)平衡時c(SO42-)=x 沉淀的轉(zhuǎn)化反響為： CaSO4(s) + CO3 2- = CaCO3(s) + SO42- 平衡時相對濃度/molL-1 0.1-x x 反響的平衡常數(shù)為： 解得x=0.10, 即c (SO42-) = 0.10molL-1故轉(zhuǎn)化掉的CaSO4的質(zhì)量為.1410.1=13.6(g)323243963422322423241025. 31 . 0)c(CO)c(SO1025

22、. 3108 . 2101 . 9)sp(CaCO)sp(CaSO).(CaCO().(CaSO()CO()SO(xxKKKccccK5 .3 分量分析法分量分析法 5.3.1 分量分析法概述 分量分析(gravimetric method) : 是根據(jù)生成物的分量來確定被測組分含 量的方法。 沉淀法 分量分析法 氣化法 電解法 5.3.2 沉淀分量法對沉淀的要求 分量分析法的普通分析步驟 :(1) 稱樣；(2) 樣品溶解，配成稀溶液；(3) 參與適當?shù)某恋韯?，使被測組分沉淀析出所 得沉淀稱為沉淀方式；(4) 沉淀過濾、洗滌；(5) 烘干或灼燒之后，轉(zhuǎn)化成稱量方式，然后稱量；(6) 計算被測組

23、分的含量。 沉淀方式與稱量方式能夠一樣，也能夠不同。 過濾、洗滌 800灼燒S O 4 2 - + B a C l 2 B a S O 4 BaSO4 過濾、洗滌 800灼燒A l 3 + + 3 N H 3 H 2 O A l ( O H ) 3 Al2O3試液 沉淀方式 稱量方式分量分析中對沉淀方式的要求：分量分析中對沉淀方式的要求： 沉淀的溶解度要小; 沉淀方式要便于過濾和洗滌； 沉淀力求純真，防止混雜沉淀劑或其他雜質(zhì)； 沉淀應(yīng)容易全部轉(zhuǎn)化為稱量方式。 分量分析中對稱量方式的要求：分量分析中對稱量方式的要求： 稱量方式必需有確定的化學(xué)組成; 稱量方式必需穩(wěn)定，不受空氣中水分、二氧 化碳和

24、氧氣等的影響； 稱量方式的相對分子質(zhì)量要大。 5.3.3 沉淀的構(gòu)成和沉淀的純度沉淀的構(gòu)成和沉淀的純度 1. 沉淀的分類 晶形沉淀，如BaSO4顆粒直徑0.1-1m 沉淀 無定形沉淀，如Fe2O3xH2O顆粒直徑僅 為0.02m 凝乳狀沉淀2. 沉淀的構(gòu)成 成核 長大 晶形沉淀構(gòu)晶離子 晶核 沉淀微粒 無定形沉淀3沉淀的純度 雜質(zhì)主要由共沉淀、后沉淀等方式混入。共沉淀(coprecipitation) ： 在一定操作條件下，某些物質(zhì)本身并不能單獨析出沉淀，當溶液中一種物質(zhì)構(gòu)成沉淀時，它便伴隨生成的沉淀一同析出。 BaCl2 BaSO4H2SO4 Fe3+與Ba2+發(fā)生了共沉淀 FeCl3 Fe

25、2(SO4)3 發(fā)生共沉淀景象的緣由：發(fā)生共沉淀景象的緣由： 外表吸附引起的共沉淀 包藏引起的共沉淀 生成混晶引起的共沉淀 共沉淀外表吸附引起的共沉淀外表吸附引起的共沉淀 例如，用過量的BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3的 Na2SO4溶液中。 得到BaSO4 ，Ba2+是組成沉淀晶格的離子，將優(yōu)先被吸附。反離子有NO3-和C1-，因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，所以優(yōu)先吸附NO3-。 故BaSO4沉淀外表吸附了雜質(zhì)Ba(NO3)2 。 沉淀對雜質(zhì)離子的吸附具有選擇性沉淀對雜質(zhì)離子的吸附具有選擇性 1作為反離子，假設(shè)各種離子的濃度一樣，那么優(yōu)先吸附那些與構(gòu)晶離子構(gòu)成溶解度最小或離解

26、度最小的化合物的離子；2離子的價數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。 包藏引起的共沉淀包藏引起的共沉淀 在沉淀過程中，假設(shè)沉淀生長太快，外表吸附的雜質(zhì)還來不及分開沉淀外表就被隨后生成的沉淀所覆蓋，使雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部。這種由于吸附而留在沉淀內(nèi)部的共沉淀景象稱作包藏(occlusion)。 包藏在晶體內(nèi)部的雜質(zhì)不能用洗滌方法除去，應(yīng)經(jīng)過沉淀的陳化的方法予以減少。 生成混晶引起的共沉淀生成混晶引起的共沉淀 每種晶形沉淀都具有一定的晶體構(gòu)造，假設(shè)溶液中雜質(zhì)離子與沉淀的構(gòu)晶離子半徑相近、晶體構(gòu)造類似時，那么它們能構(gòu)成混晶體。例如：用SO42-沉淀Ba2+時，溶液中有Pb2+。 SO42- + Ba2

27、+ BaSO4 (Pb2+) (Pb2+) 故Pb2+將進入BaSO4的晶格而成為混晶(mixed crystal)析出，使BaSO4沉淀帶有Pb2+雜質(zhì)。 后沉淀后沉淀(postprecipitation) 指一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是構(gòu)成過飽和溶液而不單獨沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后，它隨后也沉淀下來了。 例如，在Mg2+存在下沉淀CaC2O4時，鎂由于構(gòu)成草酸鹽過飽和溶液而不沉淀。假設(shè)把草酸鈣沉淀立刻過濾，只發(fā)現(xiàn)有少量鎂的外表吸附，假設(shè)把含有鎂的母液與草酸鈣沉淀長時間共熱，那么草酸鎂的后沉淀量會顯著增多。 4提高沉淀純度的方法提高沉淀純度的方法 選擇適當?shù)姆治霾襟E； 改動雜質(zhì)離

28、子的存在方式； 再沉淀； 選用適宜沉淀劑； 選擇適當?shù)某恋項l件。 5.4.4 沉淀條件的選擇沉淀條件的選擇 1、晶形沉淀的沉淀條件 稀溶液 熱溶液 漸漸參與沉淀劑 攪拌 陳化 2無定形沉淀的沉淀條件 濃溶液 熱溶液 參與沉淀劑的速度稍快 加電解質(zhì) 不用陳化 5.4.5 沉淀分量法的計算沉淀分量法的計算 例如: 測定鋇時得到BaSO4沉淀0.5051g，可以利 用以下比例式求得Ba2+離子的分量。 過濾、洗滌 800灼燒SO42- + Ba2+ BaSO4 BaSO4 .4 233.4 x 0.5051 g)(2974. 04 .2334 .1375051. 0 x換算因數(shù)：換算因數(shù)： 例如，將

29、Fe2O3換算成Fe3O4。 換算因數(shù)= 它是換算方式的相對分子質(zhì)量與知方式相對分子質(zhì)量之比。表示換算因數(shù)時，分子或分母必須乘上適當?shù)南禂?shù)，以使分子、分母中主要元素的原子數(shù)相等。 )O(Fe3)O(Fe23243MM 例例5-10 欲測定不純明礬欲測定不純明礬KAl(SO4)212H2O中的中的AI的含量，并的含量，并以以Al2O3為稱量方式，需稱明礬多少克？為稱量方式，需稱明礬多少克？ 解：Al(OH)3是膠狀沉淀，應(yīng)產(chǎn)生0.1g Al2O3 為宜。 明礬重為：假設(shè)明礬的純度約為90%，那么稱樣量應(yīng)為 0.990%1g。 g9 . 010247421 . 0)OAl(OH12)KAl(SO2

30、1 . 032224MM5.4 沉淀滴定法沉淀滴定法 沉淀滴定法(precipitation titration)是利用沉淀反響進展滴定的方法；沉淀滴定法的反響必需滿足的要求:1反響迅速，不易構(gòu)成過飽和溶液；2沉淀的溶解度要很小，沉淀才干完全；3有確定終點的簡一方法； 4沉淀的吸附景象不致于引起顯著的誤差。 目前運用較廣的是生成難溶性銀鹽的反響: Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + SCN- = AgSCN 利用生成難溶銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法。銀量法可以測定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還可以測定經(jīng)過處置而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機氯化物。 沉淀滴定法的關(guān)鍵問題是正確

31、確定終點。 5.4.1 莫爾法莫爾法 莫爾(Mohr)法鉻酸鉀為指示劑 Ag+Cl-=AgCl白色 KSP=1.8 10-10Ag+CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色 KSP=1.1 10-12 在中性或弱堿性溶液中，用硝酸銀規(guī)范溶液直接滴定Cl- (或Br-)。出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點的到達。 1指示劑的用量指示劑的用量 以硝酸銀溶液滴定Cl-為例 假設(shè)要AgCI沉淀生成的同時也出現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，所需CrO42- 濃度那么為終點時控制在c(K2CrO4) =510-3 molL-1為宜。 AgCI)()(CI)(Agsp-Kcc)Lmol(101 . 610

32、8 . 1101 . 1AgCI)()CrOAg()(Ag)CrOAg()(CrO1 -31012sp42sp242sp-24KKcKc2莫爾法的滴定條件莫爾法的滴定條件 滴定應(yīng)在中性或弱堿性(pH = 6.510.5)介質(zhì)中進展。假設(shè)溶液為酸性時,那么Ag2CrO4將溶解。2Ag2CrO4+2H+ 4Ag+ +2HCrO4- 4Ag+ + Cr2O72- + H2O假設(shè)溶液堿性太強，那么析出Ag2O沉淀， 2Ag+ + 2OH - = Ag2O +H2O 莫爾法的選擇性較差，如Ba2+、pb2+、Hg2+等陽離子及PO42-、AsO43-、S2- 、C2O42-等陰離子均干擾測定。 滴定液中不應(yīng)含有氨，由于易生成Ag(NH3)2+配 離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。 能測定C1-、Br-，在測定過程中耍猛烈搖動；但 不能測定I-和SCN-，由于AgI或AgSCN沉淀劇烈 吸附I-或SCN-，致使終點過早出現(xiàn)。 不能用C1-滴定Ag+，由于Ag2CrO4轉(zhuǎn)化成AgCl