選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第五章?？贾R(shí)點(diǎn)強(qiáng)化總結(jié)

1、第五章 進(jìn)入合成有機(jī)高分子化合物的時(shí)代第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法一、合成高分子化合物的基本反應(yīng)類型1加成聚合反應(yīng)(簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng))(1)特點(diǎn)單體分子含不飽和鍵(雙鍵或三鍵)；單體和生成的聚合物組成相同；反應(yīng)只生成聚合物。(2)加聚物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫將鏈節(jié)寫在方括號(hào)內(nèi)，聚合度n在方括號(hào)的右下角。由于加聚物的端基不確定，通常用“”表示。如聚丙烯的結(jié)構(gòu)式。(3)加聚反應(yīng)方程式的書寫均聚反應(yīng)：發(fā)生加聚反應(yīng)的單體只有一種。如共聚反應(yīng)：發(fā)生加聚反應(yīng)的單體有兩種或多種。如2縮合聚合反應(yīng)(簡(jiǎn)稱縮聚反應(yīng))(1)特點(diǎn)縮聚反應(yīng)的單體至少含有兩個(gè)官能團(tuán)；單體和聚合物的組成不同；反應(yīng)除了生成聚合物外，還生成小分子；含

2、有兩個(gè)官能團(tuán)的單體縮聚后生成的聚合物呈線型結(jié)構(gòu)。(2)縮合聚合物(簡(jiǎn)稱縮聚物)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫要在方括號(hào)外側(cè)寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團(tuán)。如(3)縮聚反應(yīng)方程式的書寫單體的物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)式的下角標(biāo)要一致；要注意小分子的物質(zhì)的量：一般由一種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成小分子的物質(zhì)的量為(n1)；由兩種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成小分子的物質(zhì)的量為(2n1)。以某分子中碳氧雙鍵中的氧原子與另一個(gè)基團(tuán)中的活潑氫原子結(jié)合成水而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。以羧基中的羥基與氨基中的氫原子結(jié)合成H2O的方式而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。特別提醒單體與鏈節(jié)不同，如單體是CH

3、2=CH2，鏈節(jié)為CH2CH2，加聚物與單體結(jié)構(gòu)上不相似，性質(zhì)不同，不為同系物。如分子中無。3加聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)的比較加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)不同點(diǎn)反應(yīng)物單體必須是不飽和的單體不一定是不飽和的，但必須要含有某些官能團(tuán)生成物生成物只有高分子化合物生成物除高分子化合物外，還有水、鹵化氫、氨等小分子化合物聚合物分子組成與單體相同分子組成與單體不完全相同相同點(diǎn)反應(yīng)物可以是同一種單體，也可以是不同種單體，生成物是高分子化合物二、高分子化合物單體的確定1加聚產(chǎn)物、縮聚產(chǎn)物的判斷判斷有機(jī)高分子化合物單體時(shí)，首先判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物。判斷方法是：(1)若鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上全部是碳原子形成的碳鏈，則一般為加聚產(chǎn)物

4、；(2)若鏈節(jié)結(jié)構(gòu)中，主鏈上除碳原子外還含有其他原子(如N、O等)，則一般為縮聚產(chǎn)物。2加聚產(chǎn)物單體的判斷方法(1)凡鏈節(jié)的主鏈中只有兩個(gè)碳原子(無其它原子)的聚合物，其合成單體必為一種，將兩個(gè)半鍵閉合即可。如，其單體是。(2)凡鏈節(jié)的主鏈中有四個(gè)碳原子(無其它原子)，且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物，其單體必為兩種，在正中央劃線斷開，然后兩個(gè)半鍵閉合即可。如的單體為。(3)凡鏈節(jié)的主鏈中只有碳原子，并存在結(jié)構(gòu)的聚合物，其規(guī)律是“有雙鍵，四個(gè)碳；無雙鍵，兩個(gè)碳”劃線斷開，然后將半鍵閉合即單雙鍵互換。如的單體為；的單體為。3縮聚產(chǎn)物單體的判斷方法(1)若鏈節(jié)中含有酚羥基的結(jié)構(gòu)，單體一般為酚和醛。如的單體是和

5、HCHO。(2)若鏈節(jié)中含有以下結(jié)構(gòu)，如，其單體必為一種，如的單體為。(3)若鏈節(jié)中間含有部分，則單體為酸和醇，將中CO單鍵斷開，左邊加羥基，右邊加氫即可。如的單體為HOOCCOOH和HOCH2CH2OH。(4)若鏈節(jié)中間含有部分，則單體一般為氨基酸，將中CN單鍵斷開，左邊加羥基，右邊加氫。如的單體為H2NCH2COOH和。特別提醒運(yùn)用上述方法找單體時(shí)，一定要先判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，然后運(yùn)用逆向思維法逐步還原，準(zhǔn)確判斷單體的前提是熟練掌握加聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)的原理及方程式的書寫。進(jìn)行單體判斷時(shí)，不要被書寫方式迷惑，要注意到單鍵是可旋轉(zhuǎn)的，同時(shí)嚴(yán)格按半鍵還原法進(jìn)行判斷。類型1 有機(jī)高分子化合

6、物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)例1某高分子化合物的部分結(jié)構(gòu)如下：下列說法正確的是()A聚合物的鏈節(jié)是B聚合物的分子式是C3H3Cl3C合成該聚合物的單體是CHCl=CHClD若n表示聚合度，則其相對(duì)分子質(zhì)量為97n答案CD解析注意到碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，則可判斷上述聚合物重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元(即鏈節(jié))為，該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。合成它的單體是CHCl=CHCl，其分子式為(C2H2Cl2)n，相對(duì)分子質(zhì)量為97n。類型2 聚合物單體的判斷例2在國(guó)際環(huán)境問題中，一次性使用聚苯乙烯等材料帶來的“白色污染”是極為嚴(yán)重的環(huán)境問題之一。最近研制的一種可降解塑料，代號(hào)為3HB，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，具有良好的生物適應(yīng)性，能在自然界降解。請(qǐng)回答

7、下列問題：(1)該可降解塑料在自然界中可通過_(填序號(hào))反應(yīng)降解為該聚合物的單體。A加成 B消去 C水解 D氧化(2)該聚合物的單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_，該單體中具有的官能團(tuán)的名稱為_。(3)各取1 mol該單體分別與鈉和碳酸氫鈉溶液完全反應(yīng)時(shí)，分別消耗鈉和碳酸氫鈉的物質(zhì)的量之比為_。答案(1)C(2) 羥基、羧基(3)21解析依據(jù)的結(jié)構(gòu)先判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物，然后運(yùn)用逆向思維法逐步還原，推測(cè)其單體，再依據(jù)官能團(tuán)確定其性質(zhì)，寫出反應(yīng)方程式進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。是縮聚產(chǎn)物，可依據(jù)官能團(tuán)形成過程的連鏈逆向推出單體，把失去的小分子物質(zhì)分拆后加在相應(yīng)位置。，失去的小分子為H2O，拆為H和OH，其單體必為一種，

8、為。含有兩種官能團(tuán)，有羥基(OH)和羧基()，中OH不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，但能與金屬鈉反應(yīng)，COOH既能與Na反應(yīng)，又能與NaHCO3溶液反應(yīng)。判斷有機(jī)高分子化合物單體時(shí)，要先判斷是加聚產(chǎn)物還是縮聚產(chǎn)物。鏈節(jié)鏈節(jié)半鍵還原、雙鍵重現(xiàn)正推驗(yàn)證。若半鍵還原無法形成完整雙鍵可考慮再斷裂單鍵構(gòu)成完整雙鍵(此時(shí)不是一種單體)或斷裂雙鍵構(gòu)成完整雙鍵(此時(shí)單體是二烯烴)。(2)若是縮聚產(chǎn)物，可依據(jù)官能團(tuán)的形成過程的連鏈逆向推出單體，把失去的小分子物質(zhì)分拆后加在相應(yīng)位置。 類型3 有機(jī)高分子化合物的合成及反應(yīng)類型例3根據(jù)圖示，回答下列問題：(1) 寫出A、E、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A_，E_，G_。(2) 反應(yīng)的

9、化學(xué)方程式(包括反應(yīng)條件)是_，反應(yīng)的化學(xué)方程式(包括反應(yīng)條件)是_。(3) 寫出、的反應(yīng)類型：_、_。答案(1)H2C=CH2HOOC(CH2)4COOH(2)ClCH2CH2ClNaOHCH2=CHClNaClH2O(3)加成反應(yīng)縮聚反應(yīng)解析根據(jù)A的分子式推出A為乙烯，C為，D為CH2=CHCl，E為，F(xiàn)為HOCH2CH2OH，結(jié)合F和縮聚大分子可推出G為HOOC(CH2)4COOH，從而可推出答案。第二節(jié)應(yīng)用廣泛的高分子材料一、高分子化合物的分類1按來源分2按結(jié)構(gòu)分3按性質(zhì)分4按用途分二、有機(jī)高分子化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系有哪些？常見的有機(jī)高分子化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)有哪些？1高分子化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)

10、(1)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，高分子的化學(xué)反應(yīng)主要取決于結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、官能團(tuán)與基團(tuán)之間的影響。如碳碳雙鍵易氧化和加成，酯基易水解、醇解，羧基易發(fā)生酯化、取代等反應(yīng)。(2)常見的有機(jī)高分子化學(xué)反應(yīng)降解在一定條件下，高分子材料解聚為小分子。如有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)熱解為甲基丙烯酸甲酯；聚苯乙烯用氧化鋇處理，能分解為苯乙烯；生物降解塑料；化學(xué)降解塑料；光降解塑料等。橡膠硫化天然橡膠()，經(jīng)硫化，破壞了碳碳雙鍵，形成單硫鍵(S)或雙硫鍵(SS)，線型變?yōu)轶w型結(jié)構(gòu)。催化裂化塑料催化裂化得柴油、煤油、汽油及可燃?xì)怏w等。2高分子化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)線型高分子體型(網(wǎng)狀)高分子結(jié)構(gòu)分子中的原子以共價(jià)鍵相互連

11、結(jié)，構(gòu)成一條很長(zhǎng)的卷曲狀態(tài)的“鏈”分子鏈與分子鏈之間還有許多共價(jià)鍵交聯(lián)起來，形成三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)溶解性能緩慢溶解于適當(dāng)溶劑很難溶解，但往往有一定程度的脹大性能具有熱塑性，無固定熔點(diǎn)具有熱固性，受熱不熔化特性強(qiáng)度大、可拉絲、吹薄膜、絕緣性好強(qiáng)度大、絕緣性好，有可塑性常見物質(zhì)聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡膠酚醛樹脂、硫化橡膠特別提醒高分子化學(xué)反應(yīng)，同其他反應(yīng)一樣，運(yùn)用物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)的規(guī)律，首先分析其具有的官能團(tuán)，并考慮官能團(tuán)與基團(tuán)的影響，分析比較結(jié)構(gòu)變化及位置等，并加以應(yīng)用。類型1 白色污染與環(huán)境保護(hù)例1科技文獻(xiàn)中經(jīng)常出現(xiàn)下列詞匯，其中與相關(guān)物質(zhì)的顏色并無聯(lián)系的是()A赤色海潮 B綠色食品 C白色

12、污染 D棕色煙氣答案B解析赤色海潮是海潮中存在著大量的藻類物質(zhì)，形成暗紅色的色帶；綠色食品是指在生產(chǎn)食品所用的原料生產(chǎn)過程中不使用農(nóng)藥、化肥及在環(huán)境污染程度小的地域生產(chǎn)的食品；白色污染是指廢棄塑料制品的污染，常見的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等，產(chǎn)品通常呈白色或無色；棕色煙氣是指煉鋼廠的廢氣，其中含有Fe2O3和CO，因Fe2O3是紅色而呈現(xiàn)棕色。高分子材料形成的環(huán)境污染越來越受到社會(huì)的關(guān)注，由于這些物品難以分解，在土壤里經(jīng)久不爛，若焚燒會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，因此要加強(qiáng)研究易分解的新型塑料，目前治理“白色污染”主要應(yīng)從減少使用和加強(qiáng)回收開始。 類型2 有機(jī)高分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)例2橡膠樹是熱帶植物，在我

13、國(guó)海南已有大面積種植。從橡膠樹的膠乳中可提取天然橡膠，天然橡膠的成分是聚異戊二烯，其結(jié)構(gòu)為。試回答下列問題：(1) 天然橡膠能溶于汽油的根本原因是_，天然橡膠加入適當(dāng)硫進(jìn)行硫化后，其結(jié)構(gòu)由_變成_，因而硫化橡膠_(填“能”或“不能”)溶于汽油。(2)天然橡膠的單體是一種無色液體，將該無色液體加入溴水中，_(填“能”或“不能”)使溴水褪色。答案(1)天然橡膠是線型結(jié)構(gòu)線型結(jié)構(gòu)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不能(2)能解析(1)從天然橡膠成分的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知天然橡膠為線型結(jié)構(gòu)的高分子，能溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?。天然橡膠硫化后，引入的硫原子間可形成共價(jià)鍵，從而使高分子鏈發(fā)生交聯(lián)，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故硫化橡膠不能溶解于汽油。(2)天然

14、橡膠的單體中含有兩個(gè)碳碳雙鍵能加成Br2，使溴水褪色。類型3 有機(jī)高分子材料的合成例3鹵代烴是有機(jī)物合成的魔術(shù)師，鹵代烴中鹵素原子很易與活潑金屬陽離子結(jié)合，發(fā)生取代反應(yīng)，如RXNaCNRCNNaX；RX2NaXRRR2NaX。G是能導(dǎo)電的聚合物。根據(jù)下列各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系回答：(1)A的分子式為_，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(2)寫出BD的化學(xué)方程式：_。(3)寫出C2H3ClC的化學(xué)方程式：_。(4)寫出AG的化學(xué)方程式：_。答案(1)C2H2(2)nCH2=CHCN(3)2CH2=CHCl2NaCH2=CHCH=CH22NaCl(4)解析本題要從題給信息入手，通過有機(jī)反應(yīng)的特點(diǎn)，反應(yīng)物和生成物在分子

15、組成上的差異來推測(cè)未知物的結(jié)構(gòu)。分析本題，首先對(duì)題中所給條件進(jìn)行分析，本題突破口是C2H3Cl能發(fā)生加聚反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中一定含有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCl，則A為乙炔，G為乙炔的加聚產(chǎn)物：，能導(dǎo)電；C2H3Cl發(fā)生加聚反應(yīng)：；利用所給信息C2H3Cl生成B，轉(zhuǎn)化為D，D是一種合成纖維，B為CH2=CHCN，即CH2=CHClNaCNCH2=CHCNNaCl，nCH2=CHCN；C2H3Cl生成C，又轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)為一種合成橡膠：2CH2=CHCl2NaCH2=CHCH=CH22NaCl，nCH2=CHCH=CH2。第三節(jié)功能高分子材料一、新型有機(jī)高分子材料與傳統(tǒng)的三大合成材料有本質(zhì)上的差別

16、嗎？功能高分子材料的品種與分類有哪些？1新型有機(jī)高分子材料與傳統(tǒng)的三大合成材料的區(qū)別與聯(lián)系新型有機(jī)高分子材料與傳統(tǒng)的三大合成材料在本質(zhì)上并沒有區(qū)別，它們只是相對(duì)而言。從組成元素看，都是由C、H、O、N、S等元素構(gòu)成；從合成反應(yīng)看，都是由單體經(jīng)加聚或縮聚反應(yīng)形成；從結(jié)構(gòu)看，也就是分兩種結(jié)構(gòu)：線型結(jié)構(gòu)、體型結(jié)構(gòu)。它們的重要區(qū)別在于功能與性能上，與傳統(tǒng)材料相比，新型有機(jī)高分子材料的性能更優(yōu)異，往往具備傳統(tǒng)材料所沒有的特殊性能，可用于許多特殊領(lǐng)域。2功能高分子材料的品種與分類特別提醒醫(yī)用高分子材料應(yīng)該滿足：無毒，且是化學(xué)惰性的；與人體組織和血液相容性好；具有較高的機(jī)械性能；容易制備、純化、加工和消毒。

17、二、高分子化合物與高分子材料的比較高分子化合物結(jié)構(gòu)鏈節(jié)分子鏈中重復(fù)出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)單元聚合度分子鏈中的鏈節(jié)數(shù)，用n表示單體生成高分子化合物的小分子物質(zhì)線型結(jié)構(gòu)又稱支鏈型、直鏈型，連成長(zhǎng)鏈，有熱塑性體型結(jié)構(gòu)分子鏈間以共價(jià)鍵“交聯(lián)”，連成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，成型后不可塑性質(zhì)1.線型高分子能溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，體型高分子只能溶脹2.線型高分子有熱塑性，體型高分子有熱固性3.高分子材料的強(qiáng)度較大4.高分子材料一般不易導(dǎo)電，彈性好，耐磨，不耐熱5.部分高分子材料還具有耐酸、耐堿、耐腐蝕、難降解的性質(zhì)高分子材料三大合成材料塑料如：聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料、聚四氟乙烯合成橡膠如：丁苯橡膠、順丁橡膠、硅橡膠、氯丁橡膠合成纖

18、維如：滌綸、腈綸、錦綸、丙綸、維綸、氯綸按來源分天然高分子材料如：淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、天然橡膠合成高分子材料如：塑料、合成纖維、合成橡膠、涂料按性能分功能高分子材料如：高分子分離膜、醫(yī)用高分子、吸水高分子復(fù)合材料如：玻璃纖維、碳纖維類型1 高分子材料的分類例1下列材料中，屬于功能高分子材料的是()高分子膜生物高分子材料光敏高分子材料 導(dǎo)電高分子材料離子交換樹脂液晶高分子材料A B C D答案D解析根據(jù)功能高分子的分類即可順利解答。類型2 功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能例2隨著醫(yī)用高分子材料的發(fā)展，人們已可用人工器官代替不能治愈的病變器官。目前已經(jīng)制成的人工器官有()皮膚肝肺腎骨骼眼A B C D全部答案D解析醫(yī)用高分子材料的應(yīng)用十分廣泛，利用其特殊結(jié)構(gòu)和特殊性質(zhì)，可以制備與人體器官功能相同的人工器官。醫(yī)用高分子材料必須滿足的條件：無毒，且是化學(xué)惰性的；與人體組織和血液相容性好；具有較高的機(jī)械性能；容易制備、純化、加工和消毒。 類型3 復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與性能例3碳纖維強(qiáng)化塑料是一種新型的高強(qiáng)度復(fù)合材料，其強(qiáng)度比鋼鐵材料大而密度比鋁小。據(jù)報(bào)道，每架波音767飛機(jī)使用了1噸碳纖維材料，而一