柱后衍生-離子色譜法測(cè)定化妝品中溴酸鹽的含量

1、柱后衍生-離子色譜法測(cè)定化妝品中溴酸鹽的含量摘要：本文建立了柱后衍生-離子色譜測(cè)定化妝品中溴酸鹽含量的方法。方法選用對(duì)溴酸鹽具有特殊選擇性的IonPac AS19高效陰離子交換色譜柱進(jìn)行分離，AMMS膜抑制器在線產(chǎn)生衍生試劑，在柱后反應(yīng)管進(jìn)行溴酸鹽衍生，紫外檢測(cè)器間接測(cè)定溴酸鹽的含量。方法操作簡(jiǎn)單，靈敏度較高，重現(xiàn)性較好。 關(guān)鍵詞 離子色譜，柱后衍生，化妝品，溴酸鹽 一 前言 溴酸鉀對(duì)皮膚、眼睛和粘膜具有一定的刺激性，化妝品衛(wèi)生規(guī)范(2007版)中明令禁止添加。AOAC 956.031標(biāo)準(zhǔn)方法中采用碘-淀粉顯色，硫代硫酸鈉返滴定法定量測(cè)定了小麥粉和面粉中溴酸鹽的含量，方法操作較為繁瑣，且容易受

2、到樣品中具有氧化還原能力的物質(zhì)的干擾，造成檢測(cè)結(jié)果假陽(yáng)性。GB/T 5750.10-2006推薦以抑制電導(dǎo)-離子色譜法直接測(cè)定飲用水中溴酸鹽的含量2?；瘖y品中添加了各類保濕劑、防腐劑，對(duì)滴定法和直接電導(dǎo)-離子色譜法的檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生了較多未知干擾，增加了溴酸鹽的檢測(cè)難度。梁春穗等以鄰二甲基聯(lián)苯鹽酸鹽為衍生試劑，柱后衍生-離子色譜法測(cè)定了面粉中溴酸鹽的含量，取得了良好的分離檢測(cè)效果，具有選擇性好，靈敏度高等特點(diǎn)，但衍生試劑對(duì)人體具有一定的危害性3。 本文研究建立了柱后衍生-離子色譜測(cè)定化妝品中溴酸鹽的方法，方法選用對(duì)人體無(wú)害的無(wú)機(jī)試劑，使用AMMS在線產(chǎn)生衍生反應(yīng)所需衍生試劑，對(duì)溴酸鹽具有獨(dú)特的選擇

3、性，消除了樣品基體對(duì)溴酸鹽的干擾。 二 實(shí)驗(yàn)部分 2.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備及試劑 ICS2000離子色譜儀(美國(guó)Dionex公司)，配有氫氧化鉀(KOH)淋洗液發(fā)生裝置(EG)，VWD紫外檢測(cè)器，PC-10柱后衍生裝置，375L反應(yīng)管。AMMS 300(4mm)微膜抑制器，IonPac AG19(4×50mm)高效陰離子保護(hù)柱，IonPac AS19(4×250mm)高效陰離子分析柱，Chromeleon數(shù)據(jù)庫(kù)管理系統(tǒng)，onguard RP柱，0.22m尼龍針式過(guò)濾器。 1000mg/L溴酸根標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。碘化鉀、鉬酸銨均為國(guó)產(chǎn)分析純?cè)噭?。濃硫酸為?guó)產(chǎn)優(yōu)級(jí)純?cè)噭?/p>

4、所有實(shí)驗(yàn)用水的電阻率均大于18.2M·cm。 2.2 色譜條件 分析柱：IonPac AS19；保護(hù)柱：IonPac AG19；淋洗液：氫氧化鉀溶液(KOH)梯度淋洗(梯度程序見(jiàn)表1)；淋洗液流速：1.0mL/min；柱溫：30；進(jìn)樣體積：200L；柱后衍生試液：43.1g碘化鉀溶解于500mL水中，加入215L 2.0M鉬酸銨溶液，稀釋至1L；衍生試液流速：0.4ml/min；衍生反應(yīng)溫度：80；檢測(cè)波長(zhǎng)：352nm。 表1 氫氧化鉀淋洗液梯度程序表2.3 樣品前處理 膏霜類樣品：稱取2.00g樣品，以100%乙腈定容至10ml，充分振蕩混勻，6000r離心510min，取上清液稀

5、釋10倍，經(jīng)過(guò)0.22m尼龍過(guò)濾膜、onguard RP柱處理后，上機(jī)測(cè)定； 洗發(fā)液、沐浴露、爽身粉類樣品：稱取1.00g，以超純水定容至100ml，充分振蕩混勻，經(jīng)過(guò)0.22m尼龍過(guò)濾膜、onguard RP柱后，上機(jī)測(cè)定。 三 結(jié)果與討論 3.1 色譜條件的選擇 化妝品中常添加有機(jī)酸類、醇類物質(zhì)作為防腐劑和保濕劑，這類物質(zhì)在抑制電導(dǎo)-離子色譜法中常對(duì)溴酸鹽的分離檢測(cè)產(chǎn)生較大的干擾。因此，需要探尋一種選擇性更好的方法對(duì)化妝品中溴酸鹽進(jìn)行測(cè)定。柱后衍生-離子色譜法以離子交換分離為基礎(chǔ)，利用待測(cè)化合物的某些特殊性質(zhì)，選擇合適的衍生顯色試劑進(jìn)行顯色反應(yīng)后，再用紫外檢測(cè)器測(cè)定衍生產(chǎn)物的吸光度間接測(cè)定

6、待測(cè)組分的含量。本文基于如下反應(yīng)原理，間接測(cè)定了化妝品中溴酸鹽的含量。 BrO3- + 3I- + 3H+ . 3HOI + Br-3HOI + 3I-+ 3H+ . 3I2 + 3H2O3I2 + 3I- . 3I3-由衍生反應(yīng)得到的I3-在352nm處具有強(qiáng)烈吸收。反應(yīng)所需碘離子由AMMS在線酸化得到，具有相當(dāng)高的活性和純度。某護(hù)手霜樣品及加標(biāo)分離檢測(cè)譜圖見(jiàn)圖1 圖1 某護(hù)手霜樣品及其加標(biāo)樣品中溴酸鹽的分離檢測(cè)譜圖3.2 方法線性、重現(xiàn)性及檢出限 在選定色譜條件下，濃度為1.0g/L200g/L范圍內(nèi)溴酸鹽濃度與其峰面積呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)R2=0.99995。根據(jù)三倍信噪比計(jì)算得本方法對(duì)溴酸鹽的檢出限為0.1g/L。將某樣品平行處理七次，進(jìn)樣分析，溴酸鹽的檢測(cè)濃度RSD<3%。 3.3 樣品檢測(cè)結(jié)果及加標(biāo)回收 實(shí)驗(yàn)抽選出不同類型的化妝品樣品進(jìn)行測(cè)定，均未檢出溴酸鹽，對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，其回收率為81108%，證明此方法檢測(cè)結(jié)果可靠。 四 結(jié)語(yǔ) 本方法選擇性較好，靈敏度較低，非常適合于化妝品中痕量溴酸鹽的分離分析。 參考文獻(xiàn) 1 AOAC Official Method 956.03 Bromates and Iod