三年高考(2017-2019)化學(xué)真題分項(xiàng)版解析——專題10水溶液中的離子平衡(解析版)

1、專題10水溶液中的離子平衡1. 2019新課標(biāo)I NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸 H2A的Kai=1.1 40 , Ka2=3.9 40)溶液,混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯誤的是A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B. Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于 HA-的C. b點(diǎn)的混合溶液pH=7D. c點(diǎn)的混合溶液中， c(Na+)>c(K+)>c(OH-)【答案】C【解析】【分析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導(dǎo)電

2、性增強(qiáng)，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈堿性?！驹斀狻緼項(xiàng)、向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2一的濃度增大。由圖像可知，溶液導(dǎo)電性增強(qiáng)，說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)，故A正確；B項(xiàng)、a點(diǎn)和b點(diǎn)K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA轉(zhuǎn)化為A”，b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于a點(diǎn)，說明Na+和A2一的導(dǎo)電能力強(qiáng)于 HA ,故B正確；C項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽， A 2在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH >

3、; 7,故C錯誤；D項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c (Na+)和c (K+)相等，c點(diǎn)是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中 c (Na+) >c (K+),由圖可知，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于 b 點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積， 則溶液中c (K+) >c (OH -),溶液中三者大小順序?yàn)?c (Na+) >c(K+)>c (OH-),故 D 正確。故選Co【點(diǎn)睛】本題考查水溶液中的離子平衡，試題側(cè)重考查分析、理解問題的能力，注意正確

4、分析圖象曲線變化，明確酸式鹽與堿反應(yīng)溶液濃度和成分的變化與導(dǎo)電性變化的關(guān)系是解答關(guān)鍵。2. 2019新課標(biāo)n 絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是+?。簭])/卜口川- L1)c(S2-)/(inol * I；1)A.圖中a和b分別為Ti、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對應(yīng)的 Ksp的關(guān)系為：Ksp(m尸Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2s固體，溶液組成由 m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由 q沿

5、qp線向p方向移動【答案】B【解析】A. CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s) Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+) c(S2-),在飽和 溶液中，c(Cd2+尸c(S2-),結(jié)合圖象可以看出，圖中a和b分別表示Ti和丁2溫度下CdS的溶解度，A項(xiàng)正確； B. CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為Ti條件下所測的對應(yīng)離子濃度， 則其溶度積相同，B項(xiàng)錯誤；C. m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向移動，C項(xiàng)正確；D.從圖象中可以看出，隨著溫度

6、的升高，離子濃度增大，說明 CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時(shí)減小，會與qp線向p點(diǎn)方向移動，D項(xiàng)正確； 答案選Bo3. 2019新課標(biāo)出設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3P。4溶液，下列說法正確的是A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02Na23-8. c(H )= c(H2PO”2c(HPO4n+3c(PO41)+ c(OH )C.加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D.加入NaH2P04固體，溶液酸性增強(qiáng)【答案】B【解析】A、常溫下pH = 2,則溶液中氫離子濃度是0.01m

7、ol/L,因此每升溶液中H卡數(shù)目為0.01Na, A錯誤;B、根據(jù)電荷守恒可知選項(xiàng) B正確；C、加水稀釋促進(jìn)電離，電離度增大，但氫離子濃度減小，pH增大，C錯誤；D、加入NaH2P04固體，H2P04一濃度增大，抑制磷酸的電離，溶液的酸性減弱，D錯誤；答案選Bo4. 2019北京實(shí)驗(yàn)測得0.5 mol L 1CH3C00Na溶液、0.5 mol L-1 CuS04溶液以及 “0的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A.隨溫度升高，純水中 c(H+)>c(OH-)B.隨溫度升局， CH3C00Na溶液的c(OH )減小C,隨溫度升高，CuS04溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移

8、動共同作用的結(jié)果D,隨溫度升高，CH3C00Na溶液和CuS04溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡移動方向 不同【答案】C【解析】【分析】水的電離為吸熱過程，升高溫度，促進(jìn)水的電離；鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解,據(jù)此解題；c(H+).c(OH-)=Kw 減小，故 pH【詳解】A.水的電離為吸熱過程，升高溫度，平和向著電離方向移動，水中 減小，但c(H+尸c(OH-),故A不符合題意；B.水的電離為吸熱過程，升高溫度，進(jìn)水的電離，所以c(OH-)增大，醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2O CH3COOH+OH-,升高溫度促進(jìn)鹽類水解，所以c(OH-)增

9、大，故B不符合題意；C.升高溫度，促進(jìn)水的電離，故c(H+)增大；升高溫度，促進(jìn)銅離子水解Cu2+2H2O Cu(OH)2 +2H + ,故c(H+)增大，兩者共同作用使 pH發(fā)生變化，故C符合題意；D.鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，故D不符合題意；綜上所述，本題應(yīng)選 Co【點(diǎn)睛】本題考查弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，明確化學(xué)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù)，溫度對水的電離和鹽 類水解平衡的影響是解題的關(guān)鍵，鹽類水解是高頻考點(diǎn)，也是高考的重點(diǎn)和難點(diǎn)，本題難度不大，是基礎(chǔ) 題。4 _ _5 .5. 2019天津某溫度下，HNO2CH3COOH的電離常數(shù)分別為 5.0父10 和1.7父10 。將pH

10、和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A.曲線I代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)5點(diǎn)c HA c OH 一C.從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中 保持不變(其中 HA、A 一分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子)c A-D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與 NaOH恰好中和后，溶液中 n(Na+)相同【答案】C【解析】【分析】電離常數(shù) HNO2大于CH3COOH ,酸性HNO2大于CH3COOH ；A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，n的變化大，則n的酸性比I的酸性強(qiáng)，溶液中氫離子濃度越大，酸性越強(qiáng)；B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對水電離抑制程度大；C、kw為水的離

11、子積常數(shù)，k(HNO 2)為HNO2的電離常數(shù)，只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變；D、體積和 pH 均相同的 HNO2 和 CH3COOH 溶液，c (CH3COOH) >c(HNO2)。【詳解】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，n的變化大，則n的酸性比 I的酸性強(qiáng)，n代表 HNO2, I代表CH3COOH ,故 A 錯誤；B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對水電離抑制程度大，故 B錯誤；C、n 代表 HNO2, c(HNO2)c(OH-)/c(NO2)=c(H+) c(HNO2)c(OH-)/c(H+) c(NO2-)=kw/k(HNO 2), kw 為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為H

12、NO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故 C正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c (CH3COOH) >c (HNO2),分別滴加同濃度的 NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯誤；故選Co【點(diǎn)睛】本題考查酸的稀釋及圖象，明確強(qiáng)酸在稀釋時(shí)pH變化程度大及酸的濃度與氫離子的濃度的關(guān)系是解答本題的關(guān)鍵，難點(diǎn)C,要將已知的c(HNO2)c(OH-)/c(NO2)分子和分值母同乘以 c(H+),變成與kw為水的 離子積常數(shù)和k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)相關(guān)的量，再判斷。6. 2019江蘇室

13、溫下，反應(yīng)HCOJ+H2O1生 H2CO3+OH-的平衡常數(shù)K=2.2M0-8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時(shí)下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A. 0.2 mol L-1 氨水：c (NH3 H2O)>c(NH ：)> c (OH-)> c (H+)B. 0.2 mol L-1NH4HCO3 溶液(pH>7) : c ( NH ：)> c (HCOQ> c (H2CO3A c (NH3H2O)C. 0.2 mol L-1 氨水和 0.2 mol L-1NH4HCO3溶液等體

14、積混合：c( NH ：)+c(NH 3 H2O)=c(H2CO3)+c (HCOQ+c( CO3-)D. 0.6 mol L-1 氨水和 0.2 mol L-1 NH4HCO3溶液等體積混合：c (NH3 H2O)+ c(CO)+ c(OH-)=0.3 mol L-1+ c (H2CO3)+ c (H+)【答案】BD【解析】【詳解】A.NH 3?H2O屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH31H2O峰? NH4+OH-,H2O 峰? H+OH-,所以 c(OH-)>c(NH 4+),故 A 錯誤;B.NH 4HCO3溶液顯堿性，說明 HCO3-的水解程度大于 NH4+的水解，所

15、以c(NH4+)>c(HCO 3-), HCO3-水解:H2O+HCO3-窿紇H2CO3+OH-, NH4+水解：NH4+H2O誨？ NH3?H2O+H+,前者水解程度大且水解都是微弱的，則 c(H2CO3)>c(NH 3H2O),故 B 正確;C.由物料守恒，n(N):n(C)=2:1 ,則有 c(NH 4+)+c(NH 3+l2O)=2c(H 2CO3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-),故 C 錯誤；D.由物料守恒，n(N):n(C)=4:1 ,則有 c(NH 4+)+c(NH 3用2。)=4n6 2CO3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-)；電荷守恒有：c(NH

16、 4+)+c(H+)=c(HCO 3-)+2c(CO32-)+c(OH -)；結(jié)合消去 c(NH4+)得:c(NH3?H2O)+c(OH-尸c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-),0.2mol/LNH 4HCO3 與 0.6mol/L 氨水等體積混 合后瞬間 c(NH4HCO3)=0.1mol/L ,由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO 3-)+c(CO 32-)=0.1mol/L ，將等式兩邊各 加一個 c(CO32-),則有 c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO 3-)+3c

17、(CO32-),將 帶入中得，c(NH 3?d2O)+c(OH -)+c(CO32-)=c(H +)+c(H 2CO3)+0.3mol/L ,故 D 正確；故選BD。7. 2019浙江4月選考室溫下，取20 mL 0.1 mol L-1某二元酸 H2A,滴加0.1 mol L-1 NaOH溶液。已知： H2A =H + +HA-, HA-? H + +A2-。下列說法不正胸.的是A. 0.1 mol L-1 H2A 溶液中有 c(H+)c(OH-)c(A2-)= 0.1 mol L -1B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的體積小于10 mLC

18、.當(dāng)用去NaOH溶液體積10 mL時(shí)，溶液的pHv 7,此時(shí)溶液中有 c(A2-)= c(H+)c(OH-)D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20 mL時(shí)，此時(shí)溶液中有 c(Na+) = 2c(HA-) + 2c(A2-)【答案】B【解析】【分析】由于該二元酸H2A,第一步電離完全，第二步部分電離，可以把 20 mL 0.1 mol L-1二元酸H2A看做20 mL 0.1 mol L-1HA-一元弱酸和0.1mol/LH +溶液，注意該溶液是不存在H2A微粒?！驹斀狻緼. 0.1 mol-L-1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+尸c(OH-)+2c(A 2-)+ c(HA-),因而 c(H+)

19、-c(OH-)-c(A2-尸 c(A2-)+c(HA-)=0.1mol L-1 , A 項(xiàng)正確；8. 若NaOH用去10ml,反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA-? H+A2-,溶液顯酸性，因而滴加至中性時(shí)，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B項(xiàng)錯誤；C.當(dāng)用去NaOH溶液體積10 mL時(shí)，得到NaHA溶液，溶液的pH<7,存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2-) = c(H+) _c(OH-), C 項(xiàng)正確;D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20 mL時(shí)，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)= 2c(HA-) + 2c(A2-), D項(xiàng)正 確。故答案選Bo8. 2018海南某溫度下向含 Ag

20、Cl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，下列說法正確的是A. AgCl的溶解度、Ksp均減小B. AgCl的溶解度、Ksp均不變C. AgCl的溶解度減小、Ksp不變D. AgCl的溶解度不變、Ksp減小【答案】C【解析】在含AgCl固體的AgCl飽和溶液中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s產(chǎn)Ag+(aq)+Cl-(aq),當(dāng)加入少量稀鹽 酸時(shí)，c (Cl-)增大，平衡逆向移動，c (Ag + )減小，溶解的氯化銀質(zhì)量減小， AgCl的溶解度減??；AgCl 的Ksp只受溫度影響，溫度不變， AgCl的Ksp不變。故答案選Co【點(diǎn)睛】本題涉及難溶電解質(zhì)的溶解度和溶度積常數(shù)兩個概念，解題時(shí)要注意兩

21、個概念的區(qū)別和聯(lián)系。注意溶度積常數(shù)只和溫度有關(guān)，溫度不變，Ksp不變。溶解度則隨沉淀溶解平衡的移動而改變，不僅和溫度有關(guān)，還和影響平衡的離子濃度有關(guān)。9. 2018新課標(biāo)出用0.100 mol L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol - L-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下 列有關(guān)描述錯誤的是10 15 20 25 30 35 4fl 45 50(AgNOmLA.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+) c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為 0.0400 mol L-1 Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c

22、移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為 0.0500 mol - L-1 Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對數(shù)。A.選取橫坐標(biāo)為50 mL的點(diǎn)，此時(shí)向50 mL0.05 mol / L的C溶液中，加入了 50 mL 0. 1 mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為0.025 mol/L(按照銀離子和氯離子 1 ： 1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍)，由圖示得到此時(shí)Cl-約為1X10-8moi/L(實(shí)際稍小)，所以Ksp

23、(AgCl)約為0. 025X 10-8=2. 5X 10-10,所以其數(shù)量級為10-1°,選 項(xiàng)A正確。B.由于Ksp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以 c( Ag +) c( Cl-) = Ksp(AgCl )，選項(xiàng) B 正確。C.滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0. 05mol/ L的C溶液改為50mL 0. 04mol/ L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0. 8倍,所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?

24、5X 0.8=20mL,而a點(diǎn)對應(yīng)的是15mL,選項(xiàng)C錯誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以Ksp(AgCl)應(yīng)該大于 Ksp(AgBr),將50mL0. 05mol/ L的C溶液改為50 mL 0. 05 mol/ L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的澳離子， 因?yàn)殂y離子和氯離子或澳離子都是1 ： 1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)榘幕y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，澳離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由c點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)，選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛：本題雖然選擇了一個學(xué)生不太熟悉的滴定過程一一沉淀滴定，但是其內(nèi)在原理實(shí)際和酸堿中和滴是 一樣的。這種滴定的

25、理論終點(diǎn)都應(yīng)該是恰好反應(yīng)的點(diǎn)，酸堿中和滴定是酸堿恰好中和，沉淀滴定就是恰好 沉淀，這樣就能判斷溶液發(fā)生改變的時(shí)候，滴定終點(diǎn)如何變化了。10. 2018北京測定0.1 mol - L-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻溫度/C25304025pH9. 669. 529. 379. 25實(shí)驗(yàn)過程中，取時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是A . Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO2+H20KHSO3+OH-B.的pH與不同，是由于 SO2一濃度減小造成的C.一的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D.與的Kw值相

26、等【答案】C【解析】A項(xiàng)，Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，SO存在水解平衡：SO2 +H2OHSOT+OH-、HSOUH2O= H2SO3+OH-, A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，取時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，產(chǎn)生白色沉淀多，說明實(shí)驗(yàn)過程中部分 Na2SO3被氧化成Na2SO4,與溫度相同，與對比，SO；-濃度減小，溶液中 c（OH-）,的pH小于，即的pH與不同，是由于 SO2-濃度減小造成的，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，鹽類水解為吸熱過程，一的過程，升高溫度SO；-水解平衡正向移動，c（SO；-）減小，水解平衡逆向移動，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響相反，C項(xiàng)錯誤；D項(xiàng)，Kw只與溫度有關(guān)，與

27、溫度相同，Kw值相等；答案選 Co點(diǎn)睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時(shí)注意從溫度和濃度兩個角度進(jìn)行分析。11. 2018天津LiH 2P04是制備電池的重要原料。室溫下，LiH 2P04溶液的pH隨c初始（H2P。4）的變化如圖1所示，H3P04溶液中H2P04的分布分?jǐn)?shù)6隨pH的變化如圖2所示6=CH2PO4）c£含P元素的粒子）。卜列有關(guān)LiH 2PO4溶液的敘述正確的是圖1A .溶液中存在3個平衡B.含P元素的粒子有 H2P04、HPO42、PO43C.隨c初始（H2P04 j增大，溶液的pH明顯

28、變小D.用濃度大于1 mol L-1的H3P04溶液溶解Li2C03,當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí)，H3P04幾乎全部轉(zhuǎn)化為 LiH2P04【答案】D【解析】本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識。應(yīng)該從題目的兩個圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進(jìn)行分析。A.溶液中存在 H2P04的電離平衡和水解平衡，存在HP042的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在 4個平衡。選項(xiàng) A錯誤。B.含P元素的粒子有 H2P04 > HP042、P043和H3P04。選B錯誤。C.從圖1中得到隨著c初始(H2PO4 )增大，溶液的pH不過從5. 5減小到4.66,談不上明顯變小，同時(shí)達(dá)到 4. 66的pH 值以后就不變了。所

29、以選項(xiàng) C錯誤。D.由圖2得到，pH=4. 66的時(shí)候，亭0.994,即溶液中所有含 P的成 分中H2PO4占99. 4%所以此時(shí)H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH 2P。4。選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛：本題中隨著 c初始(H2PO4)增大，溶液的pH有一定的下降，但是達(dá)到一定程度后就基本不變了。主要是因?yàn)镠2PO4 一存在電離和水解，濃度增大電離和水解都會增加，影響會互相抵消。12. 2018江蘇根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是050473 573 673 773 S737/K甲I 4 o Q o O l，lio'='虧20 4。60 SOI'S乙0 10.0 20.0 300

30、4HNaOH)/mL 內(nèi)12.010.0-8一。4.02.010 4.4 6.0 8,0-MSOD T0.8.6.2.LSE 富1A.圖甲是CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的AH<0B.圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2 )隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進(jìn)彳TH2O2分解速率逐漸減小C.圖丙是室溫下用0.1000 mol L-1NaOH溶液?定20.00 mL 0.1000 mol L-1某一元酸HX的滴定曲線，說 明HX是一元強(qiáng)酸D.圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶

31、液中 c(Ba2+ )與4$。42-)的關(guān)系曲線， 說明溶液中c(SO42- )越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A項(xiàng)，升高溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該 反應(yīng)的AH<0, A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，根據(jù)圖像，隨著時(shí)間的推移，c(H2O2)變化趨于平緩，隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時(shí)，0. 1000mol/LHX溶液的pH > 1, HX為一元弱酸，C項(xiàng)錯誤；D項(xiàng)，根據(jù)圖像可見橫坐標(biāo)越小，縱坐標(biāo)越大，-lgc(SO42-)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c( SO42-)越大，

32、c(Ba2+)越小，D項(xiàng)正確；答案選 Co點(diǎn)睛：本題考查圖像的分析，側(cè)重考查溫度對化學(xué)平衡常數(shù)的影響、化學(xué)反應(yīng)速率、酸堿中和滴定pH曲線的分析、沉淀溶解平衡曲線的分析，掌握有關(guān)的原理，明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義和曲線的變化趨勢是 解題的關(guān)鍵。13. 2018江蘇H2c2。4為二元弱酸，Ka1 (H2C2O4 )=5.4 10-2, Ka2(H2c2O4 )=5.4 1稼5,設(shè) H2c2O4溶液中c(總產(chǎn)c(H2c2O4) +c(HC2O4-) +c(C2O42-)。室溫下用 NaOH溶液?定 25.00 mL 0.1000 mol L-1H2c2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物

33、質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是A. 0.1000 mol L-1 H2c2O4溶液：c(H+) =0.1000 mol L-1+c(C2O42- )+c(OH-)-c(H2c2O4 )B. c(Na+ ) =c(總)的溶液：c(Na+) >c(H2c2O4 ) "(C2O42-) >c(H+ )C. pH = 7 的溶液：c(Na+ )=0.1000 mol L-1+ c(C2O42-) - c(H2c2O4)D. c(Na+ ) =2c(總)的溶液：c(OH-) - c(H+) = 2c(H2c2O4) +4HC2O4-)【答案】AD【解析】A 項(xiàng)，H2c2O4 溶液中的電

34、荷守恒為 c(H+尸 c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-) , 0. 1000 mol L- 1H2c2O4溶 液 中 0. 1000mol/L=c(H2c2O4) + c(HC2O4-)+ c( C2O42-), 兩式整 理得 c(H+)= 0. 1000mol/L-c( H2c2O4)+ c( C2O42-)+ c( OH-), A 項(xiàng)正確;B項(xiàng)，c( Na+尸 c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為 NaHC?。，, HC2O4-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的離子方程式為 HC2O4-+H2O= H2C2O4+OH-, HC2O4水解常數(shù)Kh=碇3) 5 =朋23)

35、c(OH>c(H+) =KW= 33c(HC2O41c(HC2OQ c(H )Ka1( H2c2O4)5.4父10=1. 85 X 10-13« Ka2(H 2c2O4) , HC2O4-的電離程度大于水解程度，則c( C2O42-) > c( H2c2O4) , B 項(xiàng)錯誤；C項(xiàng)，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4)+2c(C2O42-)+c(OH-),室溫pH=7即c(H+)=c(OH-),則 c( Na+)= c( HC2O4-)+ 2c( C2O42-)= c(總)+c( C2O42-)- c(H2c2O4),由于溶液體

36、積變大， c(總)< 0. 1000mol/L , c(Na+) < 0. 1000mol/L + c(C2O42-)- c( H2c2O4) , C 項(xiàng)錯誤；D 項(xiàng)，c(Na+)= 2c(總)時(shí) 溶液中溶質(zhì)為Na2c2。4,溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),物料守恒為c(Na+)=2c(H2c2O4)+c(HC2O4-)+ c( C2O42-),兩式整理得 c( OH-)- c(H+)= 2c(H2c2O4)+c( HC2O4) , D 項(xiàng)正 確；答案選AD。點(diǎn)睛：本題考查溶液中粒子濃度的大小關(guān)系。確定溶液中粒子濃

37、度大小關(guān)系時(shí)，先確定溶質(zhì)的組成，分析 溶液中存在的平衡，弄清主次(如B項(xiàng))，巧用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒(質(zhì)子守恒一般可由電荷守恒和物料守恒推出)。注意加入NaOH溶液后，由于溶液體積變大，c(總)0. 1000mol/L。14. 2018浙江11月選考下列說法不正確的是A,測得0.1 mol L11的一元酸HA溶液pH = 3.0,則HA 一定為弱電解質(zhì)B. 25c時(shí)，將0.1 mol L-1的NaOH溶液加水稀釋100倍，所得溶液的pH = 11.0C. 25c時(shí)，將 0.1 molL-1的 HA 溶液加水稀釋至pH =4.0,所得溶液 c(OH)= 1X10-10molL-1D. 0

38、.1 mol L-1的HA溶液與0.1 mol L-1的NaOH溶液等體積混合，所得溶液pH 一定等于7.0【答案】D【解析】A、若HA為強(qiáng)酸，0.1 mol L-1的HA溶液pH為1.0,現(xiàn)測得溶液pH為3.0,則HA為弱酸，選項(xiàng)A正確；B、0.1mol/L的NaOH溶液加水稀釋100倍后，c (OH-) =1X10-11, pH值為11.0,選項(xiàng)B正確； C、pH 值為 4.0 的溶液中 c(H+) = 1X104mol/L,在 25c 時(shí)，水的離子積 Kw= 1 X1014,故 c(OH-) = 1 X10-1°mol/L , 選項(xiàng)C正確；D、若HA為強(qiáng)酸，與NaOH等體積等濃

39、度混合后，所得溶液pH為7.0,若HA為弱酸，與NaOH等體積等濃度混合后，所得溶液pH大于7.0,選項(xiàng)D不正確。答案選 D。15. 2018浙江11月選考常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000mol L-1, 0.1000mol L-1 和 0.01000mol L-1 的 NaOH 溶液，測得 3 個反應(yīng)體系的 pH 隨 V(NaOH)的 變化的曲線如圖，在 V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是Id010203040V(NaOH)/mLA. 3種HCl溶液的c(HCl):最大的是最小的 100倍B.曲線 a、b、c

40、對應(yīng)的 c(NaOH) ： a>b>cC.當(dāng) V(NaOH)=20.00mL 時(shí)，3 個體系中均滿足： c(Na+)=c(Cl -)D.當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，pH突躍最大的體系中的 c(H+)最大【答案】D【解析】A、由圖可知,c (HCl)分別為1.000mol/L , 0.100mol/L和0.01000mol/L ,故最大的是最小的 100 倍，選項(xiàng)A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時(shí)，溶液 pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即 a對應(yīng)的c (NaOH)最大，以此類推，選項(xiàng) B正確；C、當(dāng)V (NaOH) = 20.00mL時(shí)，都恰好完全反應(yīng)， 溶液呈中性c(H+

41、)=c (OH-),根據(jù)電荷守恒 c(H+)+c (Na+)=c ( Cl-) +c (OH-),選項(xiàng)C正確；D、 當(dāng)V (NaOH)相同時(shí)，三者都恰好完全反應(yīng)，所得混合溶1體系中 c (H+)應(yīng)該是相同的，選項(xiàng)D不正確。答案選D。16. 2018浙江4月選考相同溫度下，關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較，下列說法正確的是A. pH相等的兩溶液中：c(CH3COb )=c(Cl 一)B.分別中和pH相等、體積相等的兩溶液，所需 NaOH的物質(zhì)的量相同C.相同濃度的兩溶液，分別與金屬鎂反應(yīng)，反應(yīng)速率相同D.相同濃度的兩溶液，分別與 NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化)：c(CH3COb

42、)=c(Cl 一)【答案】A【解析】A、在pH相等的兩種溶液中，氫離子的濃度相同，根據(jù)溶液中電荷守恒可知陰離子濃度相等，即c (CH3COO ) =c(Cl ),故 A 正確；B、醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)只能部分電離，與 pH相同的強(qiáng)酸溶液比起來，與其他物質(zhì)反應(yīng)時(shí)，可以持續(xù)電離出氫離子，平衡右移，所以醋酸消耗的氫氧化鈉的量要更多一些，故B錯誤；C、反應(yīng)剛開始時(shí)，醋酸弱酸部分電離，與同等濃度的強(qiáng)酸比較，反應(yīng)速率會慢一些，故C錯誤；D、當(dāng)醋酸恰好與 NaOH反應(yīng)時(shí)，弱酸根水解呈現(xiàn)出堿性，應(yīng)為 c (CH3COO ) < c(Cl ),故D錯誤。綜上所述，本題的正確答案為Ao17. 2018浙江

43、4月選考在常溫下，向10mL濃度均為0.1mol L-1的NaOH和Na2CO3混合溶1中滴0.1mol L-1的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是V/mLA.在 a點(diǎn)的溶液中，c(Na+)>c(CO32-)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在 b 點(diǎn)的溶液中，2n(CO32-)+n(HCO3-)v0.001molC.在c點(diǎn)的溶液pH<7,是因?yàn)榇藭r(shí)HCO3-的電離能力大于其水解能力D,若將0.1mol L-1的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱?pH = 7時(shí)：c(Na+)= c(CH3COO-)【答案】B【解析】【分析】A.

44、在a點(diǎn)是滴入5mL鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)，溶液中剩余氫氧化鈉5mL ,碳酸鈉溶液顯堿性，據(jù)此分析判斷離子濃度大?。籅.b點(diǎn)是加入鹽酸，溶液 pH=7呈中性，結(jié)合溶液中電荷守恒計(jì)算分析；C.在c點(diǎn)的溶液pH<7,為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解；D.溶液中存在電荷守恒分析判斷?！驹斀狻緼.在a點(diǎn)是滴入5mL鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)，溶液中剩余氫氧化鈉5mL ,碳酸鈉溶液顯堿性，溶液中離子濃度大小 c(Na+ )>c(CO32-)>c(OH -)>c(C1-)>c(H+ ),故 A 錯誤；B.b點(diǎn)溶液pH=7,溶液為氯化鈉、碳酸氫鈉和碳酸溶液，n(

45、CO32-)<n(H2CO3),溶液中存在物料守恒，n(CO32-)+n(HCO3-)+n(H2CO3)=0.001mol ,則 2n(CO32-)+n(HCO 3)<0.001mol ,所以 B 選項(xiàng)是正確的；C.在c點(diǎn)的溶液pH<7,為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解，溶液顯酸 性，故C錯誤；D.若將0.1 mol/L的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H=7時(shí)，溶液中存在電荷守恒： c(Na+ )+c(H+ 尸c(CH3COO-)+n(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-),由于 pH=7 , c(H+ )= c(OH-),得到：c

46、(Na+ )=c(CH 3COO-)+n(HCO3-)+2c(CO32-),即 c(Na+ ) "(CH3COO-),故 D 錯誤。所以B選項(xiàng)是正確的。H2A、HA、A2一的物質(zhì)的量分。PH數(shù)6(X)隨pH的變化如圖所示18. 2017新課標(biāo)n 改變0.1 mol L二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的卜列敘述錯誤的是A. pH=1.2 時(shí)，A) =c(HAB. lgK2(H2A)=42C. pH=2.7 時(shí)，c(HA) >c(H2A) =c(A2)D. pH=4.2 時(shí)，c(HA)=c(A2)=c(H5【答案】D【解析】A、根據(jù)圖像，pH=1.2時(shí)，H2A和HA-相交，則有c(

47、H2A)= c(HA-),故A說法正確；B、pH=4.2時(shí)，c(A2-尸c(HA-),根據(jù)第二步電離 HA-'h+A2-,得出:K2(H2A尸 c(H+) £(A2-)/c(HA-尸 c(H+)=10-4.2,故B說法正確；C、根據(jù)圖像，pH=2.7時(shí)，H2A和a2-相交，則有c(HA ) ac(HzA) =c(A2),故C說法正 確；D、由圖知，pH=4.2時(shí)，c(HA-尸c(A2-), H2A電離出一個HA 一時(shí)釋放出一個H + ,電離出一個 A2-時(shí)， 釋放出2個H + ,同時(shí)水也會電離出 H + ,因此c(H+)>c(HA - )=c(A2-),錯誤?！久麕燑c(diǎn)睛

48、】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意利用守恒的思想解決問題。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競爭反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計(jì)算，甚 至還要用到守恒”來求解。19. 2017新課標(biāo)I

49、常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH與離子濃度變化的關(guān) 系如圖所示。下列敘述錯誤的是c(X3') - c(HX )或愴 ,一_.一 dH 兇A. Ka2(H2X)的數(shù)量級為106 c(HX )八一B.曲線N表示pH與ig -的變化關(guān)系 c(H 2X)C. NaHX 溶液中 c(H ) >c(OH -)2. 一 一D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na方Ac(HX>c(X)Ac(OH=c(H )【答案】D2-【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步電離小于第一步，即Kai= c(HX aH ) >Ka2= c(X -c(H ),c(H 2X)c(HX

50、 ) c(HX ' c(X*c(HX _)所以當(dāng)pH相等即氫離子濃度相等時(shí)lg c) > 1gX-)-,因此曲線N表示pH與lg色)的變化關(guān)系,c(H 2X)c(HX -)c(H2X)C(X 2-)061,48則曲線M是己二酸的第二步電離， 根據(jù)圖像取一0.6和4.8點(diǎn)，-()-=10 0.6 molL 1, c(H+)=io4.8 molLc(HX )： 代入Ka2得到Ka2=10 5.4,因此Ka2(H 2X)的數(shù)量級為106，A正確；B.根據(jù)以上分析可知曲線N表示 pH與lg%X2的關(guān)系，B正確；C.曲線N是己二酸的第一步電離，根據(jù)圖像取 0.6和5.0點(diǎn)，c(HX )c(

51、H 2X)c(H2X)=100.6 mol L 1, c(H )=10 5.0 molKa2,所以NaHX溶液顯酸性，即性，因此當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),K、.L ,代入Ka1得至U Ka1=10,因此HX的水解常數(shù)是 =10 14/10 4.4<Ka1工. c(X2F c(H )>c(OH ), C正確；D.根據(jù)圖像可知當(dāng)lg2=0時(shí)溶放顯酸 c(HX -)c(X2_)M和N曲線表示的含義，答題的lg叩 >0,即c(X)>C(HX)，D錯誤；答案選D。【名師點(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意分清楚反應(yīng)的過程，搞清楚 關(guān)鍵是明確二元弱酸的電離特點(diǎn)。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較

52、問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點(diǎn)多，靈活性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競爭反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)類型，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到守恒”來求解。20. 2017新課標(biāo)出在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl一會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入 Cu和CUSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl -根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖， 下列說法錯誤的是A. Ksp (CuCl)的數(shù)量級為10工B.除 Cl 方應(yīng)為 Cu+Cu2+2 Cl2CuClC.加入Cu越多，Cu+濃度越高，除Cl 一效果越好D . 2Cu+=Cu2+Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全【答案】C【解析】A . Ksp(CuCl)=c(Cu+) c(Cl ), 在橫坐標(biāo)