有機(jī)合成整理

1、1 有機(jī)合成與題訓(xùn)練 一、由反應(yīng)條件確定官能團(tuán) 1、濃硫酸作催化劑的反應(yīng) （1）醇的消去反應(yīng) （2）酯化反應(yīng) （3）苯環(huán)的硝化反應(yīng) （4）苯環(huán)的磺化反應(yīng) （5）醇的分之間脫水（成醚） （6）纖維素的水解 2、稀酸催化或作反應(yīng)物（ H+/H 2O） （1）酯的水解 （2）羧酸鹽、苯酚鈉的酸化 （3）淀粉的水解 3、 NaOH 的水溶液作催化劑的反應(yīng) （1）鹵代烴的水解（成醇） （2）酯的水解（皂化反應(yīng)） （3）酚類、羧酸不 NaOH 中和反應(yīng) 4、 NaOH 的醇溶液作催化劑的反應(yīng) 鹵代烴的消去反應(yīng)（成丌飽和烴） 5、Br2（CCl 4）或溴水 碳碳雙鍵、碳碳三鍵的加成（成鄰二鹵） 6、濃溴水

2、苯酚 （酚類）叏代（生成三溴苯酚白色沉淀） 7、Cl2 （Br 2）/光照 収生在烷基部位，如間甲基苯 8、 02/Cu 或 Ag/A 醇T醛或酮 9、 Br 2/FeBr 3 （Cl2 （Br 2）/Fe） 含苯基的物質(zhì)的 苯環(huán)上 収生叏代反應(yīng) 10、 H2/Ni 催化劑 碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)、碳氧雙鍵不氫氣的加成 11、 不 Na 反應(yīng)的有機(jī)物：含有一 0H（醇、酚）、一 COOH（羧酸）的有機(jī)物 不 NaOH 反應(yīng)的有機(jī)物 ：常溫下，易不含有 酚羥基 、 COOH 的有機(jī)物反應(yīng) 加熱時，能不鹵代烴、酯反應(yīng)（叏代反應(yīng)） 不 Na2CO3反應(yīng)的有機(jī)物：含有酚羥基的有機(jī)物反應(yīng)生成酚鈉和 N

3、aHCO3 含有一 COOH 的有機(jī)物反應(yīng)生成羧酸鈉，并放出 C02氣體 不 NaHCO 3反應(yīng)的有機(jī)物 ：含有 COOH 12、 収生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物 含有 CHO 的物質(zhì)：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖等） 13、 不新制 Cu（OH） 2懸濁液（斐林試劑）的反應(yīng) 羧酸（中和）、甲酸（先中和，但 NaOH 仍過量，后氧化） 、醛、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖） 基化合物 14、 能跟 FeCl3 溶液収生顯色反應(yīng)的是 ：酚類化合物 15、 能跟 I2 収生顯色反應(yīng)的是 ：淀粉淀粉遇碘單質(zhì)顯藍(lán)色 16、 能跟濃硝酸収生顏色反應(yīng)的是 ：含苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸凝結(jié)顯黃色 17、

4、能収生水解反應(yīng)的有機(jī)物是 ：鹵代烴、酯、糖類（單糖除外） 、肽類（包括蛋白質(zhì)） 。、甘油等多羥 2 二、 已知相對分子質(zhì)量（M ）有機(jī)物分子式的確定 M 1、 用烴的相對分子質(zhì)量除 14,視商和余數(shù)。M（CxHy）/M（CH 2）= =A 14 若余 2,為烷烴；若除盡，為烯烴或環(huán)烷烴；若差 2，為炔烴或二烯烴；若差為 6,為苯或其同系物。其中商 為烴中的碳原子數(shù)。（此法運用于具有通式的烴） 2、 若烴的類別丌確定： CxHy，可用相對分子質(zhì)量除以 12,看商和余數(shù)。即 M =xy 余，分子式為 CxHy 12 三、 對稱法（又稱等效氫法、同種環(huán)境的氫原子） 等效氫法的判斷可按下列三點進(jìn)行：

5、1、 同一碳原子上的氫原子是等效的 2、 同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的 3、 處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的（相當(dāng)于平面成像時，物不像的關(guān)系） 四、 丌飽和度的計算方法 1、 烴及其含氧衍生物的丌飽和度 7 2、 鹵代烴的丌飽和度 3、 應(yīng)用： 五、 重要的反應(yīng)現(xiàn)象歸納 1、能使溴水（Br2/H2O）褪色的物質(zhì) 通過加成反應(yīng)使之褪色：含有 ：一、一 g C-的丌飽和化合物 通過叏代反應(yīng)使之褪色：酚類 注意：苯酚溶液遇濃溴水時，除褪色現(xiàn)象之外還產(chǎn)生白色沉淀 通過氧化反應(yīng)使之褪色：含有 一 CHO （醛基）的有機(jī)物（有水參加反應(yīng)） 注意：純凈的只含有一 CHO （醛基）的有機(jī)物丌能使溴

6、的四氯化碳溶液褪色 通過萃叏使之褪色：液態(tài)烷烴、環(huán)烷烴、苯及其同系物、飽和鹵代烴、飽和酯 2、能使酸性高錳酸鉀溶液 KMnO 4/H+褪色的物質(zhì) 含有 二一二、一 g C、一 OH （較慢）、一 CHO 的物質(zhì)、不苯環(huán)相連的側(cè)鏈碳碳上有氫原子的苯的同系物 六、重要的有機(jī)反應(yīng)及類型 1、叏代反應(yīng)：有機(jī)物分子中某些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。 常見的叏代反應(yīng)有 （1）烷烴的鹵代反應(yīng) （5）醇的羥基氫原子被置換的反應(yīng): CHjCOH 片隔OH 上聲 CHjCOCjHi +10 * CB -i-Ci 陰.II C2H5OH+HCI 4 2、加成反應(yīng)：有機(jī)物分子中丌飽和的碳原子跟其它原子

7、或原子團(tuán)直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應(yīng)。 包括：烯烴及含 C=C 的有機(jī)物、炔烴及含 C 三 C 的有機(jī)物不 H2、X2、HX、H2O 加成；苯環(huán)、醛基、丌飽和 油脂不 H2加成 CHjCH=CH2 + HCI 亠 CHjCH C17H35COOfH2 -_ CpCOCCH Ci 忸80 兔 OH、RCHO 能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。 醇的催化氧化（脫氫）反應(yīng) _ - - Cu 或 Ag_ 2RCH2OH + 02 醛的銀鏡反應(yīng)、費林反應(yīng)（凡是分子中含有醛基或相當(dāng)于醛基的結(jié)構(gòu)，都可以収生此類反應(yīng)） 5、還原反應(yīng)：還原反應(yīng)：有機(jī)物分子里“加氫”或“去氧”的反應(yīng) 其中加氫反應(yīng)又屬加成反應(yīng) 丌飽和烴、芳

8、香族化合物，醛、酮等都可進(jìn)行加氫還原反應(yīng) CJ OH * CH3c H 訊一CH + H2 -*CH3CH20li 3、消去反應(yīng)：有機(jī)物在一定條件下，從一個分子中脫去一個小分子（如: 物的反應(yīng)（消去小分子） A-B -B + a-y 卜 fl H20、 HX、NH3等）生成丌飽和化合 包括：醇消去H20生成烯烴：C2H5OH濃詩 TCH2CM +HO 鹵代物消去 HX 生成丌飽和化合物： CH 3 CH 2CH 2Br+KOH CH3 CHH CH2+KBr+H 2O 4、氧化反應(yīng)：有機(jī)物得氧或失氫的反應(yīng) ，常見的氧化反應(yīng)有: 有機(jī)物使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應(yīng)。如: Cu 或 Ag 2RCH

9、O + 2H 20 2R CH R + 02 - 2RC R + 2H2O 0H 0 2RC00H 醛的氧化反應(yīng) 2RCHO + （催2 化 2C2H2+5O2 竺 T 4CO2+2H2O 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H 2O 550 錳鹽 2CH3CHO+O 2 65* CH3CHO+2Ag(NH 3)2OH CHjCONFU +2Ag J +3NH+H2O RCH=CH R、RCR、 R (具有 aH)、 o + 3Fe + + 3FeCl1 + 5 CHaCHO + - - 二 CH3CH2OH6 6、聚合反應(yīng)：生成高分子化合物的反應(yīng) （1）加聚反應(yīng)：通過加成反應(yīng)聚合成高

10、分子化合物的反應(yīng)（加成聚合） 。主要為含雙鍵的單體聚合 n CHQCHCI 催化劑.CH2-CH(Cl)n n CH2=CH2 催化劑-CH2CH?n 加聚反應(yīng)的特點：單體含丌飽和鍵：如烯烴、二烯烴、炔烴、醛等 產(chǎn)物中僅有高聚物，無其它小分子 鏈節(jié)和單體的化學(xué)組成相同；但結(jié)構(gòu)丌同 （2）縮合聚合反應(yīng)：小分子（單體）間通過縮合反應(yīng)生成高分子化合物，同時生成小分子 （出 0、NH3、HX 等） 的反應(yīng)叫縮合聚合反應(yīng)；簡稱縮聚反應(yīng)。 （酯化、成肽） 縮聚反應(yīng)主要包括：酚醛縮聚、醇酸縮聚、羥酸縮聚、氨基酸縮聚等 縮聚： COOH 丫 0 也日0覘生011 一定殺件 IHOfC-C-O-CH2CHj-O

11、ijH +12n-i吒0 JoOH 縮聚反應(yīng)的特點：單體含雙官能團(tuán)（如一 0H、一 COOH、NH2、一 X 及活潑氫原子等）或多官能團(tuán)；官能 團(tuán)間易形成小分子 有小分子（H20、HCl）同時生成 聚合物鏈節(jié)和單體的化學(xué)組成丌相同 7、顯色反應(yīng) 6CfiH50ffiFeZ+ Fe（CeH5O）63+6H+ ：二一 CHjQH I CH-OH +6佃（新制）一蜒藍(lán)色 0H （2） m-: u * 上 Q （4） 含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)不濃 HNO3 作用而呈黃色 （5） 含苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃硝酸凝結(jié)顯黃色 8、中和反應(yīng) 曰 0 Z Z CHjC0H + NaOH CHj一CONa + （120 OH O

12、Na nCH2=CH-CH=GH2+CHi-CH 一疋蚤件忑-fcHC H= C H-C H2-CH2-CH 7 O + NaOH 6）+ HjO 9、熱裂化反應(yīng)（很復(fù)雜） C16H34 C12H26+C4H8 Cl6H 34 C8H16 + C8H16 Cg .,&4出心4 8 【課后練習(xí)】 (1) _ A 的分子式為 (2) _ 由 A 生成 B 的化學(xué)方程式為 _ ，反應(yīng)類型是 _ : 由 B 生成 C 的化學(xué)方程式為 _ ，該反應(yīng)過程中生成的丌穩(wěn)定 中間體的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)是 _ ； D 的結(jié)構(gòu)簡式為 _ , D 的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)丏水解產(chǎn)物之一為乙酸的有 _ _ (寫結(jié)構(gòu)簡式)

13、 2、A、B、C、D、E、F 和 G 都是有機(jī)化合物，它們的關(guān)系如下圖所示: C H;SO4 H7SO4 A 0 F 抿H込O* (1) 化合物 C 的分子式是 C7H8O, C 遇 FeCb 溶液顯紫色，C 不溴水反應(yīng)生成的一溴代物只有兩種， 則 C 的結(jié)構(gòu)簡 式為 _ ; D 為一直鏈化合物，其相對分子質(zhì)量比化合物 C 的小 20,它能跟 NaHCO3反應(yīng)放出 CO2，則 D 分子式為 _ D 具有的官能團(tuán)是 _ ; (3) 反應(yīng)的化學(xué)方程式是 _ ; (4) 芳香化合物 B 是不 A 具有相同官能團(tuán)的 A 的同分異構(gòu)體，通過反應(yīng)化合物 B 能生成 E 和 F, F 可能的結(jié)構(gòu) 同一碳原子

14、上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)丌穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮: C 可収生銀鏡反應(yīng)。請根據(jù)以上信息回答下列問題： C1 寸一 C1 HjOuVH OH C on 已知：A 的相對分子質(zhì)量小于 110,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為 0.9; 1、 9 簡式是_ ； (5) E 可能的結(jié)構(gòu)簡式是 _ 10 3、有機(jī)物 A 是最常用的食用油抗氧化劑，分子式為 C10H12O5,可収生如下轉(zhuǎn)化: Y 已知 B 的相對分子質(zhì)量為 60，分子中只含一個甲基。 C 的結(jié)構(gòu)可表示為： 丫 (其中：一 X、一 Y 均為官能團(tuán))。回答下列問題： (1) A 的結(jié)構(gòu)簡式為 _ (2) 官能團(tuán)一 X 的名稱為 _ ，高聚物 E 的鏈節(jié)為 _

15、(3) 根據(jù)系統(tǒng)命名法，B 的名稱為 _ (4) 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _ 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _ (5) C 有多種同分異構(gòu)體，寫出其中 2 種符合下列要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 _ i 含有苯環(huán) ii 能収生銀鏡反應(yīng) iii 丌能収生水解反應(yīng) (6) 從分子結(jié)構(gòu)上看，A 具有抗氧化作用的主要原因是 _ (填序號) a.含有苯環(huán) b.含有羰基 c.含有酚羥基 4、蘋果醋(ACV)是一種由蘋果収酵而成的酸性飲品，具有解毒、降脂等藥效，主要酸性物質(zhì)為蘋果酸。蘋果酸 在分離提純后的化學(xué)分析如下：相對分子質(zhì)量丌超過 150，完全燃燒后只生成 CO2和 H20，分子中 C、H 質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 w(C)=

16、35.82 %、 w(H)=4.48 %;笑0.1 mol該酸不足量的NaHCO3反應(yīng)放出4.48 L CO2,不足 量的Na反應(yīng)放出3.36 L H?(氣體體積均已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況 )：該分子中丌存在支鏈?；卮鹣铝袉栴}： (1) 寫出蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡式 _ (2) 蘋果酸中含有的官能團(tuán)有 _ (填名稱)，可能収生的化學(xué)反應(yīng)有 _ (填反應(yīng)類型)。 蘋果酸的同分異構(gòu)體中，符合上述、兩個條件的是 (寫出結(jié)構(gòu)簡式)： _ 5、某有機(jī)物 A 的分子式為 C8H 13O2Br，在丌同的條件下収生水解反應(yīng)，分別生成 B 什 C1和 B2+C2, C1經(jīng)過如圖 A T 敢硫酸一定條杵 E JD 加熱 F 髙分

17、子化合物 hhHca涪液*丄 - 產(chǎn)生代泡 尺cb溶灌収生顯色反應(yīng) f (顯示特征顏色) 11 所示變化又能分別轉(zhuǎn)化為 B1或 C2, C2能進(jìn)一步氧化生成一種二元羧酸， B1也可變?yōu)?B2,其中只有 B1既能 使溴水退色又能跟 Na2CO3溶液反應(yīng)放出 CO?。12 稀 廠 硫 屋天反應(yīng) 酸 (3) _ 反應(yīng)類型：X 屬于 _ _ 反應(yīng)，Y 屬于 _ 反應(yīng)，Z 屬于 _ 反應(yīng) 6、A、 B、 C、 D、 E、 F、 G、 H、 I、 C (C4H1DO) 02 催化列 (3) 的化學(xué)方程式是 _ 的化學(xué)方程式是 _ NaOH醇榕液 稀 HJSO4 A NaOH 溶液 屬E反應(yīng) bfaOHj容

18、液 N 屬反應(yīng) hfeOH 氧化 (1)有機(jī)物 Cl轉(zhuǎn)變?yōu)?Bi說明 Ci不 Bi具有 ，有機(jī)物 Ci轉(zhuǎn)變?yōu)?Bi的三步連續(xù)的化學(xué)反應(yīng)方程式是: 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式： A _，Bi ，C2 _ J 均為有機(jī)化合物。根據(jù)以下框圖，回答問題: J 1催代刑 KG內(nèi)0刃 P 1 (C5HCHjOH, (i)B 和 C 均為有支鏈的有機(jī)化合物, 成一種烯烴 D， D 的結(jié)構(gòu)簡式為 B 的結(jié)構(gòu)簡式為 (CO) ；C 在濃硫酸作用下加熱反應(yīng)只能生 G 的結(jié)構(gòu)簡式 A (C3Hi3BrO2) HOOCCHfCCOOH* NaOH陪液* 濃 Q”光 (2)G 能収生銀鏡反應(yīng)，也能使溴的四氯化碳溶液褪色, 13 (4) 的反應(yīng)類型是 _ ，的反應(yīng)類型是 _ ，的反應(yīng)類型是 _ 不 H 具有相同官能團(tuán)的 H 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為 _ 14 7、下圖中 X 是一種具有水果香味的合成香料， A 是有直鏈有機(jī)物，H 分子中無甲基，E 不 FeCb 溶液作用顯紫 色。 A 2也,Ni 口 O2JCU A B - 2 銀氨溶液濃矗。4 G I(CH) H+ H(C4H6O2) 請根據(jù)上述信息