Chap7絡(luò)合滴定法

1、2022-1-1611化教分析化學(xué)12022-1-16 ep: ag(cn)2- + ag+ agag(cn)2 白白21.122ag(cn)10ag cn k穩(wěn)以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法，叫以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法，叫ag+ + 2cn- ag(cn)2-11化教分析化學(xué)22022-1-16 反應(yīng)進(jìn)行的非常完全，配合物相當(dāng)穩(wěn)定反應(yīng)進(jìn)行的非常完全，配合物相當(dāng)穩(wěn)定(k值大值大)。 反應(yīng)必須按照一定的計(jì)量關(guān)系完成反應(yīng)必須按照一定的計(jì)量關(guān)系完成(配位數(shù)固定配位數(shù)固定)。 反應(yīng)速度快。反應(yīng)速度快。 有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。穩(wěn)定性不是太高。穩(wěn)定性不是太高。各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)彼此相

2、差不大。各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大。11化教分析化學(xué)32022-1-16 以氨基二乙酸基團(tuán)以氨基二乙酸基團(tuán)n(ch2cooh)2為配位為配位基團(tuán)的有機(jī)配位劑。基團(tuán)的有機(jī)配位劑。最常見(jiàn)最常見(jiàn): 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 ，edta ( h4y) 環(huán)己烷二胺四乙酸（環(huán)己烷二胺四乙酸（cydta） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （egta）乙二胺四丙酸（乙二胺四丙酸（edtp）11化教分析化學(xué)42022-1-16分子量：分子量： 292.15，白色晶體。，白色晶體。溶解度：溶解度： 0.02 g /100 ml ，溶于，溶于naoh、nh3.h2o 。11化教分析化學(xué)52022

3、-1-16分子量：分子量：372.24， 溶解度：溶解度： 11.1 g / 100 ml，0.3moll-1，ph 4.5。na2h2y2h2oka1ka2ka3ka4ka5ka610-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.2611化教分析化學(xué)62022-1-16edta的分布曲線(xiàn)：的分布曲線(xiàn)：(1) 在在ph 12時(shí)時(shí), 以以y4-形式存在；形式存在；(2) y4-形式是配位的有效形式；形式是配位的有效形式；11化教分析化學(xué)72022-1-16 m + y = mym ym yk 穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律：堿金屬堿金屬 堿土金屬堿土金屬

4、 過(guò)渡金屬、稀有金屬過(guò)渡金屬、稀有金屬 高價(jià)高價(jià) （絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)）絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)）11化教分析化學(xué)8lgk： 202022-1-16 edta與一些常見(jiàn)金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)與一些常見(jiàn)金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)（ 溶液離子強(qiáng)度溶液離子強(qiáng)度 i = 0.1 moll-1，溫度溫度 293 k ）11化教分析化學(xué)92022-1-16 配位比簡(jiǎn)單：與大多數(shù)金配位比簡(jiǎn)單：與大多數(shù)金屬離子形成屬離子形成1 1的配合物；的配合物； 配合物的穩(wěn)定性高；配合物的穩(wěn)定性高； 配合物水溶性好；配合物水溶性好； 配位能力強(qiáng)：能與大多數(shù)配位能力強(qiáng)：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；金屬離子形成配合離子； 配合物顏色差別明

5、顯。配合物顏色差別明顯。11化教分析化學(xué)102022-1-161、ml型配合物型配合物 m + y = mymymymykmymy離kmy1kk離11化教分析化學(xué)112022-1-16m + lml ml+ lml2 mln-1+ lmln1mlmlk 22ml mllk nn 1ml mllnk11mlmlk22122ml mlk kn12nml mlnnk kk2、mln型配合物型配合物11化教分析化學(xué)122022-1-161mlml各種型體配合物的平衡濃度為：各種型體配合物的平衡濃度為：222ml mlnnnml ml11化教分析化學(xué)132022-1-16n 11nmllml kn 22

6、n 1mllmlkmlmlnk 1211111nnnkkkkkk. 同樣同樣mln也存在逐級(jí)離解：也存在逐級(jí)離解：mlnmln-1 + l mln-1mln-2 + l mlm + l n1kk形離解11化教分析化學(xué)142022-1-16h16hy1hyakkh251akkh611akkhh11khhh212k khhhh6126k kk3、配合劑的質(zhì)子化常數(shù)、配合劑的質(zhì)子化常數(shù)y + h+ = hy hy + h+ = h2y h5y + h+ = h6y 11化教分析化學(xué)152022-1-161、配合物型體的分布分?jǐn)?shù)、配合物型體的分布分?jǐn)?shù)m2n2212iim ml ml ml m mlml

7、mlm(1l )nc 11化教分析化學(xué)162022-1-160iiiimmm1m(1l )1lc111iiiim01m llmlm (1l )1llc n0mlml l1lnnnnnnnc 11化教分析化學(xué)172022-1-1611化教分析化學(xué)182022-1-162、配合物各型體濃度的計(jì)算、配合物各型體濃度的計(jì)算00 mmm, mcc例題：在例題：在zn2+nh3溶液中，溶液中，czn= 0.02mol l-1 ，nh3= 0.10 mol l-1 ，計(jì)算，計(jì)算zn2+、zn(nh3)42+。 解：解：已知lg1lg4 ：2.27、4.61、7.01、9.06 11化教分析化學(xué)190ii2.

8、2714.6127.0139.0645.101.272.614.015.0611l11 10101010101010101101 101010102022-1-16 180. 610. 5zn02lmol1002. 010znc11化教分析化學(xué)2045.109.0640.044042344m0.041.74-1l10100.110zn(nh )100.0210mol lc 2022-1-1611化教分析化學(xué)212022-1-16使使y參加主反應(yīng)的能力降低，有參加主反應(yīng)的能力降低，有hy、h2yh6y生成。生成。y(h)y y酸效應(yīng)系數(shù)：酸效應(yīng)系數(shù)：y = y + hy + h2y + + h6

9、yy 為沒(méi)有參加主反應(yīng)的總濃度。為沒(méi)有參加主反應(yīng)的總濃度。11化教分析化學(xué)222022-1-16y = y + hy + h2y + + h6y26y(h)26126hiiy hy h yh yy1h h h 1h ih 為積累質(zhì)子化常數(shù)。為積累質(zhì)子化常數(shù)。從定義上看從定義上看： 11化教分析化學(xué)232022-1-1665a1a1a2a6y(h)0a1a2a626a6a5a626126hia1a6i2ah h 11h hh h 1h 1h hkk kkk kkkk kk kk ih 為積累質(zhì)子化常數(shù)。為積累質(zhì)子化常數(shù)。11化教分析化學(xué)242022-1-16例題：在例題：在 ph = 5.0時(shí)，

10、時(shí)，若若cy = 0.02 moll-1 ，y = ？hiy(h)i1h 10.3 516.4 1019.1 1521.1 2022.7 2523.6 305.266.424.091.092.316.496.451 1010101010101 10101010101010 916.450.02y7.1 10 mol l1011化教分析化學(xué)252022-1-16不同不同ph時(shí)的時(shí)的 lgy(h) 11化教分析化學(xué)262022-1-16 酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液ph增大而減小；增大而減小； y(h)的數(shù)值大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)嚴(yán)的數(shù)值大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)嚴(yán)重；重； 通常通常y(h

11、) 1，y(h) = 1，表示，表示 y = y； 酸效應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù) = 1 / 分布系數(shù)。分布系數(shù)。 y(h) = 1 /0 11化教分析化學(xué)272022-1-16y = ynyy(n)nyyy nyyny1k若：若：y = yn1y n2y n3y +nny則：則：122nn112nn y1n y2n yy(n)y(n )y(n )yn(n )y ny n yn yyyy1n n n1)(kknk 11化教分析化學(xué)282022-1-16yy + hy+ + h6y + nyyy(h)y6(n)y hyh y ny(y y)y 1yy11化教分析化學(xué)292022-1-16例題：某溶液含有

12、例題：某溶液含有pb2+、ca2+均為均為0.010moll-1，在在ph = 5.0時(shí)，用時(shí)，用edta滴定滴定pb2+，計(jì)算，計(jì)算yph = 5.0時(shí)，時(shí)，y(h)=106.45，kcay = 1010.6910.698.69y(ca)yy(h)y(n)6.458.698.69y1 100.01 10110101 10lg8.69 11化教分析化學(xué)302022-1-16m(n)m mm 為沒(méi)有參加主反應(yīng)的總濃度。為沒(méi)有參加主反應(yīng)的總濃度。nm(n)n1niim mlml m mm1ll1l 11化教分析化學(xué)312022-1-16(2) 水解效應(yīng)水解效應(yīng)nm(oh)ohiim m(oh)m(

13、oh) m mm1oh 11化教分析化學(xué)32(3) 對(duì)對(duì)m的總的影響的總的影響12nmnnm(l)m(oh)mm(l )m(l )m(l )m mm mlml mohm(oh) m1(1)n2022-1-16例題：計(jì)算例題：計(jì)算0.010moll-1的鋅氨溶液中的的鋅氨溶液中的zn2+，已知已知 ph = 10.0， nh3=0.10moll-1。2.4zn(oh)10ph = 10.0，14lg2.27 4.61 7.01 9.06、32.274.6127.0139.064zn(nh )1 100.1 100.1100.1100.1 1.272.614.015.065.101 1010101

14、010 5.102.45.10zn10101 10 27.1015.100.010zn10mol l1011化教分析化學(xué)332022-1-16m + y = mymymymyk（絕對(duì)形成常數(shù)）（絕對(duì)形成常數(shù)） 由于副反應(yīng)的發(fā)生，沒(méi)有生成由于副反應(yīng)的發(fā)生，沒(méi)有生成my的金屬離子為的金屬離子為m，edta為為y。mymymymymymymymykk （條件形成常數(shù)）（條件形成常數(shù)） mymymylglglglgkk11化教分析化學(xué)342022-1-16條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù): kmy kmy 是一個(gè)是一個(gè)1的數(shù)，的數(shù)， 值越大，值越大，kmy就越小，表就越小，表明溶液中明溶液中m與與y 參加主反

15、應(yīng)的能力降低，參加主反應(yīng)的能力降低，my的穩(wěn)定的穩(wěn)定性降低。性降低。11化教分析化學(xué)352022-1-16例題：用例題：用edta滴定滴定0.010moll-1的鋅氨溶液中的鋅，的鋅氨溶液中的鋅， 游離氨的濃度為游離氨的濃度為0.10moll-1 ，酸度，酸度ph = 10.0， 計(jì)算其條件穩(wěn)定常數(shù)？計(jì)算其條件穩(wěn)定常數(shù)？解：解：5.102.45.10zn0.45yy(h)101011010 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 zny yzn h+nh3oh-11化教分析化學(xué)362022-1-16mmmyyymymym myy mymym y c vvvc vvvk

16、cm、vm 為金屬離子為金屬離子濃度與體積濃度與體積cy、vy 為為edta濃濃度與體積度與體積11化教分析化學(xué)372022-1-162mmymmy1m (1)m 011cfkc kffyymm()c vfc v根據(jù)上式計(jì)算出不同階段的金屬離子的濃度。根據(jù)上式計(jì)算出不同階段的金屬離子的濃度。11化教分析化學(xué)382022-1-16設(shè)：用設(shè)：用edta滴定滴定zn2+ (ph=9.0 ，nh3=0.10moll-1 )czn = 0.02000moll-1 vzn = 20.00 mlcy = 0.02000moll-1 vzn + y = zny lgk zny = 16.50 1.28 5.1

17、0 = 10.12 zn = 0.02000 pzn = 1.70 11化教分析化學(xué)392022-1-16znyznyyy()()zn 20.00 0.0200020.00cvcvvvvv v(ml)%zn pzn 10.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.0011化教分析化學(xué)402022-1-16spspzny6.06110.12znyzn y 0.02000210mol l10kpzn sp = 6.06spzn,spzny1pzn(plg)2ck11化教分析化學(xué)412022-1-16yznyznyyyznyz

18、nyy()()20.00y 0.0200020.000.0200020.00znyv20.00zny20.00zn y (20.00)cvcvvvvvkkv v = 20.02 ml， 7.1210.1220.00zn 10100.02 pzn = 7.12 11化教分析化學(xué)422022-1-16v(ml)%zn pzn 0.000.002.0 10-21.7010.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.0020.00100.08.7 10-76.0620.02100.17.5 10-87.1220.20101.07

19、.5 10-98.1240.00200.07.5 10-1110.12突躍范圍：在突躍范圍：在ph = 9.0時(shí)，時(shí)，pzn = 5.00 7.12。11化教分析化學(xué)432022-1-16（1）起點(diǎn)的高低與）起點(diǎn)的高低與m的濃度有關(guān)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的濃度有關(guān)，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前前pm與與lgk my無(wú)關(guān)、與濃度大小有關(guān)。無(wú)關(guān)、與濃度大小有關(guān)。（2）從化學(xué)計(jì)量點(diǎn)開(kāi)始，）從化學(xué)計(jì)量點(diǎn)開(kāi)始，pm的計(jì)算受到的計(jì)算受到lgk my 的影響，的影響，lgk my越大，突躍范圍越大。越大，突躍范圍越大。11化教分析化學(xué)442022-1-1611化教分析化學(xué)452022-1-162. 溶液溶液ph對(duì)滴定突躍的影響對(duì)

20、滴定突躍的影響11化教分析化學(xué)462022-1-162. 溶液溶液ph對(duì)滴定突躍的影響對(duì)滴定突躍的影響11化教分析化學(xué)472022-1-1611化教分析化學(xué)48 總之，突躍范圍的總之，突躍范圍的大小與大小與cm、lgk my 有關(guān)有關(guān)，一般認(rèn)為當(dāng)：，一般認(rèn)為當(dāng)： 時(shí)，時(shí)，方方可以進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。可以進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。spmmylg6c k2022-1-16（1）金屬指示劑是一些有機(jī)配位劑，）金屬指示劑是一些有機(jī)配位劑，同時(shí)又是多元弱同時(shí)又是多元弱 酸或弱堿。酸或弱堿。（2）所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同。）所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同。 11化教分析化學(xué)492022-1-16滴

21、定前：滴定前： ebt+ mg2+ = mg2+-ebt () ( ) 滴定后：滴定后：mg + y = mgy 終點(diǎn)時(shí)：終點(diǎn)時(shí)： mg2+-ebt+ y= ebt + mg2+ - y () () mgymg-ebthlg8.69 0.458.24lg5.44kk（ ）例如：例如：在ph = 10.0時(shí)，用edta滴定mg2+，以ebt作指示劑。 11化教分析化學(xué)502022-1-162、適用、適用 ph 范圍：范圍： 金屬指示劑也是多元弱酸金屬指示劑也是多元弱酸(堿堿)，能隨溶液，能隨溶液ph變化而顯示變化而顯示不同的顏色；不同的顏色；例如：例如：ebt就是一個(gè)三元弱酸。就是一個(gè)三元弱酸。

22、（pka1 = 3.0 pka2 = 6.3 pka3 = 11.6）11化教分析化學(xué)512022-1-16(1) 在滴定的在滴定的ph范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，inmin之間顏色有明顯的之間顏色有明顯的差別。差別。(2) 顯色反應(yīng)靈敏，迅速。顯色反應(yīng)靈敏，迅速。(3) 配合物配合物min的穩(wěn)定性要適當(dāng)。的穩(wěn)定性要適當(dāng)。 太大太大：終點(diǎn)滯后，或難以將滴定劑置換出來(lái)；終點(diǎn)滯后，或難以將滴定劑置換出來(lái)； 太小太小，終點(diǎn)提前；終點(diǎn)提前；(4)指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。11化教分析化學(xué)522022-1-16minminminkminminlgpmlginkm

23、+ in = min 理論變色點(diǎn)：理論變色點(diǎn)：minpmlg k 變色范圍：變色范圍：minpmlg1k11化教分析化學(xué)532022-1-16min (h)minmin k：m + in = min tmin(h)minin(h)pmloglglgkkminminm in km + in = min tminpmlgk變色點(diǎn)時(shí)：變色點(diǎn)時(shí)：11化教分析化學(xué)542022-1-16即在終點(diǎn)時(shí)，即在終點(diǎn)時(shí)，eptmin(h)pmpmlgk終點(diǎn)誤差小，則終點(diǎn)誤差小，則pm = pmep pmsp要小，即選擇指示要小，即選擇指示劑時(shí)，使指示劑的劑時(shí)，使指示劑的min(h)splgpmk盡可能的與一致。tm

24、inin(h)mmin(h)mtmmin(h)tmin(h)pmlglglglglgpmlglgpmlgkkkk11化教分析化學(xué)552022-1-16(h)in-mglgk例題：在例題：在ph=10.0 ，用，用0.020moll-1的的edta滴定滴定0.020 moll-1的的mg2+。選擇下列哪一種指示劑比較合適？終選擇下列哪一種指示劑比較合適？終點(diǎn)誤差有多大？點(diǎn)誤差有多大？： 5.44 3.13 7.80指示劑：指示劑： ebt nn mx（紫尿酸胺）（紫尿酸胺）mgyspspmgyspspmgylg8.700.458.258mgymgy 11pmg(pmglg)(2.008.25)5

25、.1322kkk11化教分析化學(xué)56pm = pmeppmsp= 5.44 5.13 =0.31 （選擇（選擇ebt）2022-1-16例題：例題： 在在ph = 10.0時(shí)時(shí)用用0.020moll-1 edta滴定等濃滴定等濃度度的鋅，終點(diǎn)附近游離氨的濃度為的鋅，終點(diǎn)附近游離氨的濃度為0.10moll-1 ，應(yīng)，應(yīng)該選擇什么指示劑？該選擇什么指示劑？5.102.45.10zn10101 10 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 1pzn(2.00 10.95)6.482pzn6.485.1011.58 選擇選擇ebt11化教分析化學(xué)572022-1-16指示劑與金

26、屬離子生成了穩(wěn)定的配指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配 合物而不能被滴定劑置換。合物而不能被滴定劑置換。例如：例如：ebt fe3+、al3+、cu2+、ni2+封閉，三乙醇胺掩蔽。封閉，三乙醇胺掩蔽。原因：原因：1、minmykk2、min不具備良好的可逆性。不具備良好的可逆性。11化教分析化學(xué)582022-1-16滴定時(shí)，指示劑與滴定時(shí)，指示劑與edta的置換作用的置換作用 進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長(zhǎng)。進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長(zhǎng)。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。例：例：pan在溫度較低時(shí)易發(fā)生，在溫度較低時(shí)易發(fā)生， 可加有機(jī)溶劑或加熱的方法解決之?？杉佑袡C(jī)溶劑或加熱的方法解決之。原因：原因

27、：1、指示劑或、指示劑或min的溶解度小。的溶解度小。 2、 min的穩(wěn)定性略小于的穩(wěn)定性略小于my的穩(wěn)定性。的穩(wěn)定性。11化教分析化學(xué)592022-1-16 黑色粉末，有金屬光澤，常在黑色粉末，有金屬光澤，常在ph范圍范圍 910 滴定滴定 zn2+、mg2+、cd2+、pb2+ 時(shí)使用。單獨(dú)滴定時(shí)使用。單獨(dú)滴定ca2+時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。1) 其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止；其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止；(2) 在堿性溶液中易氧化，在堿性溶液中易氧化， 加還原劑（抗壞血酸）；加還原劑（抗壞血酸）；(3) 不宜長(zhǎng)期保存。不

28、宜長(zhǎng)期保存。11化教分析化學(xué)602022-1-16 六元弱酸，六元弱酸，ph6.3為為。而而m-xo顏色顏色，只適合，只適合phk ny 。2. 將將n看成干擾離子，看成干擾離子，計(jì)算滿(mǎn)足計(jì)算滿(mǎn)足lg (cmkmy) 6。3. 當(dāng)當(dāng)m滴定完成后，若此時(shí)的滴定完成后，若此時(shí)的kny足夠的大，即足夠的大，即 可滴定可滴定n離子。離子。4、nin不產(chǎn)生干擾色不產(chǎn)生干擾色11化教分析化學(xué)822022-1-161y(n)y(h)yspn,ncspn,nyspn,nynyy(n)1n1ckckksp： kmy 與與kny之間的差別應(yīng)該有多大，才可之間的差別應(yīng)該有多大，才可以進(jìn)行分步滴定呢？以進(jìn)行分步滴定呢

29、？（只考慮對(duì)（只考慮對(duì)edta的影響。）的影響。） （1）在高酸度時(shí)，酸效應(yīng)是主要的。即）在高酸度時(shí)，酸效應(yīng)是主要的。即y(h)yy(h)mymylglglgkk（相當(dāng)于單一離子）（相當(dāng)于單一離子）11化教分析化學(xué)832022-1-16spn,nyy(n)yck（2）酸度低時(shí)，忽略酸效應(yīng)。）酸度低時(shí)，忽略酸效應(yīng)。y(n)mymylglglgkkspn,nymylglglgckkspn,lglgck 6lglglglglgnmspn,spm,myspm,cckcckkc11化教分析化學(xué)842022-1-16 若若cm = cn時(shí)，時(shí)，lg6k上式提供了對(duì)混合離子進(jìn)行分步滴定的可能性。上式提供了對(duì)

30、混合離子進(jìn)行分步滴定的可能性。 lg6ck11化教分析化學(xué)852022-1-16n + in nin ninninninkepn,epncninn,epnininkcnin1in10ninn,eplg1kc 即不產(chǎn)生即不產(chǎn)生nin的顏色，而干擾終點(diǎn)的判斷。的顏色，而干擾終點(diǎn)的判斷。11化教分析化學(xué)862022-1-16例例：ph = 9.00，用0.020moll-1 edta滴定等濃度的zn2+（1）若共存210-4 moll-1mg2+是否干擾滴定？（2）若共存210-2moll-1 ca2+是否干擾滴定？解：解：lgkzny = 16.5 lgkmgy = 8.7 lgkcay = 10

31、.7 8 . 9)0 . 40 . 2()7 . 85 .16(lgck（不干擾）（不干擾）mg：11化教分析化學(xué)872022-1-16622.13)22.1500. 2(lgznyepznkc（可以準(zhǔn)確滴定zn2+） 14 . 0)4 . 40 . 4(lgebt-mgepmgkc（mg-ebt會(huì)產(chǎn)生干擾色） 11化教分析化學(xué)882022-1-16115. 1)85. 200. 4(lgebt-caepca,kc結(jié)論：可以準(zhǔn)確測(cè)定結(jié)論：可以準(zhǔn)確測(cè)定zn2+。8 . 5)0 . 20 . 2()7 .105 .16(lgck（干擾不嚴(yán)重）（干擾不嚴(yán)重）ca：622.13)22.1500. 2(

32、lgznyepznkc11化教分析化學(xué)892022-1-16例題：有例題：有ag+、zn2+混合溶液，濃度均為混合溶液，濃度均為0.02moll-1調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)ph = 10.0，終點(diǎn)時(shí)，終點(diǎn)時(shí)nh3 = 0.10moll-1 ，測(cè)定，測(cè)定zn2+時(shí)時(shí)ag+是否干擾？是否干擾？40. 5240. 740. 3)ag(nh101 . 0101 . 0101347. 145. 040. 532. 7lgagyk95.1045. 010. 550.16lgznyk648. 947. 195.10lgk ag+不干擾不干擾zn2+的滴定。的滴定。解法解法1 1： 11化教分析化學(xué)902022-1-16解法

33、解法2： 40. 740. 5)ag(nh101001. 0gaag383. 110101ag140. 732. 7agyy(ag)k65. 3183. 110145. 0y(ag)y(h)y56. 0lgy884.1056. 010. 550.16lgznykzn2+能夠準(zhǔn)確的被滴定。能夠準(zhǔn)確的被滴定。11化教分析化學(xué)912022-1-16例如：用例如：用0.02 moll-1的的edta滴定等濃度的滴定等濃度的bi3+、pb2+混合液。混合液。690. 904.1894.27lgk lgck足夠大時(shí)足夠大時(shí)，分步滴定可以通過(guò)利用控制分步滴定可以通過(guò)利用控制酸度進(jìn)行分別滴定。酸度進(jìn)行分別滴定

34、。 11化教分析化學(xué)922022-1-16（1）滴定）滴定bi3的酸度范圍：的酸度范圍：94.19894.278lglgbiyy(h)k7 . 0phmin時(shí)，0 . 1ph 01.18lgy(h)1 . 0lgbi(oh)04.1604.182pbyy(pb)1001. 0101pb1k01.1801.1804.16y1011010683. 7)01.181 . 094.27(0 . 2lgbiykc可以準(zhǔn)確滴定可以準(zhǔn)確滴定bi3+11化教分析化學(xué)932022-1-16641. 9)45. 604.18(302. 0lglgpbysp2kc時(shí)，0 . 5ph 86. 9604.18302.

35、0lg6lglglgpbysp2pb,y(h)kc（2）滴定）滴定pb2的酸度范圍：的酸度范圍：3 . 3phmin146. 693.142sp-lmol1001. 010pbohk54. 7phmax考慮考慮xo的變色范圍，通常在的變色范圍，通常在ph=56之間。之間?？梢詼?zhǔn)確滴定可以準(zhǔn)確滴定pb2+11化教分析化學(xué)942022-1-16例如：用例如：用0.02000 moll-1的的edta滴定一含有濃度均滴定一含有濃度均為為0.020 moll-1 的的zn2+、ca2+混合液?；旌弦?。（1）判斷能否分步滴定？）判斷能否分步滴定？（2）xo作指示劑，在作指示劑，在ph=5.0時(shí)的終點(diǎn)誤差

36、？時(shí)的終點(diǎn)誤差？解解：（：（1）680. 570.1050.16lgk（2）zny yzn h+ca2+70. 870.10y(ca)1001. 010170. 845. 670. 8y101101011化教分析化學(xué)952022-1-1680. 770. 850.16lgznyk9 . 4)8 . 70 . 2(21pznsp0.14.94.8pzn%06. 0%100101010108 . 721 . 01 . 0teph=5.58 . 04.97 . 5pzn%8 . 0%100101010108 . 728 . 08 . 0teph=5.011化教分析化學(xué)962022-1-16配合掩蔽的

37、條件：配合掩蔽的條件： knlkny，且，且nl無(wú)色。無(wú)色。 l不與不與m生成配合物，或生成配合物，或kml kmy。 掩蔽劑的使用酸度。掩蔽劑的使用酸度。11化教分析化學(xué)972022-1-16例題：有例題：有 al3+、zn2+混合溶液，濃度均為混合溶液，濃度均為0.020mol l-1用同濃度的用同濃度的edta在在ph = 5.5時(shí)對(duì)時(shí)對(duì)zn2+進(jìn)行滴定。終點(diǎn)進(jìn)行滴定。終點(diǎn)時(shí)時(shí)f- = 0.10mol l-1問(wèn)在此條件下能否準(zhǔn)確滴定問(wèn)在此條件下能否準(zhǔn)確滴定zn2+ ？ 解：解：lgkzny = 16.50，lgkaly = 16.30，lgy(h)=5.51 11化教分析化學(xué)982022

38、-1-1656.1484.1337.1475.1300.1215. 913. 5684.19537.19475.17300.15215.1113. 6al(f)10101010101010110. 01010. 01010. 010 10. 01010. 01010. 010156.1656.143101001. 0al55. 11010156.163 .16y(al)51. 551. 5y10155. 110899.1051. 550.16lgznyk可以準(zhǔn)確滴定可以準(zhǔn)確滴定zn2+11化教分析化學(xué)992022-1-16例題：例題：p252 第第30題題03.2283.2160.2182.1

39、987.10883.29660.27482.23287.12hg(i)1010101010110101010 10101010103.2403.2222101010hg解：解：(1)11化教分析化學(xué)1002022-1-1611010103.2480.21y(hg)65. 465. 4y10111041. 059. 251. 157. 010. 0841. 5649. 4443. 321 . 2cd(i)1010101010110101010 10101010140.1141. 065. 446.16lgcdyk掩蔽的非常完全。掩蔽的非常完全。11化教分析化學(xué)1012022-1-16(2)1-0

40、3.15-0 . 903.24-lgxohgkc(3)spsp1pcd(2.00 11.40)6.702pcd6.70.417.11pcd5.57.111.61 %08. 0%100101010104 .11261. 161. 1te11化教分析化學(xué)1022022-1-16上例中，如果想測(cè)定上例中，如果想測(cè)定ca的含量。的含量。終點(diǎn)滴定edtann212)naoh(phmg(oh)沉淀不完全，掩蔽效率不高。沉淀不完全，掩蔽效率不高。共沉淀現(xiàn)象。如吸附了共沉淀現(xiàn)象。如吸附了m，誤差大。吸附了，誤差大。吸附了in，終，終點(diǎn)不清。點(diǎn)不清。沉淀有顏色，體積大，影響終點(diǎn)觀察。沉淀有顏色，體積大，影響終點(diǎn)

41、觀察。11化教分析化學(xué)1032022-1-163、氧化還原掩蔽法、氧化還原掩蔽法584. 210.2594.27lgfe3：k561.1333.1494.27lgfe2k：例如：例如：共存的fe3+干擾bi3+的測(cè)定。 4 fe3+ 2 nh2oh = 4 fe2+ + n2o + h2o + 4 h+此方法只適用于具有變價(jià)的離子，如cr3+、mn2+等。11化教分析化學(xué)1042022-1-16 在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的金屬離子（配位劑）釋放出來(lái)的過(guò)程叫解蔽。4、解蔽方法、解蔽方法例如：例如：測(cè)定銅合金中的zn2+、pb2+。22424kcn10)ph（nhpb、cu(cn)

42、、zn(cn)3試液）（測(cè)定2滴edta224zn終點(diǎn)zn、cu(cn) 甲醛滴定）終點(diǎn)（測(cè)8 : 12edtaebtpb11化教分析化學(xué)1052022-1-16 在kmy與kny比較接近，而kml與knl相差較大時(shí)，即可選用l作滴定劑。例如：lgkmgy = 8.70 lgkcay = 10.70 lgkmgl = 5.20 lgkcal = 11.0 (legta)四、選用其他滴定劑四、選用其他滴定劑11化教分析化學(xué)1062022-1-16五、預(yù)先分離五、預(yù)先分離 沉淀法、萃取法、離子交換法、色譜分離法等。沉淀法、萃取法、離子交換法、色譜分離法等。例：欲測(cè)定混合液中的例：欲測(cè)定混合液中的c

43、o2+、ni2+，須進(jìn)行離子交換分離。須進(jìn)行離子交換分離。例：磷礦石中含例：磷礦石中含fe3+、al3+、ca2+、mg2+、po43-及及f-， f- ，能生成，能生成alf63-，caf2，加酸，加熱，生成，加酸，加熱，生成hf。11化教分析化學(xué)1072022-1-16大多數(shù)金屬離子可采用大多數(shù)金屬離子可采用edta直接滴定。簡(jiǎn)單，誤差小。直接滴定。簡(jiǎn)單，誤差小。例如：例如： ph = 1，滴定滴定bi3+； ph = 1.52.5，滴定滴定 fe3+； ph = 2.53.5，滴定滴定th4+； ph = 56，滴定滴定 zn2+、pb2+、cd2+及稀土；及稀土； ph = 910，滴

44、定滴定z n2+、mn2+、cd2+和稀土；和稀土； ph = 10，滴定滴定mg2+； ph = 1213，滴定滴定ca2+。一、一、 直接滴定直接滴定7-8 配位滴定的方式和應(yīng)用配位滴定的方式和應(yīng)用11化教分析化學(xué)1082022-1-16不能直接滴定的是：不能直接滴定的是：1、反應(yīng)速度慢的。2、金屬、堿土金屬my不穩(wěn)定的。3、無(wú)合適的指示劑、對(duì)指示劑發(fā)生封閉、僵化現(xiàn)象。4、陰離子。11化教分析化學(xué)1092022-1-16二、二、 返滴定返滴定例如：a13+直接滴定，反應(yīng)速率慢，al3+對(duì)二甲酚橙等指示劑有封閉作用，al3+易水解。故宜采用返滴定法。a13+edta準(zhǔn)確過(guò)量ph 3.5a1-edtaa1y過(guò)量edta二甲酚橙ph56zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液alyzny例如：測(cè)定ba2+時(shí)沒(méi)有變色敏銳的指示劑，可采用返滴定法滴定（鉻黑t，