第十章醇酚醚習(xí)題答案(第五版).(DOC)

1、第十章醇、酚、醚(Ro6-310 )1 寫出戊醇C5H11OH的異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名解：OHpentan-3-ol3-戊醉°H 1 戊醇3-3-(4)戊醇3-nietbvlbutaii-l -ol甲基-1- 丁醇0H(5) 2-mefhylbutan-1 -ol(6)7 OH2 -methylbutan- 2-ol(7)2-甲基-1- 丁醇0H3 -nietliylbitan-2-al3-甲基-2- 丁醇2.寫出下列結(jié)構(gòu)式的系統(tǒng)命名:3-甲基-2-戊醇 (3) 2-對氯苯基乙醇(4)(2-甲基-2- 丁醇、久OH(8)22 -dimethylpropan- I-ol2，2

2、-二甲基-1-丙醇反-4-己烯-2-醇 或(E)-4-己烯-2-醇順)-2-甲基-1-乙基環(huán)己醇(1-己醇中的1可以省)(5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基異丁基醚5-硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7)(8) 2,6-二溴-4-異丙基苯酚(9) 1,2,3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚對溴乙氧基苯或?qū)︿灞交颐?10) 1,2-環(huán)氧丁烷(11) 反-1-甲基-2-乙氧基環(huán)己烷或反乙基-2-甲基環(huán)己基醚(12) 1-甲氧基-1 , 2-環(huán)氧丁烷3. 寫出下列化合物的構(gòu)造式：(2)(1)OCH2CH2CH3CH2OCH 3OCH 3PhPh CH2 CH3CH3CH20HCH3(9)rCOOOO

3、/ O4. 寫出下列化合物的構(gòu)造式2,4-duuetbyl-l-hexanol5OH 4-peuteu-2-ol丿(3 3-bronio-l-niethylpheiiol(4)BrOH5-nitro-2-iiaplitholtert-biih l phenyl ether© 1 T2-duuethoxyethane5. 寫出異丙醇與下列試劑作用的反應(yīng)式NaCH3CHCH3 Nd _OHAlCHjCHCHsAJCH CHCHr4 HiOHk6)3AL冷濃H2SO4ch3chch5OH(4) H2SO4 >1600CCH3CHCH3OHH2SO4CHCHNH、J七160°

4、C(5) H2SO4 <1400CCHjCHCHjOHCH3)2CH-O-CH(CH小十HtOIh1-MCl 40 叱(6) NaB 葉H2SO4chschch3OHH2SO4CHiCHCH；NaBr "1 r> 1(7)紅 P + I2CH3CHCH3PT】CHsCHCH；OH1I(8) SOCI2CH3CHCH3OHSOCb=CH3CHCH31Cl(9) CH3C6H4SO2CICHKHCH3CHjC6H4SO2C1CHiCHC H ：OHOSO>CzH.CHj(10) (1)的產(chǎn)物 +C2H5BrCHsCHCH5 NaCHjCHCHjGHB CH；CHCHSM

5、JOHONn"oc2h5(11) (1)的產(chǎn)物+叔丁基氯CH3CHCH3Na CHsCHCH5 (CHC-Cl CHqCHCHs、護(hù)|iOHOXaOH(12) (5)的產(chǎn)物+HI (過量)CH3CHCHs Hg_cch3)<H*O-CH(CH0.A 2 (CH；)< H-I OH <140°C6.(IJfCHJgCOH+Na (CH3)3QN占(CH罰虧(CHjQDH+N 已 (CH 3)30 Na(CH3)3CBr+C2H5ONa (CHQ =CH2|7 .有試劑氘代醇'和HBr, H2SO4共熱制備國：的具有正確的沸點(diǎn)，但經(jīng)對光譜性質(zhì)的仔細(xì)考察

6、，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物是CH3CHDCHBQH3和CH3CH2CDBQH3的混合物，試問反應(yīng)過程中發(fā)了什么變化？用反應(yīng)式表明。解：第一個(gè)實(shí)驗(yàn)是親核反應(yīng)，第二個(gè)實(shí)驗(yàn)以消除反應(yīng)為主，生成烯烴氣體放出， 過量的乙醇沒參加反應(yīng)而留下。CHjCHjCDCHj CHjCHjCDCHjOH莊0H 2+CHjCHC DCH5 * CHCHCHDCH；3 -3HiE 排BrBrCH3CH<DCHjCHjCHCHDCHj亠1-1BrBr8.完成下列反應(yīng)式(1)HOCH2CH2OH + 2HNO3 ?詈4 » o2NOC'H2CH2ONO2 + 2H2<(6)(7)(CH3CH2)2CHOCH3

7、 + HI(過：r.)(CH3CH2)2CHI + CH3IHBrBrICH3-CH-CHOHCH3CKCH.SNa-CKCHCH.SCH.CH, CKCH.OH。xOHCH? (13)篁呵CH3CCH-CH(CH3KOH哺 H.SO.CH.CH.OH亠石二£ N(14)(15)(16)'日rMCPBi(V)(18JCH=OM董廠w門9)注：MCPBA間氯過氧苯甲酸9、寫出下各題中括弧中的構(gòu)造式:l【nol HTOjOH j?2mol HIO4CHjCHO + CHjCOCHj+ HCOOHTlOH Cr )H111f(1) C;M?MgBr 八 HjO+JJ OH H、O+

8、冋-;(2) H.O?,OHhNr f *¥ijOH10用反應(yīng)式表示下列反應(yīng)(2)解:OHH-CH(CH3)2OH(I) HaC-HC=HC-HCOHHSC-C=HC-HC(2) CH3-CH-CH(C1H3)2OHCHrCH-CH-CH© ch3h3c-hc=hc-hca ch5ch2C(ch?)2Br:-HC-HC=HC.BrK CH3CH2C(CHj)2BrBr-_» CH3CHn-rrcH5hH逍排&+ HSC-HC-HC=HC11.化合物A為反-2-甲基環(huán)己醇，將A與對甲苯磺酰氯反應(yīng)的產(chǎn)物以叔丁醇鈉處 理獲得的唯一烯烴是3-甲基環(huán)己烯:（1）寫出

9、以上各步反應(yīng)式（2）指出最后一步的立體化學(xué)（3）若將A用硫酸脫水，能否得到上述烯烴。解：CH（2）最后一步反應(yīng)的立體化學(xué)是 E2反式消除3COK是個(gè)體積大的堿在反應(yīng)是只而用硫酸脫水時(shí)，都是E1歷程,H12 .選擇合適的醛酮和格氏試劑合成下列化合物3-苯基-1-丙醇 1-環(huán)己基乙醇(3) 2-苯基-2-丙醇2,4-二甲基一3-戊醇(5) 1-甲基環(huán)己烯解：(1)PhCHMgClMgCl(3>(4) (CHCHMgC'I+ CHjMgBiH2O/H+A H2O/H+(3) 若將A用H2SQ脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴因?yàn)?CH) 能脫去空間位阻小的H,而得到3-甲基

10、環(huán)己烯, 所以主要產(chǎn)物是13、利用指定原料進(jìn)行合成(無機(jī)試劑和C2以下的有機(jī)試劑可以任選):(1)用正丁醇合成：正丁酸1, 2-二溴丁烷，1-氯-2- 丁醇，1-丁炔,2- 丁酮。解：用正丁醇合成(1)1W0H 竺荽乩42ifCH3CH2CHCH KQH/EQH CHQHQHBr Br丘由的產(chǎn)物CH3CH2C=h也卸陽陽6HhO=CHBr ri2>CH3CH2C = HOCH3CH2CCH3(2)用乙烯合成解:(2)CH2=CH2 + 1/2O2CH3CHOCH2CH2+HBr CH3CH2Br *CH3CH2MgBriCH?cnpCHCHCH9CH32 水6h3CH CHCH3S常嚴(yán)出

11、亠CH3昔HCH(3)用丙烯合成G) CH3CH=CH2P8g . CHCOCH.NB$6HBr,過氧化物Mg乙醸IT11 H20CH>=CH<HBr +CHjCHrCHiCXCH 必 ONa TM(4) 用丙烯和苯合成COH(CHS);NaOH/H20CC1(CH3)2 一 (CH3)2C-HO(4) CH3CH=CH2 + C6H6 MC13 CeH5CH(CHj)2 漩硫豊 HOjSNaOH (熔融) NaO(CH3)2CHBrCH(CHj)3 (CHj)<HOCl 2高溫” (CHO；CHOCtCHjOCHjCHiCHm.CH3CH2CH2BrA (HjOCHO150

12、0°C(5) 5CHi + 30、 HOC日ms叫 ch2=ch-ch(6)用苯酚合成(7)用乙炔合成ch3c=ch(CHJCHBr(CHj)CH-CCHa CH5CH=CH2(7) HC=CH2HC-CHCH2(BCCH(Br)-C=CHOi/AeCH.CH-COCH _V TM” (CH3X'HCH=CH2CH.COCH,(CHilCHCHCH.M&Br A IM(8)用甲苯合成(8) PhCH» PHCH.C1PhCH.OH(9)用叔丁醇合成(9) CHC13 + NaOHA :CCb + NaCl + H?OOH:CCb(5) 用甲烷合成14. 用簡

13、單的化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物*)AgI03|(+)h2(.)k Na > IH.SOA溶(不分層)丿(-)J一不溶(分層)(1) 1,2-丙二醇， 丁醇，甲丙醚，環(huán)己烷(2) 丙醚，溴代正丁烷，烯丙基異丙基醚 解：(1) 方法1:與新制氫氧化銅反應(yīng)生成絳藍(lán)色溶液者為 1,2-丙二醇；與鈉作用 有大量的氣體析出者丁醇；溶于H2SQ者甲丙醚；余者環(huán)己烷。方法2：L N丙二酵正丁裁HI6廠Agg甲丙醴環(huán)己烷 丿(2)與銀氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀者為溴代正丁烷；使溴/四氯化碳溶液褪色者(-)+)褪色烯丙基異丙基醚；余者丙醚。丙醸烯丙基異丙醸日込澡代正丁烷溶(不分層)1叫Ch 溶(不分層)丿(-)

14、分層)15. 試用適的化學(xué)方法結(jié)合必要的處理方法將下列化合物中的雜質(zhì)除去(1) 乙醚中含有少乙醇；(2) 乙醇中含有少水；(3) 環(huán)己醇中含有少苯酚解：(1) 用金屬鈉干燥，蒸餾；(2) 用少量金屬鎂一起加熱回餾；(3) 用氫氧化鈉溶液振蕩分液，干燥，蒸餾。16. 分子式C6H10O的化合物(A),能與lucas試劑反應(yīng)，亦可被KMnO4氧化， 并吸收1mol Bd, (A)經(jīng)催化加氫得(B)，將(B)氧化得(C)(分子式為CeHeO)， 將(B)在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物還原可得到環(huán)已烷，試推測(A)可的結(jié) 構(gòu)，寫出各步驟的反應(yīng)式。解：分子式C6H10O，飽和度2,與盧卡斯試劑反應(yīng)就說

15、明化合物為醇，可被高錳 酸鉀氧化，且吸收1mol Br2，說明分中含有C=C環(huán)己烷的構(gòu)造說明原化合物CrOH的骨架。綜合考慮可推其結(jié)構(gòu)：或著A 2-環(huán)己烯醇B環(huán)己醇 C環(huán)己酮17 化合物(A)分子式C6H14O，與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成(B), 以冷KMnO4溶液氧化(B)可得到(C)，其分式C6H14O2，(C)與HIO4作用只得丙 酮，試推(A)，(B)，(C)的構(gòu)造式，寫出有關(guān)反應(yīng)式解：A、B、C的結(jié)構(gòu)式如下：解:0Hch3CH3k ch3JcCHCH3 I ch3CH 3OHch3CH 3CCH0CHCH 3ch3OHII2CH3CCH318分子式C5H12O的一般純度的醇

16、，具有下列1HNM數(shù)據(jù)，試寫出該醇的結(jié)構(gòu)解:09OH 2 619.某化合物分子式為 GHkO(A),不與金屬Na NaOH及 KMnO反應(yīng)，而能與 濃氫碘酸作用生成化合物 GHi4O(B), B與濃HSO共熱生成化合物GH2 (C), C經(jīng)臭氧化水解后得產(chǎn)物 GH2Q (D), D的IR圖上在17501700c吊處有強(qiáng)吸收 峰，而在NMF圖中有兩組峰具有如下特征：一組為(1H)的三重峰(S值10), 另一組是(3H)的單峰(S值2)。C在過氧化物存在下與氫溴酸作用得 C7HiaBr(E), E經(jīng)水解得化合物B。是推導(dǎo)出A的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式表示上述變化過 程。解：化合物A不與金屬Na NaOH

17、及 KMn4反應(yīng)，說明不是醇或酚及帶有碳碳雙 鍵和叁鍵等基團(tuán)的物質(zhì)，有可能是醚類，其推導(dǎo)過程如下：1750-1700cnn1為-阿特征吸收峰20某化合物（A） C4H10O, NMR中S =0.8 （雙重峰6H）, S =1.7 （復(fù)雜多重峰，1H） S =3.2 （雙重峰，2H）以及S =4.2 （單峰，1H樣品與D2O共振此峰消 失），試推測A的結(jié)構(gòu)。解：A的結(jié)構(gòu)式：以下21-23為原第四版題目21. 畫出下列取代乙醇的構(gòu)象異構(gòu)體的 Newman投影式，預(yù)測各占的相對比例。(2) BrCH 2CH2OH(1) FCH2CH2OH由于分子內(nèi)氫鍵的形成，優(yōu)勢構(gòu)象為 2構(gòu)象式3為該化合物的優(yōu)勢構(gòu)

18、象。22試判斷下列反歷程是E1或E2?還是Sn1或Sn2?寫出各反應(yīng)的主要反應(yīng)?解：注意書寫格式是 Sn1、Sn2、E1、E2。CH2I + NaCNC 比 CN »比 CN + Mai好的離去基團(tuán)，較強(qiáng)的親核試劑，一級鹵代烴主要發(fā)生Sn2反應(yīng)CH仲、CHCH$ + C1H5ONaBrc:h5ohA ch5ch=chch3二級鹵代烴，在強(qiáng)堿醇鈉的醇溶液中主要發(fā)生E2反應(yīng)。(3) CH3CH2CH2CH2OH + H2SO4 *f CH3CH=CHCH3醇在強(qiáng)酸性溶液中主要按E1反應(yīng)歷程進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)物為重排后的主要產(chǎn)物。(4) CHSCH=CH-C1 + NaNH? 仝 CH3C=CH

19、乙烯式鹵代烴難以被取代，在強(qiáng)堿條件下進(jìn)一步發(fā)生E2消去反應(yīng)。匚上比匸血 CH3CH>OCH2CH3(5) CHsCHBi CF一級鹵代烴在強(qiáng)親核性試劑醇鈉作用下主要發(fā)生 S2取代，在更強(qiáng)的堿性試劑 氨基鈉 作用下以E2消去反應(yīng)為主。(CH；)iC-OKa CH3(CH2)isCH=CH:一級鹵代烴在醇鉀的作用下主要發(fā)生 S2取代，在叔丁醇鉀的作用下主要發(fā)生E2消去CHrC=CH?ch3(ch3)3coch2ch3C.K.ONaICjHjOH, 25cC(CH3)3CBrC2H5OH, 25°C三級鹵代烴在強(qiáng)堿作用下主要發(fā)生 E1消去取代，而在乙醇溶液中只發(fā)生 Sn1取代反應(yīng)。(

20、S)CH3CH2ONaCH3CH2CH2BrC2H5OH(CH3)2CHCH?Brc2h5ohCH3CH2CH2OC:H5CH3=CH3CH 3B -碳上的取代基增多，更有利于消去反應(yīng)，前者以Sn2取代反應(yīng)為主，后者以E2消去反應(yīng)為主。9L H吒 c h5CH3CH2CH3OH(9)CH3CH】CH】CH衛(wèi)匸KOHCHOH» CHjCH2CH=CH2溶劑對反應(yīng)歷程產(chǎn)生影響，水溶液中主要以 S2取代反應(yīng)為主，醇溶液中E2消去反應(yīng)為主。(10)CH3CH3C(CH3)2亠I4Br0 02molC 田疔 ON 風(fēng) ” CH3CH2C(CH3)2oc?h5CHOHlmolC2H5ONaC2H5OH醇鈉的濃度很低時(shí)，乙醇分子作親核試劑而發(fā)生 Sn1取代反應(yīng)為主，醇鈉的濃度增加時(shí)醇鈉作堿而以E1消去反應(yīng)為主。23.就以下幾個(gè)方面對E1和E2反進(jìn)行比較名稱E1反應(yīng)E2反應(yīng)反應(yīng)步驟分兩步反應(yīng)一步進(jìn)仃動(dòng)力學(xué)一級反應(yīng)二級反應(yīng)過渡態(tài)/不、7 1“H- -BH- - B立體化學(xué)經(jīng)C+消除有重排產(chǎn)物外消反式消除構(gòu)型翻轉(zhuǎn)旋化競爭反應(yīng)SN1SN2底物（RX或ROH