分析化學各章節(jié)習題(共29頁)

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上第一章 誤差與數據處理1-1 下列說法中，哪些是正確的？（1）做平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差對測定結果的影響。（2）隨機誤差影響精密度，對準確度無影響。（3）測定結果精密度高，準確度不一定高。 （4）只要多做幾次平行測定，就可避免隨機誤差對測定結果的影響。1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進？（1）天平兩臂不等長 （2）測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含Ca2+。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測定，則精密度應用 表示。（2）對照試驗的目的是 ，空白試驗的目的是 。（3）F檢驗的目的是 。（4）為檢驗測定結果與標準值間是否存在顯著性差異，應用 檢驗。（5）對一樣

2、品做六次平行測定，已知d1d5分別為0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，則d6為 。1-4 用氧化還原滴定法測定純品FeSO47H2O中鐵的質量分數，4次平行測定結果分別為20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。計算測定結果的平均值、絕對誤差、相對誤差、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差及變異系數。1-5 有一銅礦樣品，w(Cu) 經過兩次平行測定，分別為24.87%和24.93%，而實際w(Cu)為25.05%，計算分析結果的相對誤差和相對相差。1-6 某試樣5次測定結果為：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值

3、檢驗法和4檢驗法分別判斷數據12.47%是否應舍棄？（P = 0.95）1-7 某分析人員測定試樣中Cl的質量分數，結果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知標準值為21.42%，問置信度為0.95時，分析結果中是否存在系統(tǒng)誤差？1-8 在不同溫度下測定某試樣的結果如下：10：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%試比較兩組數據是否有顯著性差異？（P = 0.95）溫度對測定是否有影響？1-9某試樣中待測組分的質量分數經4次測定，結果為30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。問

4、應該怎樣報告分析結果？（P = 0.90）1-10 解：（1） 用返滴定法測定某組分含量，測定結果按下式計算：計算結果應以 位有效數字報出。（2） 已知pH = 4.75，c(H+)= 。（3） 已知c(H+) = 2.2010-3 molL-1 ，則pH = 。第二章 滴定分析法2-1分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以標定AgNO3溶液的濃度，結果會偏高，試解釋之。若H2C2O42H2O長期保存于放有干燥劑的干燥器中，用以標定NaOH溶液濃度時，標定結果將偏高還是偏低？為什么？2-2 計算下列各題：（1）H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O兩種物質分別和NaOH作用時

5、，n(H2C2O42H2O): n(NaOH) = ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O) = 。（2）測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標準EDTA-Hg(II)溶液中，再以已知濃度的Zn2+標準溶液滴定釋放出來的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+則n(K+): n(Zn2+)為 。2-3 稱取基準物草酸（H2C2O42H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，計算c（H2C2O4）。2-4用鄰苯二甲酸

6、氫鉀（KHC8H4O4）標定濃度約為0.1 molL-1的NaOH溶液時，若要求體積測量的相對誤差在0.1% 以內，則至少稱取鄰苯二甲酸氫鉀多少克？若改用H2C2O42H2O為基準物，至少應稱取多少？稱量的相對誤差是多少？2-5工業(yè)用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 molL-1的鹽酸25.00 mL恰好滴定至終點，計算樣品中w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。2-6 測定試樣中鋁的含量時，稱取試樣0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 molL-1的EDTA標準溶液25.00 mL，發(fā)生如下反應：Al3+H2Y2-=Al

7、Y-+2H+控制條件，使Al3+與EDTA配位反應完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 molL-1的鋅標準溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+計算試樣中Al2O3的質量分數。2-7稱取含Ca(ClO3)2試樣0.2000g，溶解后將溶液調至強酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 molL-1的硫酸亞鐵標準溶液26.00 mL，將ClO3-還原為Cl-：ClO3-+6Fe2+6H+ = Cl-+6Fe3+3H2O過量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 molL-1的重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點，用去10.00 mL： Cr2O7

8、2-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O計算試樣中Ca(ClO3)2的質量分數。2-8 用高錳酸鉀法間接測定石灰石中CaO的含量。若試樣中CaO含量約為40%，為使滴定時消耗c(KMnO4) = 0.02 molL-1的高錳酸鉀標準溶液約為30 mL，應稱取試樣多少克？第三章 酸堿滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，則Y4-的pKb3為 。3-2利用摩爾分數，計算在pH= 7.00時，c(NaAc) = 0.10 molL1的NaAc水溶液中Ac和HAc的平衡濃度。3-3 寫出

9、下列化合物水溶液的PBE：（1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4 （6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH33-4計算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4) = 0.20 molL1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 molL-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 molL1 (4) c(NH4CN) = 0.1 molL-13-5下列說法哪些正確：（1）用同一NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則Ka較大的弱一元酸：消耗NaOH多 突躍范圍大； 計量點pH較低；指示劑變色不敏銳（2）酸堿

10、滴定中選擇指示劑時可不考慮的因素是： pH突躍范圍 指示劑變色范圍 指示劑顏色變化 滴定方向 要求的誤差范圍 指示劑的結構（3）用同一NaOH滴定同濃度的HA和H2A（至第一計量點），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，則： 突躍范圍相同 HA突躍較大 HA突躍較?。?）c(NaOH) = 0.1 molL-1的氫氧化鈉滴定同濃度的某弱一元酸，在0.1%誤差范圍內，pH突躍范圍為8.09.7，將標準溶液和被測液均沖稀至0.01 molL-1后，突躍范圍為：9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.23-6 下列滴定，能否用直接方式進行？若可，計算化學計量點pH并選擇適當的指示劑。若不可

11、，能否用返滴定方式進行？ (1) c(HCl) = 0.1 molL-1的鹽酸滴定c(NaCN) = 0.1 molL-1的氰化鈉溶液 (2) c(HCl) = 0.1 molL-1的鹽酸滴定c(NaAc) = 0.1 molL-1的醋酸鈉溶液（3）c(NaOH) = 0.1 molL-1的氫氧化鈉滴定c(HCOOH) = 0.1molL1的甲酸溶液。3-7能否用酸堿滴定法測定下列混合溶液中強酸（堿）分量或酸（堿）總量？計算計量點pH。 （1）c(HCl)=0.1molL-1，c(NH4Cl)=0.1molL-1（2）c(HCl)=0.1molL-1，c(HAc)=0.1molL-1（3）c(

12、NaOH)=0.1molL-1，c(KCN)=0.1molL-13-8下列多元酸（堿）（c = 0.1 molL-1）能否用c(NaOH) = 0.1 molL-1的氫氧化鈉或c(HCl) = 0.1 molL-1的鹽酸準確滴定？若可，有幾個終點？各應選擇什么指示劑？（1）酒石酸（Ka1=9.110-4， Ka2=4.310-5） （2）檸檬酸（Ka1=7.410-4， Ka2=1.710-5，Ka3= 4.0 10-7）（3）Na3PO4（4）焦磷酸（pKa1 = 1.52，pKa2 = 2.37，pKa3 = 6.60，pKa4 = 9.25）3-9 試分析下列情況出現(xiàn)時對測定結果的影響：

13、（1）將NaHCO3加熱至270300C的方法制備Na2CO3 基準物時，若溫度超過300C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標定HCl時，標定結果將偏高還是偏低？（2）用Na2C2O4作基準物標定HCl時，是將準確稱取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙終點。若灼燒時部分Na2CO3分解為Na2O，對標定結果有無影響？（3）以H2C2O42H2O為基準物標定NaOH時，若所用基準物已部分風化，標定結果將偏高還是偏低？（4）c(NaOH) = 0.1molL-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了CO2，當用它測定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結果有何影

14、響？用它測定HAc濃度時，又如何？3-10稱取基準物Na2C2O4 0.3042g，灼燒成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙變色，用去HCl 22.38mL，計算c(HCl)。3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 molL-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞為指示劑，用HCl標準溶液滴定之，測得c(NaOH)實際為多少？3-12寫出用甲醛法測定硫酸銨樣品時，求算w(N)、w(NH3)、w(NH4)2SO4的計算式。 3-13用凱氏定氮法測定牛奶中含氮量，稱取奶樣0.4750g，消化后，加堿蒸餾出的NH3 用50.00mL鹽

15、酸吸收，再用c(NaOH) = 0.07891 molL-1的氫氧化鈉標準溶液13.12mL回滴至終點。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，計算奶樣中氮的質量分數。3-14 H3PO4樣品2.000g，稀釋至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基紅為指示劑，用c(NaOH) = 0.09 460 molL-1的氫氧化鈉標準溶液21.30 mL滴定至終點，計算樣品中H3PO4和P2O5的質量分數。3-15 某人配制了3種溶液各25.00mL，內中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl) = 0.2500molL-1的鹽酸標準溶液分別滴定此3溶液，

16、計算溶液中各組分的質量濃度/gL-1。1號樣：用酚酞作指示劑時耗用HCl 24.32mL，若改用甲基橙，則耗用48.64mL；2號樣：用酚酞作指示劑時耗用HCl 15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到達終點；3號樣：用酚酞作指示劑時耗用HCl 35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到達終點。3-16 1.00g過磷酸鈣試樣溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取試樣25.00 mL，將磷沉淀為磷鉬喹啉，沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 molL-1的氫氧化鈉溶液溶解，反應為：（C9H7N)3H3PO412MoO4 +27NaOH 3C9H

17、7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 molL-1的鹽酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4終點，計算試樣中有效磷含量，以w(P2O5)表示。3-17 一試樣可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。稱取試樣1.000g，用甲基紅為指示劑，以c(NaOH) = 0.2000 molL-1的氫氧化鈉溶液滴定，用去7.50mL；另取相同質量的試樣，以酚酞為指示劑，用NaOH滴定至終點需25.40 mL。計算樣品中各組分的質量分數。第四章 沉淀滴定法4-

18、1填空：（1） 在酸性較強的情況下（pH=4.0），用莫爾法測Cl-離子。測定結果 。（2） 法揚司法測Cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結果 。（3） 用佛爾哈德法測Cl-離子時，未加硝基苯測定結果 。（4） 莫爾法使用的指示劑是 ，其作用原理是 。4-2簡答：（1）如何用莫爾法測NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？（2）如何利用沉淀滴定法測定KI 中的I-？（3）如何測定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？4-3稱取基準物質NaCl 0.1537g，溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液，過量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液

19、與25.50mL NH4SCN溶液完全作用，計算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。4-4稱取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3標準溶液滴定，用去c(AgNO3) = 0.1014 molL-1的硝酸銀溶液30.20mL，計算混合物中KCl和KBr的質量分數。4-5 稱取可溶性氯化物樣品0.2266g，加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 molL-1的硝酸銀溶液，過量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 molL-1的硫氰酸銨標準溶液滴定，用去6.50mL，計算樣品中氯的質量分數。4-6 純凈的KIOX樣品0.5000g，還原為碘化

20、物后用c(AgNO3) = 0.1000 molL-1的硝酸銀溶液滴定，用去23. 36mL，確定化合物的化學式。第五章 配位滴定法5-1白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，常采用配位滴定法測定白云石中鈣、鎂含量，若試樣經鹽酸溶解后，調節(jié)pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量，試解釋為什么？若另取一份試液，調節(jié)pH12.0，可用EDTA單獨滴定Ca2+試解釋為什么？若另取一份試液，調節(jié)pH=8.0，用EDTA滴定，可測定什么？為什么？5-2 EDTA是 的簡稱，它與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為 。5-3 計算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是 。（EDT

21、A相當于六元酸）5-4 PAN在溶液中存在下列平衡， HIn- pK=12.4 H+ + In2-， （黃） （紅）它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色，則使用該指示劑的pH范圍是 。5-5計算pH=4.50時，用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1的EDTA溶液0.02000 molL-1NiCl2滴定溶液，達化學計量點時pNi值。5-6計算pH=5.00時，Mg2+與EDTA形成的配合物的條件穩(wěn)定常數是多少？此時計算pH=4.50時，能否用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA標準溶液準確滴定？當pH=10.00時，情況如何？5-8計算用c(H2Y2-)

22、= 0.02000 molL-1 EDTA標準溶液滴定同濃度Mn2+時所允許的最低酸度和最高酸度。5-9 取自來水樣100.00mL，控制溶液pH=10.00，以鉻黑T為指示劑，用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA標準溶液滴定至終點，計算水的總硬度。5-10稱取0.5000g煤試樣，灼燒并使硫完全氧化為，處理成溶液并除去重金屬離子后，加入c(BaCl2) = 0.05000 molL-1氯化鋇溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。過濾后，濾液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0. molL-1 EDTA標準溶液滴定，用去20.00mL。計算煤試

23、樣中硫的質量分數。5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中，加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250molL-1EDTA標準溶液,過量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000molL-1氯化鎂溶液7.50 mL返滴定至終點。再加入過量的二巰基丙醇（BAL），它只從ZnY2-中置換Zn2+：2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-用c(MgCl2) = 0.01000molL-1的氯化鎂溶液21.50 mL滴定游離出來的EDTA至終點，計算溶液中Zn2+和Ni2+的濃度。5-12擬定分析方案，測定自來水中CaO的含量（水中有

24、少量雜質Fe3+）。寫出所用試劑、條件及主要步驟。 5-13 配位滴定法測定Al3+的方法是：先加入過量的EDTA標準溶液于酸性試劑中，調節(jié)pH3.50，并加熱煮沸溶液數分鐘，冷卻后調節(jié)pH = 5.006.00，加入二甲酚橙指示劑，用Zn2+標準溶液返滴過量的EDTA。計算pH=5.00時的Kf(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。第六章 氧化還原滴定法6-1 選擇題(1) 在硫酸-磷酸介質中，用c(K2Cr2O7) = 0.1 molL-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 molL-1的FeSO4溶液，其計量點電勢為0.86V。最適應的指示劑為（ ）A. 鄰二氮菲亞鐵（

25、= 1.06V） B. 二苯胺（= 0.76V）C. 二苯胺磺酸鈉（= 0.84V） D. 亞甲基藍（= 0.36V）(2）高錳酸鉀法在酸性溶液中進行時，調節(jié)酸度應使用( )A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc(3）間接碘量法加入淀粉指示劑的時間是（ ）A. 滴定開始前 B. 滴定到中途 C. 接近終點時 D. 碘的顏色完全褪去后(4) 在c(H+) = 1 molL-1的HCl介質中，用FeCl3jq(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 滴定SnCl2jq(Sn4+/Sn2+) = 0.14V ，終點時溶液的電極電勢為（ ）A. 0.56V B. 0.54V C.

26、0.46V D. 0.35V(5) 酸性介質中，用草酸鈉標定高錳酸鉀溶液，滴入高錳酸鉀溶液的速度為（ ）A. 快速進行 B. 開始幾滴要慢，以后逐漸加快，最后緩慢C. 始終緩慢 D. 開始快，然后慢，最后逐漸加快6-2 填空題(1)一氧化還原指示劑，jq=0.86V，電極反應為Ox+2e- = Red，則其理論變色范圍為 伏。(2) 在0.5molL-1H2SO4介質中，jq(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq(I2/2I-)=0.54V。則反應2Fe2+2I-=2Fe3+I2的條件平衡常數為 。(3) 已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中，jq(VO2+/VO2+) =

27、 1.30V。該電極反應為 。若VO2+ = 0.01 molL-1，VO2+ = 0.02 molL-1，則j (VO2+/VO2+) = 伏。 (4) 實驗中標定溶液常用的基準物質是 ，采用的滴定方式是 ，加入過量KI的作用是 ，使用的指示劑是 。6-3 準確量取H2O2樣品溶液25.00 mL，置于250.0 mL容量瓶中定容；移取25.00 mL，加入H2SO4酸化，用c(KMnO4) = 0.02732 molL-1的高錳酸鉀標準溶液滴定，消耗掉35.86 mL。計算樣品中H2O2的質量濃度。6-4用KMnO4法測定試樣中CaO含量時，稱取試樣1.000g，用酸溶解后，加入(NH4)

28、2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀經過濾洗滌后再溶于H2SO4中，用c(KMnO4) = 0.02500 molL-1的高錳酸鉀標準溶液滴定H2C2O4，消耗20.00 mL。試計算樣品中CaO的質量分數。6-5 不純的碘化鉀試樣0.518g，用0.194g K2Cr2O7（過量的）處理后，將溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入過量的KI處理，這時析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 molL-1的Na2S2O3標準溶液10.00mL滴定至終點。計算試樣中KI的質量分數。6-6土壤試樣1.000g，用重量法獲得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，將此混合氧化物用酸溶解

29、并使鐵還原后，用的高錳酸鉀標準溶液進行滴定，用去8.00mL。計算土壤樣品中Al2O3及Fe2O3的質量分數。6-7解：Ba2+ 可與K2CrO4作用生成鉻酸鹽沉淀，試設計一用碘量法測定Ba2+的方法，寫出相關反應式、重要反應條件以及測定結果計算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯-比爾定律的有色溶液稀釋時，其最大吸收波長的位置：A. 向長波方向移動 B. 向短波方向移動C. 不移動，但峰值降低 D. 不移動，但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性測定的依據是物質對 ，能用于定量測定的理論依據是 。7-3 繪制吸收光譜的目的是 ，繪制工作曲線的目的是 。從理論上講，工作曲線的形狀應是 。7-

30、4用雙硫腙光度法測定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波長520nm處測得T = 53%，求雙硫腙-鉛配合物的摩爾吸光系數。7-5一束單色光通過厚度為1cm的某有色溶液后，強度減弱20%。當它通過厚度為5cm的相同溶液后，光的強度減弱多少？7-6一種有色物質溶液，在一定波長下的摩爾吸光系數為1239 。液層厚度為1.0cm，測得該物質溶液透光率為75%，求該溶液的濃度。7-7一未知摩爾質量的苦味酸銨，摩爾吸光系數為。稱取該苦味酸銨0.0250g，用95%的乙醇溶解后，準確配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm處測得吸光度0.760。求苦味

31、酸銨的摩爾質量。第八章 電勢分析法8-1電勢分析法中，被測的物理量是：（1）指示電極的電極電勢 （2）膜電勢 （3）工作電池電動勢 （4）參比電極的電極電勢8-2下列說法哪些是不正確的？（1）甘汞電極只能做參比電極 （2）飽和甘汞電極可作為Cl- 指示電極（3）各種甘汞電極中，飽和甘汞電極的電極電勢最低（4）電勢分析測定中，工作電池放電電流強度應趨于08-3膜電勢的產生是由于 。8-4填空題（1）pH玻璃電極使用前需 ，目的有二： 。（2）：pH電勢測定中，必須用標準pH緩沖溶液對儀器定位，目的是 。（3）TISAB的作用主要有三： 。8-5 用玻璃電極與飽和甘汞電極組成原電池，當電池溶液是p

32、H=4.00的緩沖溶液時，在25時用毫伏計測得電池電動勢為0.209V；當緩沖溶液由未知溶液代替時，毫伏計讀數如下：（1）0.312V；(2)0.088V；（3）0.017V，計算每個未知溶液的pH。8-6 25時，下列電池電動勢為0.518V：PtH2 (105 Pa)，HA(0.01 molL-1)，A-(0.01 molL-1)飽和甘汞電極，計算該弱酸溶液的離解常數Ka。習題答案:第一章 誤差與數據處理1-1 （1） （2） （3） （4）1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進？(1) 天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪μ炱竭M行校正或者更換天平。(2) 測定天然水硬度時，所用蒸餾水中

33、含Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗，扣除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。1-3 填空(1) 若只作兩次平行測定，則精密度應用相對相差表示。(2) 對照試驗的目的是檢驗測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。(3) F檢驗的目的是檢驗兩組測定結果的精密度有無顯著性差異。(4) 為檢驗測定結果與標準值間是否存在顯著性差異，應用t 檢驗。(5) 對一樣品做六次平行測定，已知d1d6分別為0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，則d6為0.0002。（提示：一組平行測定，各單次測定結果偏差的代數和為0）1-4 解：

34、純FeSO47H2O試劑中w(Fe)的理論值是：絕對誤差：相對誤差：di分別為：0.04%,0.03%,0.02%,0.01%平均偏差：相對平均偏差：標準偏差：變異系數：1-5 解：相對相差：1-6 解：（1）用Q值檢驗法：12.47%應保留。（2） 用4檢驗法：12.47%應保留。1-7 解：解法一： 有系統(tǒng)誤差。解法二：21.42%不在平均值置信區(qū)間內，所以有系統(tǒng)誤差。1-8 解：s1 = 0.6% s2 = 0.9% s1和s2間無顯著性差異即兩組數據平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結果有影響。1-9解：30.12%為可疑值（1）用Q值檢驗法：30.12%應舍棄。（2）用4檢

35、驗法：30.12%應舍棄。1-10 解：(1) 用返滴定法測定某組分含量，測定結果按下式計算：計算結果應以三位有效數字報出。(2) 已知pH=4.75，c(H+) = 1.810-5 (pH=4.75為兩位有效數字)(3) pH = 2.658第二章 滴定分析法2-1 答：分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以標定AgNO3溶液的濃度，結果會偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前應在500600C條件下干燥。若不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的NaCl含有水分，標定時消耗AgNO3體積偏小，標定結果則偏高。 H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，標定NaOH濃度時，標定結果會偏低。因H2C2

36、O42H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，則會失去結晶水，標定時消耗NaOH體積偏大，標定結果則偏低。2-2 計算下列各題：(1) H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O兩種物質分別和NaOH作用時，n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2 ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O)=3:1 。(2) 測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標準EDTAHg(II)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標準溶液滴定釋放出來的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY

37、2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+與Zn2+的物質的量之比為1:4 。2-3解：2-4解：NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2On(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4) = c(NaOH)Vv(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O) = (1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g2-5解：滴定反應：

38、Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)= (1/2)n(HCl) n(B) = 2n(HCl)2-6解：Al3+H2Y2-=AlY-+2H+n(Al3+) = n(EDTA) n(Al2O3) = (1/2)n(EDTA)Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+n(Zn2+) = n(EDTA)2-7解：ClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2On(ClO3-)=(1/6)n(Fe2+) nCa(ClO3)2 = (1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+

39、) = 6n(Cr2O72-)2-8 解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+ = 2Mn2+10CO2+8H2On(CaO) = n(Ca) = (5/2)n(MnO4-)第三章 酸堿滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、則Y4-的pKb3為： pKb3 = pKwpKa4=142.75 =11.253-2解： x(HAc) = 10.99 = 0.01 c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.09

40、9 molL1 c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-3 (1) H3PO4 的PBE：c(H+) = c(H2PO4)+2c(HPO42)+3c(PO43)+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4) = c(PO43)+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-) = c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4的PBE：c(H+) = c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH)c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH) = c(HC2O4)+2c(

41、H2C2O4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4計算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4)= 0.20molL1 因為Ka1/Ka210，(c/cy)/Ka2102.44，只考慮H3PO4的第一步解離 又因為(c/cy)/Ka1=2910，(c/cy)/ Kb2102.44，只考慮Na3PO4的第一步解離 又因為 (c/cy)/Kb110-8 ， 能用HCl標

42、準溶液準確滴定NaCN 滴定反應：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化學計量點時c(HCN) = 0.05molL1 pH=5.30 選擇甲基紅指示劑 (2) Kb(Ac-) = Kw / Ka(HAc)=5.61010 因為(c/cy)Kb108， 能用NaOH標準溶液直接滴定HCOOH 化學計量點時c(HCOONa) = 0.05molL1 pOH=5.78 pH=8.22 選酚酞指示劑3-7解： (1) 用NaOH標準溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1，c(NH4Cl)=0.1molL-1的混合溶液，因Ka(NH4+)10-9，達第一化學計量點有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中c

43、(NH4Cl)=0.1 molL-1/2=0.05molL-1 pH=5.28因為Ka(NH4+)10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總酸量。此時溶液中c(NaAc)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1 pOH=5.37，pH=8.63(3) 用HCl標準溶液滴定c(NaOH)=0.1molL-1，c(KCN)=0.1molL-1的混合溶液至第一化學計量點無突躍，故不能測強堿的分量。因為Kb(KCN)10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總堿量。此時溶液中c(HCN)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1 pH=5.403-8解：（1）因為Ka110-7

44、，Ka1/Ka210-8， 可以滴定至第二終點 滴定終點產物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 molL-1 pH(計)=8.44 可選酚酞作指示劑（2）因為Ka1 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3 10-8，可以滴定至第三終點滴定終點產物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 molL-1 pH(計)=9.40可選酚酞作指示劑 （3）Na3PO4為三元堿 因為Kb1 10-7，Kb1/Kb2 105 ; Kb2 10-7，Kb2/Kb3 105 可分別滴定至第一，第二終點 因為(c/cy)Kb3 10-7，Ka1/Ka2 10-7，Ka2/Ka3

45、 104， 能分步滴定至第二終點 因為 Ka310-7，Ka3/Ka4 105， 不能分步滴定至第三終點 因為cKa410-8， 不能滴定至第四終點 滴定達第二終點時生成H2P2O72- pH(計)=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49 可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-9答：（1）用將NaHCO3加熱至270300C的方法制備Na2CO3 基準物時，若溫度超過300C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標定HCl時，標定結果將偏低。（2）用Na2C2O4作基準物標定HCl時，是將準確稱取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙終點。若灼

46、燒時部分Na2CO3分解為Na2O，對標定結果無影響。（3）以H2C2O42H2O為基準物標定NaOH時，若所用基準物已部分風化，標定結果將偏低。（4）c(NaOH) = 0.1molL-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了CO2，當用它測定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結果無大影響。用它測定HAc濃度時，應選酚酞作指示劑，則會使測定結果偏高。3-10 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2 3-11解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的實際濃度和Na2CO3的濃度分別為：若以酚酞為指示劑，用HCl標準溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應為：

47、 HCl+NaOH=NaCl+H2O HCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過程中消耗HCl的物質的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故據此計算得NaOH的濃度c(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L3-12答： 滴定反應：4NH4+6HCHO = (CH2)6N4H+3H+6H2O (CH2)6N4H+3H+4OH- = (CH2)6N4+4H2O3-13解: 3-14解： 滴定反應：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O 3-15解：(1)樣品為Na2CO3 (2)樣品為Na2CO

48、3和NaHCO3 (3)樣品為 NaOH和Na2CO3 3-16解：（C9H7N)3H3PO412MoO4 +27NaOH 3 C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4HCl + NaOH = NaCl + H2O HCl + Na3PO4 = Na2HPO4 + H2O3-17解：以甲基紅為指示劑，消耗7.50mL NaOH，滴定產物應為NaH2PO4，說明原試樣溶液中含有H3PO4，而以酚酞為指示劑時，滴定產物應為Na2HPO4，且消耗NaOH體積大于27.50mL=15.00mL，因此樣品中還含有Na2HPO4，應為第二種組合。V1(NaOH) = 7.50 mL，V2(NaOH) = 25.40 mL，第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性較強的情況下（pH=4.0），用莫爾法測Cl-離子。測定結果偏高。（2） 法揚司法測Cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結果偏低。（3） 用佛爾哈德法測Cl-離子時，未加硝基苯測定結果偏低。（4） 莫爾法使用的指示劑是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。4-2簡答：（