第9章 配合物的立體化 43

1、 第九章 配合物的立體化學(xué)（Stereochemistry of Coordination Compounds） 9-1 概述概述 配合物的立體化學(xué)主要討論配合物的配位幾何構(gòu)型CG(Coordination Geometry)和異構(gòu)現(xiàn)象(Isomerism).配位幾何構(gòu)型指配位體（配位原子）圍繞配位中心的立體排布方式（從幾何圖形角度看）。配位幾何構(gòu)型CG與中心離子的配位數(shù)CN(Coordination Number)有關(guān)。 對(duì)于第一系列過(guò)渡金屬離子配合物，其配位數(shù)大致有如下的分布： Cr : 6(OC) 5, 其他很少； Fe : 6(OC)4(T) 5 7; Co: 6(OC)4(T)54(

2、SP, Square Planar); Co: 6(OC)54; Ni: 6(OC)4(SP)4(T)5; Cu: 6(OC)4(SP)5 4(T). 注意：配位數(shù)是中心離子的一個(gè)重要性質(zhì)，但它 不是一個(gè)固定值。 OC:八面體，T:四面體，SP:平面正方形 92 配合物的配位幾何構(gòu)型 1.低配位數(shù) CN= 1,2,3 配位數(shù)為1，2或3的配合物很少。 CN=1,例子很少，目前只見(jiàn)2例有機(jī)金屬化合物的報(bào)道：2,4,6-三苯基苯基銅Ph3PhCu和2,4,6-三苯基苯基銀Ph3PhAg. CN=2，例子有Ag(NH3)2+,CuCl2-, Hg(CN)2,Pt0(P(C6H5)3)2(L-2, D

3、h ,如果是L1L2，則可能為彎曲形),另外還有AuI的配合物。 CN=3,例子也很少，其中最熟悉的例子是HgI3-，呈平面三角形(TP-3, Trigonal Planar, D3h). 在Sn2F5- 中，兩個(gè)SnF2單元通過(guò)一個(gè)F橋聯(lián)，形成相連的兩個(gè)三配位結(jié)構(gòu) F F Sn F Sn F F Fe(N(SiMe3)2)3, Cu(SC(NH2)2)3 也具有TP-3構(gòu)型。而AgCl32- 具有D3h對(duì)稱(chēng)性。AgCl32-與二苯并18冠6KCl組裝成一個(gè)帶有3個(gè)輪子的有趣結(jié)構(gòu)： 二苯并18冠6KCl 2. CN=4,5,6 CN=4的配合物很普遍，在過(guò)渡金屬中僅次于CN=6的配合物，在非過(guò)

4、渡金屬中更為普遍。 通常呈現(xiàn)四面體配位結(jié)構(gòu)(T-4),例如 BF3(NMe3),BF4-,BeF42-；ZnCl42-, Cd(CN)42-, TiCl4, CrO42-,MnO4-,FeCl4-, CoCl42-. 呈現(xiàn)平面四邊形(SP)結(jié)構(gòu)的，幾乎只限于過(guò)渡金屬配合物，非過(guò)渡元素僅有一例XeF4. 具有d8電子構(gòu)型的過(guò)渡金屬離子配合物多為SP結(jié)構(gòu)(Ni2+也可呈T-4結(jié)構(gòu))，如 Ni(CN)42-, PtCl42-,PdCl42-,AuF4-. 兩種結(jié)構(gòu)型存在如下的變換關(guān)系，故也可存在一種中間型結(jié)構(gòu)，如CuCl42-. 主族元素還可成現(xiàn)出另一種不同的四配位結(jié)構(gòu)，如SbCl4-,AsCl4-

5、 還有三角單錐體(C3v)結(jié)構(gòu)的例子如MIII(NR3)4, R=(t-BuMe2Si)NCH2CH2-, M= Ti,V,Cr,Mn,Fe. 龐大的（t-BuMe2Si）基團(tuán)堵塞了第二個(gè)軸向配位空間。CN=5的配合物相當(dāng)多，理想的五配位結(jié)構(gòu)是三角雙錐體(Trigonal Bipyramid)和四角錐體(Square Pyramid).這兩種結(jié)構(gòu)易發(fā)生互變（結(jié)構(gòu)間能壘很?。?故難于預(yù)言究竟是前者還是后者。 如在Cr(en)3Ni(CN)51.5H2O,陰離子Ni(CN)53可呈現(xiàn)上述兩種不同的結(jié)構(gòu)（H2O的氫鍵作用起了關(guān)鍵性作用）。 三角雙錐構(gòu)型( TB-5)例子：Co(NCCH3)52+,C

6、u(bpy)2I+；CuCl53-,SnCl5-,Pt(SnCl3)53-.主族元素鹵化物如PF5,SbCl5具有TB-5結(jié)構(gòu)。PCl5氣態(tài)時(shí)為T(mén)B-5,固態(tài)時(shí)為PCl4+PCl6-結(jié)構(gòu)，SbCl5固態(tài)時(shí)仍為T(mén)B-5構(gòu)型。四角錐構(gòu)型(SPY-5)的例子有：VO(acac)2(bisacetylacetonatovanadyl), Cu2 Cl8 4中通過(guò)兩個(gè)Cl-連接兩個(gè)四角錐體（見(jiàn)下圖）。SbCl52呈現(xiàn)SPY-5構(gòu)型。 CN=6的配合物最多，通常為規(guī)則的或稍有畸變的八面體(Octahedron, OC-6),例如Co(NH3)6Cl3, Cr(CO)6, Fe(CN)64-. 主族元素化合

7、物有如Al(acac)3, InCl63-, PCl6- 等。六配位的三角棱柱體(Trigonal Prism, TP-6)少見(jiàn)，在某些含硫配體配合物中見(jiàn)有此結(jié)構(gòu)，如Re(S2C2Ph2)3,還有有機(jī)金屬化合物W(CH3)6等。CuNINNN 也發(fā)現(xiàn)有規(guī)則六角形的結(jié)構(gòu)，這主要是由配體的結(jié)構(gòu)決定的，如K+與二苯并18冠6的配合物（見(jiàn)前面的圖）。 3.高配位數(shù)配合物 CN=7的配合物主要有3種結(jié)構(gòu)類(lèi)型，且它們之間的轉(zhuǎn)換能壘較小。 五角雙錐構(gòu)型(Pentagonal Bipyramid, PBP-7)例如Na3ZrF7; 單帽三角棱柱體(One-Capped Trigonal Prism), 帽在矩

8、形面外法線(xiàn)上；例如(NH4)3ZrF7；單帽八面體(One-Capped Octahedron),例如NbOF63- CN=8的配合物 四方反棱柱體(Square Antiprism, SAP-8).一個(gè)四方棱柱體的上層四個(gè)配體繞中央的四重旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)45o,便可得到四方反棱柱體。 例如Zr(acac)4, Ln(acac)4-, Mo(CN)84-, TaF83-, ReF82- 十二面體(Dodecahedron).一共有8個(gè)頂角，12個(gè)三角面，可以想像為由兩張剪出一個(gè)開(kāi)口的紙卡嵌起來(lái)的結(jié)構(gòu)： 例如Zr(OX)44-,(OX=C2O42-), Mo(CN)84-.特點(diǎn)是：兩個(gè)配位原子間相距較

9、近的雙齒配體，易形成十二面體配位構(gòu)型，如Co(NO3)42-(NO3-雙齒配體，形成一個(gè)四員環(huán))，又如Cr(O2)45- (過(guò)氧根離子O22-中2個(gè)O原子形成三員環(huán))。上述兩種構(gòu)型都可看作是由立方體變形所致。因立方體中，配體間存在較大的相互作用。也發(fā)現(xiàn)有立方體構(gòu)型(Cubic Geometry)的八配位配陰離子，例如PaF83-, UF83-, NpF83-等錒系元素配合物?？赡苌婕暗絝軌道參與成鍵。 六角雙錐體(Hexagonal Bipyramid)構(gòu)型。不過(guò)多為不理想的對(duì)稱(chēng)六角雙錐體。通常軸向上的兩個(gè)配體是氧原子，被強(qiáng)烈地配位于中心金屬， 例如UO2(acetate)3-(三醋酸鈾酰陰離

10、子)。 比較接近于理想的六角雙錐體構(gòu)型的是 某些冠醚配合物，如K(18-C-6)+, 6個(gè)O 原子構(gòu)成規(guī)則的六邊形，軸向上的兩個(gè)配體可以是別的配位原子。 CN=9的配合物 最典型的結(jié)構(gòu)是三帽三角棱柱體(Tricapped Trigonal Prism D3h, ),其中6個(gè)配體構(gòu)成三角棱柱體，另外3個(gè)配體位于3個(gè)矩形平面的法線(xiàn)上（中心線(xiàn)上），例如ReH92-配陰離子及許多鑭系離子的水合物，如Nd(H2O)93+. 配位數(shù)為10和高于10的配合物很稀少，且其結(jié)構(gòu)偏離開(kāi)理想幾何構(gòu)型，但可視為理想構(gòu)型的變形體。配位數(shù)為10的例子有Th(C2O4)4(H2O)24-；配位數(shù)為12的例子有Ce(NO3)

11、62-, NO3，C2O42- 均為雙齒配體，均可提供2個(gè)O配位原子。 3-3 決定配位數(shù)和配位幾何構(gòu)型的因素 目前還沒(méi)有一個(gè)成熟的完整的理論或規(guī)則能準(zhǔn)確預(yù)言配位數(shù)和配合物的幾何構(gòu)型。目前主要靠X-ray晶體結(jié)構(gòu)分析來(lái)確定配合物的結(jié)構(gòu)。不過(guò)也先后提出過(guò)一些定性的或半定量的規(guī)則來(lái)說(shuō)明其結(jié)構(gòu)屬性。 1.影響中心金屬的配位數(shù)的因素 1）中心離子所帶的電荷數(shù)，帶電多，CN值大；帶電少，CN值小。例如M(I)離子，CN=2, 如Ag+, Cu+, Au+, CN=2; Cu2+, CN=4,5; Au3+, CN=4; Pt2+,CN=4, Pt4+,CN=6. 因靜電作用與電荷數(shù)有關(guān)。 2). 中心離

12、子（原子）的大小。半徑大的，CN值大。如鑭系離子的配合物，CN值可高達(dá)12，錒系元素的配合物CN值也較高。 3). 配體大小。配體越大，CN值越小。因配體間存在相互排斥作用。配體越大，越擁擠，排斥作用越強(qiáng)，可容納的配體數(shù)越少，CN值越小。 2. 影響配位幾何構(gòu)型的因素 1). 對(duì)主族元素化合物，服從VSEPR(Valence Shell Electron Pair Repulsion)規(guī)則。即 a). 分子的幾何構(gòu)型，選擇價(jià)層電子對(duì)(鍵對(duì)和孤對(duì))之間互斥作用最小的構(gòu)型，也即選擇電子對(duì)互相遠(yuǎn)離的構(gòu)型，因此 2對(duì)，選L-2（Linear）構(gòu)型，如 Cl-Be-Cl; 3對(duì)， 選TP-3(Trigo

13、nal Planar)構(gòu)型, 如BF3； 4對(duì)，選T-4(Tetrahedron)構(gòu)型，如CH4, BF4-, AlCl4-, SO42-, ClO4-, PO43-； 5對(duì)，選TB-5(Trigonal Bipyramid)構(gòu)型，如PF5； 6對(duì)，選OC-6(Octahedron)構(gòu)型，如SF6, PF6-； 7對(duì)，選PB-7(Pentagonal Bipyramid)構(gòu)型； 8對(duì)，選SA-8(Square Antiprism)構(gòu)型，7,8對(duì)電子者，多為堿金屬和堿土金屬的冠醚或穴醚配合物。 b) 電子對(duì)的排斥作用大小有別：電子對(duì)離中心原子核(A)越近，密度越大，排斥作用越強(qiáng)。因此，孤對(duì)強(qiáng)于鍵

14、對(duì)。因?yàn)楣聦?duì)電子只受中心原子核吸引，定域在A的價(jià)層內(nèi)；而鍵對(duì)電子為A,X兩原子分享。只有部分概率在A原子的價(jià)層空間。因此分子中電子對(duì)之間的互斥作用強(qiáng)弱次序?yàn)?lp-lplp-bpbp-bp.(lp: lone pair; bp: bonding pair). Li另外，當(dāng)配體X的電負(fù)性大時(shí)，成鍵電子密度偏移X原子，這時(shí)A原子價(jià)層的鍵對(duì)域變小，因而排斥力變小，這時(shí)分子中的AX鍵對(duì)電子會(huì)被孤對(duì)電子排擠，造成AX與相鄰AX鍵之間的夾角變小。這可用于解釋某些配合物的配位幾何構(gòu)型發(fā)生畸變的原因，如對(duì)于AX3E和AX2E型分子的鍵角有如下影響： AX3E型：NH3,107.2o; NF3,102.3o;

15、PF3,97.7o; PCl3,100.3o; PBr3,101.0o; AsF3,95.8o; AsCl3,98.9o ; AX2E2型： H2O,104.5o; F2O,103.1o; SF2,98.0o; SCl2,102.0o; S(CH3)2,99.0o; TeBr2,104o . c). 電子對(duì)間鍵角不同時(shí)，斥力也不同：90o120o180o, 配合物將盡可能選取鍵角大的構(gòu)型?；诖丝烧f(shuō)明：對(duì)于電子對(duì)總數(shù)為5或6且包含孤對(duì)電子對(duì)時(shí)，孤對(duì)電子總是占據(jù)赤道平面位置，如AX4E型分子SF4,SbCl4-, AsCl4- 具有K-形結(jié)構(gòu)；而AX4E2型分子，兩個(gè)E分占反位位置，分子呈SP-

16、4型結(jié)構(gòu)。如XeF4, ICl4-. 又如對(duì)于AX5型分子，多取TB-5型，而不取SP-4型結(jié)構(gòu)，是因?yàn)槿羧B-5型，則只有6個(gè)90o角；而取SP-4型，則有8個(gè)90o角。 d) 雙鍵和叁鍵是分別由2對(duì)和3對(duì)電子構(gòu)成的，因此其電子域和電子密度均大于單鍵，故排斥作用力強(qiáng)于單鍵。但可將多重鍵看作一個(gè)電子對(duì)，因?yàn)槠渑湮辉釉诳臻g僅占據(jù)一個(gè)成鍵位置，如CO2分子，有兩個(gè)雙鍵，鍵對(duì)數(shù)認(rèn)作2，孤對(duì)電子數(shù)為0;H-CN中，一個(gè)叁鍵，一個(gè)單鍵，鍵對(duì)數(shù)認(rèn)作2，但其排斥作用力叁鍵 雙鍵單鍵，故多重鍵多重鍵 多重鍵單鍵 單鍵單鍵。2). 對(duì)于過(guò)渡金屬配合物 a). 包含電子組態(tài)為d10,d5,d0 的離子的配合物

17、，由于這3個(gè)組態(tài)的電子結(jié)構(gòu)具有球形對(duì)稱(chēng)的特征，故也服從VSEPR規(guī)則，如Sc, Ti, V,Cr, Mn,Cu, Zn, Ag的配合物，如Ag(NH3)2+, CuCl2- 呈L-2構(gòu)型,MnO4-, CrO42-, ZnCl42-,FeCl4- 呈Td構(gòu)型。 對(duì)于其他dn組態(tài)離子配合物，需用配合物的化學(xué)成鍵理論，價(jià)鍵理論，晶體場(chǎng)理論，配位場(chǎng)理論和分子軌道理論來(lái)說(shuō)明。b)由適宜的軌道雜化方式?jīng)Q定，如 Cu(NH3)42+, dsp2雜化，故呈SP-4構(gòu)型；而Fe(CN)63-, d2sp3雜化，故呈OC-6構(gòu)型。 c).當(dāng)對(duì)一種配位數(shù)，可有2種或2種以上幾何構(gòu)型供選擇時(shí)，這時(shí)除了受配體間靜電排

18、斥作用影響外（VSEPR規(guī)則），還要受晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能CFSE等因素的影響。如對(duì)四配位配合物，可有T-4和SP-4兩種構(gòu)型選擇，這時(shí)就看哪種構(gòu)型的CFSE更大，就呈現(xiàn)哪種構(gòu)型。 dn 組態(tài)金屬離子在四面體場(chǎng)和平面正方形場(chǎng)中的CFSE值 dn弱場(chǎng)：SP-4 T-4 差值強(qiáng)場(chǎng)： SP-4 T-4 差值 d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9d10 0 0 0 0.51 0.27 0.24 1.02 0.54 0.48 1.45 0.35 1.09 1.22 0.18 1.04 0 0 0 0.51 0.27 0.24 1.02 0.54 0.48 1.45 0.36 1.09 1

19、.22 0.18 1.04 0 0 0 0 0 0 0.51 0.27 0.24 1.02 0.54 0.48 1.45 0.81 0.64 1.96 1.08 0.88 2.47 0.90 1.57 2.90 0.72 2.18 2.67 0.54 2.13 2.44 0.36 2.08 1.22 0.18 1.04 0 0 0 從上表數(shù)據(jù)可推知： 1）d0,d5(弱場(chǎng))，d10組態(tài)離子的CFSE無(wú)論在 SP-4或 T-4中均為零。這時(shí)配體間的排斥作用是決定因素，因此服從VSEPR規(guī)則，取T-4構(gòu)型。所以TiBr4,TiI4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-,ZnBr3(H2O)

20、-,ZnI2(py)2(d10) 均取T-4構(gòu)型。 2) d1和弱場(chǎng)中的d6組態(tài)的四配位配合物，CFSE差值很小，故也采取T-4構(gòu)型，如VCl4(d1), FeCl42- (d6) 取T-4構(gòu)型。 3) d8組態(tài)離子的四配位配合物則以SP構(gòu)型為主。因?yàn)槠銫FSE差值大。如Rh(CO)2I2-, Ni(CN)42-, PdCl42-, Pd(CN)42-,PtCl42-, Pt(NH3)42+, AuF4-, Au(CN)4-等均為SP-4型。但對(duì)于Ni2+，由于其半徑較小，當(dāng)它與體積大的配體配位時(shí)，由于空間位阻或靜電排斥作用，有時(shí)也采取T-4構(gòu)型例如NiX42-(X=Cl,Br,I), NiC

21、l2(PPh3)2, NiBr2(Ph3AsO)2就是四面體構(gòu)型。d) 對(duì)于六配位的d6組態(tài)離子配合物，幾乎都是OC-6構(gòu)型，因?yàn)橐仔纬傻妥孕嗣骟w配合物（P對(duì)?。鏔eII,CoIII,RuII,RhIII,OsII,IrIII,PtIV六配位配合物幾乎均為OC-6構(gòu)型。 e) 另外還有Jahn-Teller效應(yīng)，使八面體構(gòu)型由Oh畸變?yōu)镈4h. f) 對(duì)于特別大的配位體，配體的空間位阻作用將是配合物幾何構(gòu)型的主要決定因素。 3-4 3-4 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象(Isomerism)(Isomerism) 異構(gòu)體(isomer):兩個(gè)或兩個(gè)以上化合物組成相同，但結(jié)構(gòu)（原子間排列

22、）不同，它們間互稱(chēng)為異構(gòu)體。 互為異構(gòu)體的分子或離子，在化學(xué)和物理性質(zhì)（如顏色、溶解度、化學(xué)反應(yīng)速率、光譜、旋光性）上存在程度不同的差別。 一般而言，只有那些反應(yīng)速率很慢的配合物才能表現(xiàn)出異構(gòu)現(xiàn)象?？焖俜磻?yīng)的配合物往往由于容易重排，而僅能以最穩(wěn)定的異構(gòu)體存在。 最重要的配合物異構(gòu)現(xiàn)象是幾何異構(gòu)和旋光異構(gòu)現(xiàn)象。 構(gòu)造異構(gòu)：組成相同，分子內(nèi)化學(xué)成鍵不同; 立體異構(gòu)：組成相同，化學(xué)成鍵也相同，但配體在空間的排布方式不同。構(gòu)造異構(gòu)(Structural isomerism)1). 電離異構(gòu)(Ionization isomerism) 兩個(gè)相同組成的配合物，配體在內(nèi)界和外界的分布不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體。電離

23、異構(gòu)體通常是在電離過(guò)程中產(chǎn)生的，由此得名。例如 Co(NH3)5BrSO4 與與 Co(NH3)5(SO4)Br；PtBr(NH3)3NO2 與與 (紫色紫色) (紅色紅色) Pt(NO2)(NH3)3Br 利用AgNO3或 BaCl2的沉淀反應(yīng)便可方便地鑒別出它們。2). 水合異構(gòu)(Hydrate isomerism) 水合異構(gòu)類(lèi)似于電離異構(gòu)，但它通常只出現(xiàn)在晶體結(jié)構(gòu)中。配體水分子由內(nèi)界中的配位水改變?yōu)橥饨缰械木Ц袼?。而原為外界的陰離子進(jìn)入內(nèi)界。例如 Cr(H2O)6Cl3 , Cr(H2O)5ClCl2H2O and (灰藍(lán)色灰藍(lán)色) (藍(lán)綠色藍(lán)綠色) Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O

24、(綠色綠色) 3). 鍵合異構(gòu)(Linkage isomerism)當(dāng)一個(gè)兩可配體(ambidentate ligand)如 NO2-，可以?xún)煞N方式與金屬配位時(shí)，則可形成兩種不同的異構(gòu)體。例如: (紅色紅色, 亞硝酸亞硝酸-) (黃色黃色, 硝基硝基-穩(wěn)定型穩(wěn)定型) 又如(NH3)5CoON=O 2+(NH3)5Co NOO 2+Cr(H2O)5(SCN)2+ 與與 Cr(H2O)5(NCS)2+ Co(NH3)5(NO2)2+ 與與 Co(NH3)5(ONO)2+Co(NH3)5(SSO3)+ 與與 Co(NH3)5(OSO2S)+ 4). 4). 配位異構(gòu)配位異構(gòu)(C(Coordinati

25、on isomerism) )對(duì)于由配陰離子和配陽(yáng)離子構(gòu)成的鹽，配位體在配陰對(duì)于由配陰離子和配陽(yáng)離子構(gòu)成的鹽，配位體在配陰離子和配陽(yáng)離子之間的不同分配就產(chǎn)生了配位異構(gòu)現(xiàn)離子和配陽(yáng)離子之間的不同分配就產(chǎn)生了配位異構(gòu)現(xiàn)象：象：Co(NH3)6Cr(OX)3 和和 Cr(NH3)6Co(OX)3 Cr(NH3)6Cr(NCS)6 和和Cr(NH3)4(NCS)2Cr(NH3)2(NCS)4; Pt(NH3)4PtCl6 與與 PtCl2(NH3)4PtCl45). 5). 配體異構(gòu)配體異構(gòu)(L(Ligand isomerism) )如果兩種配體本身就互為異構(gòu)體，那么由它們?nèi)绻麅煞N配體本身就互為異構(gòu)體

26、，那么由它們形成的配合物也必互為異構(gòu)體，例如形成的配合物也必互為異構(gòu)體，例如 1，2二氨基丙烷二氨基丙烷 1，3二氨基丙烷（三亞甲基二胺）二氨基丙烷（三亞甲基二胺） 顯然，如果兩個(gè)配體互為光學(xué)異構(gòu)體(見(jiàn)后)，那么由它們構(gòu)成的配合物也屬于配體異構(gòu)體. CH2 CH CH3 CH2 CH2 CH2 NH2 NH2 NH2 NH2 2. 立體異構(gòu)(Stereo isomerism) 幾何異構(gòu)(Geometrical isomerism) 配合物內(nèi)界中兩種或兩種以上配體(或配位原子)在空間排布的方式不同造成的異構(gòu)現(xiàn)象，相同的配體可以配置在相鄰位置上（順式，cis-）,也可以配置在相對(duì)位置上（反式，tr

27、ans-）,故這種異構(gòu)現(xiàn)象又叫做順?lè)串悩?gòu)。配位數(shù)為2或3的配合物以及配位數(shù)為4的四面體配合物不存在順?lè)串悩?gòu)，因?yàn)樵谶@類(lèi)結(jié)構(gòu)中，配體之間都是彼此相鄰，結(jié)構(gòu)上無(wú)區(qū)別。1). 對(duì)于平面四邊形配合物，如PtCl2(NH3)2, 兩個(gè)Cl-配體既可以互為鄰(cis-) ，也可以互為對(duì)(trans-)，故有2種異構(gòu)體，這2種異構(gòu)體分別叫做順式和反式異構(gòu)體。顯然，順式異構(gòu)體偶極矩不等于零，而反式異構(gòu)體偶極矩等于零。順式異構(gòu)體是橙黃色晶體，化學(xué)性質(zhì)較活潑，能與乙二胺反應(yīng)生成Pt(NH3)2(en)Cl2; 反式異構(gòu)體是鮮黃色晶體，性質(zhì)穩(wěn)定，不與en反應(yīng)。順式異構(gòu)體具有抗癌活性，是著名的第一代抗癌藥物（商品名“

28、順鉑”）。但反式異構(gòu)體卻毫無(wú)抗癌活性。含有4種不同配體的平面四邊形配合物則可以存在3 3種異構(gòu)體，如 Pt(Cl)(NH3)(py)(NO2) ，其中一種為 d-氯-a-硝基- c-氨- b-(吡啶)合鉑(II)。 H3NPtClClH3NPtClH3NNH3ClCH2COOHNH2PtONNOPtOONN cis- (cisplatin) trans- Pt(gly)2 cis- trans-(d) Cl NO2 (a) Pt(c) H3N py (b) d-氯-a-硝基- c-氨- b-(吡啶)合鉑(II)2). 對(duì)八面體配合物對(duì)八面體配合物:M(a4b2)型，可存在型，可存在2種異構(gòu)體種異構(gòu)體: cis-, 和和trans-.如 CoCl2(NH3)4+M(a3b3)型，可存在型，可存在2種異構(gòu)體種異構(gòu)體: 面式（面式（fac-）, 和徑式和徑式（mer -）.如果如果3個(gè)相同的配體占據(jù)同一三角面的個(gè)相同的配體占據(jù)同一三角面的3個(gè)頂個(gè)頂點(diǎn)者，稱(chēng)為面式，具有點(diǎn)者，稱(chēng)為面式，具有C3v