農(nóng)產(chǎn)品樣品凈化

1、農(nóng)產(chǎn)品樣品凈化 (一)挑選凈化程序 用法有機(jī)溶劑提取樣品中的農(nóng)藥時(shí)，樣品中的油脂、蠟質(zhì)、及其他色素、胺類、酚類、有機(jī)酸類、糖類等會(huì)同農(nóng)藥一起被提取出來。提取液中既有農(nóng)藥，又有許多干擾物質(zhì)，這些物質(zhì)也稱為共提物或輔提取物，會(huì)嚴(yán)峻干擾殘留量的測(cè)定。共提物的含量很高，可以用百分?jǐn)?shù)來表示；而待測(cè)農(nóng)藥的含量很低，通常為百萬分之幾，僅占提取物中微小部分。樣品凈化是從待測(cè)樣品提取液中將農(nóng)藥與雜質(zhì)分別并除去雜質(zhì)的步驟。 樣品提取物中輔提取物的量和類型打算了凈化程序的挑選。存在的輔提取物越多，所需要的凈化程序就越精確，這樣才干保證檢測(cè)時(shí)樣本達(dá)到足夠的純度。但是在某些狀況下，如檢測(cè)前估量輔提取物的量可以忽視不計(jì)或

2、者檢測(cè)前樣本需要大幅度的稀釋時(shí)，就不需要進(jìn)一步凈化。對(duì)于大部分樣原來說，分析檢測(cè)以前需要一些形式的凈化。 凈化柱可以將農(nóng)藥從其他輔提取物中分別出來。抱負(fù)狀況是徹低去除雜質(zhì)，但是實(shí)際則是降低雜質(zhì)的濃度，以使其在分析過程中不至于造成影響。 凈化技術(shù)如何挑選還取決于樣本的性質(zhì)和類型，這是由于不同種類樣品的脂肪含量、含水量、糖含量、有機(jī)硫化物或一些次級(jí)產(chǎn)物含量千差萬別。 凈化過程在去除這些雜質(zhì)時(shí)，經(jīng)常會(huì)陪同農(nóng)藥走失。所以，樣品凈化是農(nóng)藥殘留分析中難度較大的亦是最重要的步驟之一，是殘留分析成敗的關(guān)鍵。凈化過程中主要用法分別技術(shù)，在農(nóng)藥殘留分析中用法的凈化技術(shù)涉及分別學(xué)科的許多領(lǐng)域，并且隨著新技術(shù)的進(jìn)展而

3、不斷更新。這種分別和濃縮技術(shù)，主要是基于混合物中各組分不同的理化性質(zhì)，如揮發(fā)性、溶解度、電荷、分子大小、分子的開關(guān)和極性的不同，在兩個(gè)物相間轉(zhuǎn)移。但對(duì)于多組分樣品，需要較復(fù)雜的分別技術(shù)，通常從互不相溶的兩相中舉行挑選性轉(zhuǎn)移。全部的分別技術(shù)都包含一個(gè)或幾個(gè)化學(xué)平衡，分別的程度會(huì)隨著試驗(yàn)條件而變幻，不能單純依靠理論，需多次實(shí)踐才干達(dá)到抱負(fù)的分別效果。 (二)液液萃取法 液液萃取法(liquid-liquid extraction，lle)是利用樣品中的農(nóng)藥和干擾物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑(溶劑對(duì))中分配系數(shù)的差異，舉行分別和凈化的辦法。 通常用法一種能與水相溶的極性溶劑和另一種不與水相溶的非極性溶劑

4、配對(duì)來舉行分配，這兩種溶劑為溶劑對(duì)。經(jīng)過反復(fù)多次分配，使試樣中的農(nóng)藥殘留與干擾雜質(zhì)分別，樣品得到凈化。如選用合適溶劑提取，則提取溶劑亦是液液萃取的溶劑對(duì)。 1.含水量高的樣品先用極性溶劑提取，再轉(zhuǎn)入非極性溶劑中。 (1)凈化有機(jī)磷、氨基甲酸酯等極性稍強(qiáng)農(nóng)藥的溶劑對(duì)。水，；，水-二氯甲烷；，水-二氯甲烷；乙腈，水-二氯甲烷。 (2)凈化非極性農(nóng)藥的溶劑對(duì)。水，石油醚；丙酮，水-石油醚；，水-石油醚。 2.含水量少、含油量較高的樣品凈化的主要目的是除去樣品中的油和脂肪等雜質(zhì)。 (1)凈化比較極性農(nóng)藥時(shí)，先用乙情、丙酮或二甲基亞砜、提取樣品，然后用正己烷或石油醚舉行分配，提取出其中的油脂干擾物，棄去

5、正己烷層，農(nóng)藥留在極性溶劑中，加食鹽水溶液于其中，再用二氯甲烷或正己烷反提取其中農(nóng)藥。常用的溶劑對(duì)有乙-正己烷、二甲基亞碩-正己烷、二甲基甲酰胺-正己烷。 (2)凈化比較非極性農(nóng)藥時(shí)，用正己烷(或石油醚)提取樣品后，用極性溶劑乙腈(或二甲基甲酰胺)多次提取，農(nóng)藥轉(zhuǎn)入極性溶劑中，棄去石油醚層，在極性溶劑中加食鹽水溶液，再用石油醚或二氯甲烷提取農(nóng)藥。 (三)常規(guī)柱層析法 常規(guī)柱層析法(conventional column chromatogram)主要指常規(guī)吸附柱層析，是利用色譜原理在開放式柱中將農(nóng)藥與雜質(zhì)分別的凈化辦法。農(nóng)藥殘留樣品提取液通過液液分配萃取處理后，通常再用法常規(guī)柱層析，普通用法直

6、徑0.22cm、長(zhǎng)1020cm的玻璃柱，以吸附劑作固定相、溶劑為流淌相，將樣品提取濃縮液加入柱中，使其被吸附劑吸附，再向柱中加入淋洗溶劑，用法極性稍強(qiáng)于提取劑的溶劑淋洗，極性較強(qiáng)的農(nóng)藥先被淋洗下來，樣品中的大分子和非極性雜質(zhì)則留在吸附劑上。惟獨(dú)當(dāng)吸附劑的活性和淋洗劑的極性挑選相宜，淋洗劑的體積把握合適時(shí)，雜質(zhì)才干滯留在柱上，農(nóng)藥被淋洗下來，可使農(nóng)藥與雜質(zhì)分開。 最常用的吸附劑有氧化鋁、硅膠、弗羅里硅土、活性炭等。吸附劑和淋洗劑的挑選，按照閱歷可概括如下：極性物質(zhì)易被極性吸附劑吸附，非極性物質(zhì)易被非極性吸附劑吸附。 氧化鋁、弗羅里硅土對(duì)脂肪和蠟質(zhì)的吸附力較強(qiáng)，活性炭對(duì)色素的吸附力強(qiáng)，硅藻土本身對(duì)各種物質(zhì)的吸附力弱，但