三七中幾種重金屬含量測定解讀

1、2011年度本科生畢業(yè)論文（設計）HONGHEUNIVERSITY原子熒光法測定三七中的碑和汞院一系：理學院化學系專業(yè)：化學年級：2007級學生姓名：朱首林學號：200702050235導師及職稱：潘青山（助教）2011年5月畢業(yè)論文（設計）原創(chuàng)性聲明2011AnnualGraduationThesisoftheCollegeUndergraduateHONGHE UNIVERSITYAtomicFluorescenceSpectrometricDeterminationofArsenicandMercuryinNotoginsengDepartment:CollegeofScienceMaj

2、or:ChemistryGrade:2011Student'sNameZhuShoulinStudentNo.:200702050235Tutor:assistantPanQingshanMay,2011本人所呈交的畢業(yè)論文（設計）是我在導師的指導下進行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內容外，本論文（設計）不包含其他個人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。對本論文（設計）的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中作了明確說明并表示謝意。作者簽名：日期：畢業(yè)論文授權使用說明本論文（設計）作者完全了解紅河學院有關保留、使用畢業(yè)論文（設計）的規(guī)定，學校有權保留論文（設計）并

3、向相關部門送交論文（設計）的電子版和紙質版。有權將論文（設計）用于非贏利目的的少量復制并允許論文（設計）進入學校圖書館被查閱。學校可以公布論文（設計）的全部或部分內容。保密的論文（設計）在解密后適用本規(guī)定。作者簽名：指導教師簽名：日期：日期：朱首林 畢業(yè)論文（設計）答辯委員會 （答辯小組）成員名單姓名職稱單位備注主席（組長）紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）摘要本文用原子熒光光譜法測定三七中種和汞的含量。研究了載流的鹽酸濃度、硼氨化鉀濃度及儀器工作條件等對測定影響的因素，建立了原子熒光光譜法測定三七中神、汞的最佳工作條件。同時，用HNO3-H2O2體系高壓消解三七試樣，在確定的最佳工作條件下測定了三

4、七中神、汞的含量。實驗結果表明，種標準溶液濃度在010ug/L范圍內，用5%鹽酸載流液和2%濃度的硼氫化鉀在290V負高壓條件下測定所得熒光強度線性關系最好，回歸方程為：A=108.922C+11.099r=0.9999,測得三七樣品中種的平均含量為0.4288mg/kg,低于國家食品限量（以總神計）<0.7mg/kg1,方法的檢出限為0.00571ug/L,RSD為0.39%,回收率試驗所得結果為：90.2%103.5%,平均回收率為96.3%;汞標準溶液濃度在02ug/L范圍內，用5%鹽酸載流液和2%濃度的硼氫化鉀在270V負高壓條件下測定所得熒光強度線性關系最好，回歸方程為：A=1

5、882.257C+108.357r=0.9988,測得三七樣品中汞的平均含量為0.0208mg/kg,稍高于國家食品限量（以總汞計）<0.02mg/kg2,方法的檢出限為0.000522ug/L,RSD為0.08%,回收率試驗所得結果為82.8%104.8%,平均回收率為90.7%。關鍵詞：原子熒光光譜法；三七；神；汞ABSTRACTInthispaper,useingatomicfluorescencespectrometricdeterminationofcontentarsenicandmercuryinnotoginseng.Studyofthecurrent-carryingh

6、ydrochloricacidconcentration,borohydridepotassiumconcentrationandworkingconditionsoftheinstrumentonthedeterminationisaffected,establishedatomicfluorescencespectrometricdeterminationnotoginsengofthearsenicandmercuryinbestworkingconditions.Meanwhile,HNO3-H2O2systemwithhighresolutionnotoginsengspecimen

7、s,Indeterminingthebestworkingconditionsofthedeterminationthecontentofarsenicandmercuryinnotoginseng.Experimentalresultsshowthatthearsenicstandardsolutionconcentrationin010ug/Lrange,with5%HCLcurrent-carryingfluidand2%concentrationofpotassiumintheborohydridenegativepressurecondition290Vdeterminedfromf

8、luorescenceintensityoflinearrelationshipbetweenthebest,regressionequationfor:A=108.922C+11.099r=0.9999,Inthesamplemeasuredaverageofarsenicnotoginsengcontentof0.4288mg/kowerthanthenationalfoodlimited(intotalarsenicplan)morethan0.7mg/kmethodtodetectlimit0.00571ug/L,RSDwas0.39%,therecoverytestresultsfo

9、r:90.2%103.5%,andtheaveragerecoverywas96.3%;Mercurystandardsolutionconcentrationin02ug/Lrange,with5%HCLcurrent-carryingfluidand2%concentrationofpotassiumintheborohydride270Vnegativepressureconditiondeterminedfromfluorescenceintensityoflinearrelationshipbetweenthebest,regressionequationfor:A=1882.257

10、C+108.357r=0.9988.Inthesamplemeasuredtheaveragenotoginsengformercurycontentof0.0208mg/kgwerthanthenationalfoodlimited(intotalhgplan)morethan0.02mg/kg2methodsofdetectlimitfor0.000522ug/L,RSDwas0.08%,therecoverytestresultsfor82.8%104.8%,andtheaveragerecoverywas90.7%.Keyword:AtomicFluorescenceSpectrome

11、tric;Notoginseng;Arsenic;Mercury目錄1前言11.1 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法概述1.1.2 國內外原子熒光光譜法測定三七中重金屬研究進展11.3 三七中重金屬神、汞元素對人體的危害31.3.1 -元素對人體的危害.31.3.2 汞元素對人體的危害31.4 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定重金屬的意義42實驗部分5.2.1 實驗材料 試劑 主要儀器5.2.2 實驗原理5.2.3 試劑配制. /、汞載流溶液 種、汞還原劑 氫氧化鈉溶液 種標準儲備液 種標準使用液6.2.

12、3.6 汞標準使用液6.2.4 試樣消解.6.2.5 儀器工作條件選擇7.2.6 標準曲線的繪制 種標準曲線繪制 汞標準曲線繪制8.2.7 最佳實驗條件選擇9.2.8 樣品測定1.03結果分析1.13.1 種、汞測定條件優(yōu)化選擇結果及分析113.2 三七樣品測定結果分析143.3 三七樣品中神、汞含量回收率實驗1.43.4 方法最低檢出限1.53.5 精密度實驗錯誤！未定義書簽。4結論與展望1.74.1 本文主要研究成果174.2 展望.17參考文獻1.9致謝21.紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）1前言1.1 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法概述原子熒光光譜法（AFS）是19

13、64年以后發(fā)展起來的一種痕量分析技術。具基本原理是原子蒸汽吸收具有特征波長的光源輻射后被激發(fā)躍遷到高能態(tài)，而后激發(fā)態(tài)原子在去激發(fā)過程中躍遷至某一較低能態(tài)（常常是基態(tài)）而發(fā)射出特征波長的原子熒光，通過測量原子熒光強度繼而獲得待測元素的含量特點。1974年，研究人員將氫化物發(fā)生技術與無色散原子熒光光譜檢測系統(tǒng)完美地結合起來，實現(xiàn)了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）。由于在HG-AFS方法中，元素可形成氣態(tài)氫化物，易于與基體分離，降低了基體干擾，同時由于改進了氣體進樣方式，極大地提高了進樣效率，因而被廣泛應用于地質、環(huán)境、冶金等研究領域中微量元素的測定，目前可以檢測出神、汞、鉛、硒、睇、鎘、

14、錫、鋅、鈿、楮、確等11種金屬元素3。采用原子熒光光譜法對中藥中痕量元素進行測定，分析過程一般為：首先要對藥品進行消化處理，使待測元素完全轉變?yōu)闊o機離子狀態(tài)，再與還原劑（硼氫化鉀或硼氫化鈉）反應生成氫化物和氫氣，氣態(tài)氫化物、氫氣和載氣混合進入原子化器，使待測元素原子化；在特種空心陰極燈照射下，待測元素發(fā)射出特征波長的熒光，強度與其含量成正比，最后通過與標準系列比較定量。1.2 國內外原子熒光光譜法測定三七中重金屬研究進展三七又名田七，明代著名的藥學家李時珍稱其為“金不換”。三七是中藥材中的一顆明珠，清朝藥學著作本草綱目拾遺中記載：“人參補氣第一，三七補血第一，昧同而功亦等，故稱人參三七，為中藥

15、中之最珍貴者?！睋P名中外的中成藥“云南白藥”和“片仔黃”，即以三七為主要原料制成。三七屬五加科多年生草本植物，因其播種后三至七年挖采而且每株長三個葉柄，每個葉柄生七個葉片，故名三七。其莖、葉、花均可入藥。海南大學材料與化工學院的胡廣林，王博慧，梁振益，楊雪蕊等。用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定了產(chǎn)于海南省的5種中藥材，即檳榔、益智、砂仁、巴戟大及沉香中汞含量及種含量。對試樣的預處理和消解方法以及儀器的工作條件作了詳述，還對各種對測定有影響的因素，包括試樣消解所用的酸的種類及其濃度，硼氫化鉀的加入濃度，五價種的預還原和共存金屬離子的干擾等也作了研究并予以優(yōu)化選擇。方法的檢出限分別為1.5ng-g

16、-1（神）和7.0ng-g-1（汞）。在對5種藥材的實樣進行分析的基礎上作了回收率試驗，所得結果為90%93%（汞）和90%91%（神）4。楊玲春，鄭慧芳，殷紅，李云飛，戚曉燕等人對三七中總種及無機種按GB/T5009.11-2003進行了大量的測試。三七試樣經(jīng)濕消解，加入硫月尿使五價種還原為三價神，再加入硼氫化鉀使其還原生成神化氫，和氮氣一起進入石英原子化器中分解為原子態(tài)神，測其熒光強度得總神。未經(jīng)消解的三七試樣在6mol/L鹽酸和水浴條件下，無機種以氫化物形式被提取，實現(xiàn)無機種和有機種的分離，在2mol/L鹽酸條件下測定，所的結果為總種測定的相對標準偏差小于7%,無機種測定的相對標準偏差小

17、于4%,三七中無機種的含量為總種的86.0%以上。而且無機種的百分比隨總種含量的增加而更接近于l00%。因此在三七中種主要以無機種的形態(tài)存在，直接影響三七的質量5o福建省南平市環(huán)境監(jiān)測站的黃瓊探討了采用水浴消解法消解化妝品，以氫化物發(fā)生-原子熒光光度法側定化妝品中種含的方法。該方法從儀器的最佳工作條件、樣品的消解方法、試驗的酸介質濃度、硼氨化鉀濃度、共存離子及樣品放置時間的影響等方面，優(yōu)化了最佳實驗條件，實驗表明此方法消解完全，操作簡單方便快捷、消耗試劑量少，具有較好的精密度和較高的回收率6o上述的文獻中都是用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定中草藥和化妝品中汞含量及種含量，有的對試樣的預處理和消

18、解方法以及儀器的工作條件作了詳述，還對各種對測定有影響的因素，包括試樣消解所用的酸的種類及其濃度，硼氫化鉀的加入濃度，五價種的預還原和共存金屬離子的干擾等也作了研究并予以優(yōu)化選擇；有的是把三七試樣經(jīng)濕消解，加入硫月尿使五價種還原為三價神，再加入硼氫化鉀使其還原生成神化氫，和氮氣一起進入石英原子化器中分解為原子態(tài)種，測其熒光強度得總神；有的從儀器的最佳工作條件、樣品的消解方法、試驗的酸介質濃度、硼氨化鉀濃度、共存離子及樣品放置時間的影響等方面，優(yōu)化了最佳實驗條件，實驗表明此方法消解完全，操作簡單方便快捷、消耗試劑量少，具有較好的精密度和較高的回收率。本文中我依據(jù)前人研究的經(jīng)驗，分別多次研究測定時

19、載流液鹽酸濃度、還原劑硼氫化鉀濃度及儀器負高壓的影響，得出最佳測定條件，并在此條件下測定了三七中汞含量及種含量，并得到了滿意的結果。1.3 三七中重金屬碑、汞元素對人體的危害1.3.1 種元素對人體的危害種廣泛分布于自然界中，主要以三價氧化物形式存在，神化合物在體內有蓄積作用，能引起急性或慢性中毒。常見的三氧化二種（AS2O3）毒性極大，人口服5mg-50mg即可中毒，致命劑量為70mg-180mg。慢性/中毒會導致食欲下降、胃腸障礙、末梢神經(jīng)炎、結膜炎、角膜硬化及皮膚黑變病，而且可能與皮膚癌發(fā)生有關系。實驗表明三價種和五價種均有致畸作用,神可以通過任何哺乳動物胎盤導致胎兒畸形。生物體內存在神

20、大部分是有機種,各種形態(tài)的種對人體毒性有很大的差異性，一般認為有機種在體內需經(jīng)轉化為無機種而起毒性作用。種化合物吸收到體內后，可與細胞蛋白酶的琉基（-SH）結合，抑制酶的活性，從而影響組織的新陳代謝，引起細胞死亡，也可使神經(jīng)細胞新陳代謝障礙，造成神經(jīng)系統(tǒng)病變。種對消化道有直接腐蝕作用，接觸部位可產(chǎn)生急性炎癥、出血、甚至壞死。神被吸收后，一方面直接麻痹運動中樞；一方面直接作用于毛細血管，使腹腔臟器的微細管發(fā)生麻痹、擴張和充血，以致血壓下降。吸收后的神部分留在肝臟，引起肝細胞退行性變和肝糖原消失，種進入腸內可導致腹瀉。在其他臟器往往引起缺血，特別是心臟及腦細胞缺血，可引起虛脫、意識消失及痙攣等7。

21、1.3.2 汞元素對人體的危害汞，俗稱水銀，單質呈銀白色，是唯一在常溫下呈液態(tài)的金屬。自然界中汞常以辰砂礦（HgS）的形式存在，也有少量的HgS自然氧化成單質汞礦。汞單質和化合物有毒，其中汞蒸氣、+2價汞鹽及有機汞化合物劇毒。人類生產(chǎn)活動中排放的無機汞在環(huán)境微生物作用下能轉化為以甲基汞為主的有機汞類，毒性顯著增強。1mg甲基汞即可使人體神經(jīng)系統(tǒng)造成不可逆轉的嚴重損害。乙基汞的人致死劑量僅為數(shù)微克，是已知毒性最強的物質之一，+1價汞鹽毒性相對較低，常見的汞中毒癥狀有頭暈、失眠、乏力、面部震顫，肝腎損害、胚胎毒性等，有機汞中毒則以知覺障礙、運動失調、視聽障礙、語言障礙等神經(jīng)癥狀為主，同時伴隨著致畸

22、作用。汞元素性質穩(wěn)定，環(huán)境自凈效果微弱，污染廣泛而持久，生物富集效應明顯，有機汞能隨食物鏈濃縮10000帥以上，給人及生物健康地來了嚴重的危害，歷史上曾經(jīng)引發(fā)水俁病等嚴重的公害病，汞的污染已引起持久的關注和重視，汞的檢測和監(jiān)控有深刻的現(xiàn)實意義網(wǎng)。1.4 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定重金屬的意義建立了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定三七粉中微量重金屬種、汞含量的測定方法，從理論上客觀、到位的分析出生三七中微量重金屬神、汞含量，在研究優(yōu)化選定的最佳實驗條件下，神、汞的檢出限很低，連續(xù)多次測定相對標準偏差也很低，對實際中藥三七樣品進行測定得到了滿意的結果。汞、種是毒性很強的元素，只要人體攝入少量也會

23、危害生命。分析環(huán)境中汞、神元素對中藥材污染的情況，可以減少人們在使用中藥材時的盲目性，增強人們的環(huán)境保護意識。通過本實驗分析得出三七中微量重金屬神、汞含量，與國家食品重金屬限量指標比較，看其是否達到國家標準，分析環(huán)境中汞、種元素對中藥材污染的情況，對三七質量和生產(chǎn)工藝進行質量控制及評價。2.1 實驗材料2.1.1 試劑2實驗部分試劑名稱級別（規(guī)格）生J商氫氧化鈉AR天津市化學試劑三廠濃硝酸AR天津市化學試劑五廠濃鹽酸GR天津市化學試劑三廠30%過氧化氫AR天津市化學試劑三廠硫月尿AR廣東達濠助劑廠硼氫化鉀AR天津市光復精細化，研種的標準儲備液100mg/L究所購于國家標準物質研究汞的標準儲備液

24、1mg/L中心三七粉50g/包購于文山三七市場2.1.2主要儀器儀器名稱規(guī)格生J商高壓消解罐100mL容量北京東方德教育科技有雙道原子及光光度計雙層鐵皮電爐AFS-3100A型限公司北京科創(chuàng)海光儀器有限公司上海中航五金電器廠丹電熱鼓風干燥箱HG24型陽分廠上海一恒科學儀器有限燒杯50mL、200mL、1000mL公司容量瓶25mL、100mL、1000mL祁陽恒泰福利玻璃制品移液管1mL公司2.2 實驗原理三七試樣經(jīng)HNO3-H2O2體系高壓消解后，在酸性介子中，試樣被硼氫化鉀5紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）（KBH4）或硼氫化鈉（NaBH4）還原成原子態(tài)的神和汞，由載氣（氮氣）帶入原子化器中，

25、分別在特制神、汞空心陰極燈照射下，基態(tài)神、汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，具熒光強度分別與神、汞含量成正比，與標準系列比較定量。2.3 試劑配制2.3.1 /、汞載流溶液（5%HCL）先向一個1000mL潔凈的容量瓶中加入500mL左右的去離子水，再向容量瓶加入50mL濃HCL,最后加入去離子水定容至刻度，此溶液含5%HCL02.3.2 種、汞還原劑（KBH42%（w/v）在0.5%NaOH溶液中）稱取5gNaOH溶于去離子水，溶解后加入20gKBH4,再加去離子水定容至1000mL,現(xiàn)用現(xiàn)配。2.3.3 氫氧化鈉溶液（100g/L）準確稱取10g氫氧化鈉于燒杯

26、中加入100mL去離子水溶解。（供配制種標準溶液用，少量即夠）2.3.4 種標準儲備液（含種100mg/L）精確稱取于100c干燥2h以上的三氧化二種0.1320g,加100g/L氫氧化鈉10mL溶解，用適量水轉入1000mL容量瓶中，力口（1+9）鹽酸25mL,用去離子水定容至刻度。此溶液冰箱中保存。2.3.5 種標準使用液（含種1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去離子水加入5mL濃鹽酸吸取1mL濃度為100mg/L的汞標準儲備液于容量瓶，用去離子水稀釋至刻度，此溶液濃度為1mg/L。此溶液應當日配制使用。2.3.6 汞標準使用液（含汞0.1mg/L）在100mL容量瓶中加50m

27、L左右去離子水加入5mL濃鹽酸吸取10mL濃度為1mg/L的汞標準儲備液于容量瓶，用去離子水稀釋至刻度，此溶液濃度為0.1mg/L。此溶液冰箱中保存。注意：配制溶液使用的所有玻璃器具都要用硝酸溶液浸泡24h以上。2.4 試樣消解用電子天平精確稱取0.5g左右三七粉，置于聚四氟乙烯塑料內罐中，加5mL濃硝酸，混勻后放置過夜，再加7mL過氧化氫，蓋上內蓋放入不銹鋼外套中，旋緊密封。讓后將消解罐放入電熱鼓風干燥箱中加熱，升溫至120c后保持恒溫3h,至消解完全，自然冷卻至室溫。將消解液倒入50mL燒杯中，并用少量水沖洗聚四氟乙烯內罐，洗液并入燒杯中于電爐上加熱至溶液體積蒸發(fā)到1-2mL,并有大量白煙

28、冒出時，取下用洗瓶沿燒杯內壁沖水4-5mL,冷卻加入0.25g硫月尿（測定神用，測汞不加），轉移至25mL容量瓶中，用5%HCL稀釋至刻度910。依此做五份平行樣品，同時做試劑空白，備測。2.5 儀器工作條件選擇實驗過程中儀器的最佳工作條件見表2-1o表2-1儀器最佳工作條件種空心陰極燈汞空心陰極燈負高壓(200-500V)280270總電流(0-150mA)6030輔陰極電流（0-150mA）300載氣流量(300-1000ml/min)400400屏蔽氣流量900900(500-1200ml/min)原子化器局度（mm）882.6 標準曲線的繪制2.6.1 種標準曲線繪制在7個100mL容

29、量瓶中分別稱取1g硫帆加入20mL左右去離子水，分別加入5mL濃鹽酸，再分別力口入0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1mL濃度為1mg/L的神的標準使用液，最后，分別用去離子水定容至刻度，標準系列溶液中種含量分別是0ug/L、1ug/L、2ug/L、4ug/L、6ug/L、8ug/L、10ug/L,酸度為5%HCL,硫月尿為1%。以5%HCL為載流、2%KBH4為還原在表2-1的最佳儀器條件下測定礎的標準曲線回歸方程為y=108.922C+11.099r=0.9999o結果見表2-2,標準曲線如圖2-1。表2-2種的標準系列測定結果濃度(ug/L)124681

30、0熒光強度120.031236.309439.709662.496878.4841106.1561200圖2-1種標準曲線度強光熒2.6.2 汞標準曲線繪制在6個100mL容量瓶中分別加入20mL左右去離子水，分別加入5mL濃鹽酸，再分別加入0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2mL、濃度為0.1mg/L的汞標準使用液，最后，分別用去離子水定容至刻度，標準系列溶液中種含量分別是0ug/L、0.4ug/L、0.8ug/L、1.2ug/L、1.6ug/L、2.0ug/L,酸度為5%HCL。以5%HCL為載流、2%KBH4為還原在表2-1的最佳儀器條件下測定種標準曲線回歸方程為y

31、=1882.257C+108.357r=0.9988。結果見表2-3,標準曲線如圖22表2-3汞的標準系列測定結果濃度(ug/L)1.62.0熒光強度845.2461584.4212403.8993199.5793802.181度強光熒汞標準濃度（ug/L）圖2-2汞標準曲線2.7 最佳實驗條件選擇由于采用原子熒光法測定神、汞，不同的實驗條件，對熒光強度的影響也不同。在HCL載流介質中，As、Hg的熒光強度隨著酸度的增加而增大，濃度大于5%后熒光強度比較穩(wěn)定11,KBH4濃度在2.0%3.0%之間12,As和Hg的熒光強度基本穩(wěn)定，負高壓和燈電流是影響測定靈敏度的主要因素，熒

32、光強度隨負高壓或燈電流的增大的增加，但負高壓或燈電流過大，會縮短等的壽命，同時儀器噪聲增大，對測定不利，燈電流的選擇應該同時滿足靈敏度與穩(wěn)定性的要求。因此,測定神時，儀器負高壓一般選用270V290V,神燈電流選為60mA;測定汞時，儀器負高壓選用260V280V,汞燈電流選為30mAo測定時分別用4%6%的鹽酸載流、1%3%的硼氫化鉀還原，測定神時，儀器負高壓一般選用270V290V,測定汞時，儀器負高壓選用260V280V。因此，分別設計以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1%KBH4、2%KBH4、3%KBH4還原齊刖270V、280V、290V儀器負高壓時，按2.6.1的步驟

33、在表2-1的最佳儀器條件下，通過多次測定礎的標準曲線的方法尋找出測定神的最佳實驗條件；又設計以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1%KBH4、2%KBH4、3%KBH4還原劑和260V、270V、280V的儀器負高壓時，按2.6.2中的步驟在表2-1的條件下多次測定汞的標準曲線，尋找出測定汞的最佳實驗條件。2.8 樣品測定在優(yōu)化選擇得出的測定神和汞白最佳實驗條件，其他同表2-1的儀器條件下別測定出最佳神、汞標準曲線后，再分別測定消解處理后的三七樣品，并計算出三七樣品種、汞的含量。最后分別做三七樣品中回收率、精密度實驗和檢出限的測定。9紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）3結果分析3.1 碑、

34、汞測定條件優(yōu)化選擇結果及分析以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1%KBH4、2%KBH4、3%KBH4還原劑和270V、280V、290V儀器負高壓時，按2.6.1的步驟在表2-1的最佳儀器條件下，通過多次測定礎的標準曲線，結果見表3-1o以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1%KBH4、2%KBH4、3%KBH4還原劑和260V、270V、280V的儀器負高壓時，按2.6.2中的步驟在表2-1的條件下多次測定汞的標準曲線，結果見表3-2o表3-1不同載流鹽酸、還原劑KBH4及儀器高壓對種標準曲線的影響在舁廳P鹽酸載流液的還原齊ijKBH4儀器負高壓標準曲線相關濃度（）的

35、濃度（）(V)系數(shù)r2700.99871412800.99902900.99922700.99942422800.99962900.99942700.99873432800.99902900.99862700.99864512800.99862900.99842700.99965522800.99992900.99932700.99846532800.99912900.99872700.99847612800.99882900.99862700.99818622800.99862900.99852700.99829632800.99842900.9983表3-2不同載流鹽酸、還原劑KBH4及儀

36、器圖壓對汞標準曲線的影響在舁廳P鹽酸載流液的還原齊ijKBH4儀器負高壓標準曲線相關濃度（）的濃度（）(V)系數(shù)r2600.99641412700.9975.2800.99722600.99732422700.99782800.99802600.99783432700.99832800.99812600.99814512700.99862800.99832600.99845522700.99882800.99812600.99846532700.99872800.99862600.99797612700.99822800.99852600.99738622700.99792800.997426

37、00.99719632700.99772800.9973由表3-1知，在選定5%鹽酸載流、2%KBH4還原劑和儀器負高壓290V時,測定的種標準曲線線性最好，并在此條件下測定三七中種含量。由表3-2知，在選定5%鹽酸載流、2%KBH4還原劑和儀器負高壓270V時,測定的汞的標準曲線線性最好，并在此條件下測定三七中汞含量。3.2 三七樣品測定結果分析在上述選定最佳條件下測得三七樣品中神、汞熒光強度，分別依據(jù)神、汞標準曲線方程線性回歸得出對應神、汞濃度，由公式3-1計算三七樣品中種、汞含量，結果見表3-3o表3-3三七樣品中種、汞含量分析結果在舁廳P樣品質量（g）測定值（ug/L）樣品含量（mg/

38、kg）AsHgAsHgAsHg10.50040.50128.4830.4180.42380.020820.50090.50108.6400.3930.43120.019630.50110.50078.8590.4040.44200.020240.50080.50098.5420.4250.42640.021250.50060.50158.4270.4460.42080.0222平均值x0.42880.0208RSD1.93%4.76%由表3-3知，用熒光光譜法測定出此三七樣品中種的平均含量為0.4288mg/kg,汞的平土§含量為0.0208mg/kg。五組平行實當測定結果的RSD者

39、B很小，說明用熒光光譜法測定三七樣品中的神、汞的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性很好。神、汞含量（mg/kg）=0025cL式3-1m樣品式中：6三七樣品測定濃度單位（ug/L）;m樣品三七樣品的質量單位（g）。3.3 三七樣品中碎、汞含量回收率實驗在兩組不同的1、2、3、4號三七樣品中分別加入一定量的神、汞標準溶液，按2.4中消解步驟消解四份加標樣，測得樣品中神、汞的平均回收率，數(shù)據(jù)見表3-4。測定值（ug/L）表3-4三七樣品中神、汞含量回收率實驗AsHgAsHgAsHgAsHg18.5320.4355.01.012.2121.18890.282.828.6110.4565.01.013.1801.3129

40、6.890.138.4580.4285.01.013.9311.216103.585.248.5570.4835.01.012.8641.55494.8104.8平均回收率96.3%90.7%回收率（）(ug/L)測得總量標準加入量（ug/L）由表3-4知，用熒光光譜法測定三七樣品中神、汞含量時，神的平均回收率為96.3%;汞的平土§回收率90.7%。它們的會說了都很高，說明用原子熒光光譜法測定出三七樣品中種、汞含量的方法準確性很高。3.4方法最低檢出限選取儀器檢出限測定功能，自動連續(xù)測量神、汞的標準空白溶液11次,結果見表3-5。表3-5檢出限數(shù)據(jù)（n=11）在舁廳p1234567

41、891011神(IF)96.396.396.496.596.596.796.696.896.996.896.7汞（IF）127.2127.2127.3127.3127.4127.5127.6127.8127.8127.9128.1由表3-5的結果，分別計算得神、汞熒光強度的標準偏差SD為0.2074和0.3274,再結合標準曲線的回歸方程斜率K,根據(jù)檢出限DL=3XSD/K13。分別得出測定神時，檢出限為：0.00571ug/L;測定汞時，檢出限為：0.000522ug/L。由此可知用此法測定神、汞時，儀器的靈敏度是很高的。3.5精密度實驗選取儀器RSD測定功能，分別對神的標準系列中2ug/L

42、、汞的標準系列中0.8ug/L兩種濃度的溶液連續(xù)10次測量13,計算RSD,結果見表3-6。表3-6精密度測定信L(n=10)平彳T#2ug/L(神)0.8ug/L(汞)1234.3541583.4252234.5861583.8943235.0121583.2564235.3241583.6545235.5681584.9636235.7911584.1677236.2561585.2058236.5891585.7289236.7841586.48310236.9531586.673平均值x235.7221584.745RSD0.39%0.08%由表計算的神、汞測定時RSD分別為0.39%

43、口0.08%,說明儀器測定礎、汞的重現(xiàn)性、穩(wěn)定性很好。1n工(xi-x)精密度（RSD%）n-1xn：平行實驗的次數(shù)；Xi：單次實驗測得的熒光值；，一，1nx:11次驗測得熒光值的平均值，xZxi。n小174結論與展望4.1 本文主要研究成果汞、種是毒性很強的元素，只要人體攝入少量也會危害生命。分析環(huán)境中汞、種元素對中藥材污染的情況，可以減少人們在使用中藥材時的盲目性，增強人們的環(huán)境保護意識。隨著中國加入WTO進程的深化，對中藥材的質量提出了進一步的要求，其中重金屬神、汞的控制正是其中之一。本實驗的結果表明，該法具有操作簡單，靈敏度高、結果重現(xiàn)性、穩(wěn)定性好且準確性很高，此三七樣品中種的平均含量

44、為0.4288mg/kg,汞的平土§含量為0.0208mg/kg。參照國家食品重金屬限量指標見表3-1和我國商務部藥用植物及制劑進出口綠色標準WMZ-2001規(guī)定14,（As<2.0mg/kg;Hg<0.2mg/kg）。表3-1國家食品重金屬限量指標品種限量(mg/kg)以總神（As）計1以總汞（Hg）計2糧食0.070.02蔬菜0.050.01比較發(fā)現(xiàn)，此三七被汞、種污染程度不一樣。二者含量均符合藥用植物及制劑進出口綠色標準WMZ-2001規(guī)定，種的含量還符合國家標準限量；但對汞含量分析時，我們發(fā)現(xiàn)三七汞的含量已經(jīng)超過了國家標準限量，則可知該三七產(chǎn)地汞污染比較嚴重，由于

45、該地區(qū)經(jīng)濟條件比較落后，采礦業(yè)、工業(yè)等企業(yè)部門對其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水中的汞元素處理設施比較簡單，以及汞的使用和管理不夠完善，導致一部分汞隨廢水和廢渣排到外環(huán)境中，從而污染了該地區(qū)土壤，進而影響到植物。4.2 展望經(jīng)過20多年的發(fā)展，HG-AFS在我國得到普及推廣，在地質、冶金、環(huán)保、醫(yī)療衛(wèi)生、水質分析等領域都有著廣泛的應用，建立了相關的國家標準、行業(yè)標準、地方標準。氫化物發(fā)生-原子熒光光譜儀是我國迄今為止為數(shù)不多的得到國際認可且具有自主知識產(chǎn)權的分析儀器。近年來，原子熒光光譜法取得很大的進展，研究和應用范圍也不斷擴展。與一些常規(guī)的分析方法相比，HG-AFS方法具有儀器結構簡單、操作方便、進樣量

46、低、4結論與展望準確性高、精密度好、氣相干擾少、適用于廣泛中草藥中多元素同時分析等特點15。原子熒光光譜分析具有高度的元素專一性和高的靈敏度，但沒有價態(tài)或形態(tài)的分辨能力，因此研究AFS與色譜分離技術的聯(lián)用從而實現(xiàn)元素的形態(tài)、價態(tài)分析是今后原子熒光光譜分析發(fā)展的一個重要領域。同時拓寬氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測試元素的范圍，使更多的元素可以聯(lián)合有效地測定，開發(fā)自動化程度更高的新儀器，研發(fā)性能優(yōu)異的關鍵部件，如高強度高穩(wěn)定性的新一代原子光譜光源、光纖傳導微型光學分光系統(tǒng)等，從而提高AFS的靈敏度和儀器水平都具有十分重要的意義16o#紅河學院本科生畢業(yè)論文(設計)參考文獻1 GB4810-94，食品中種限量衛(wèi)生標準S.2 GB2762-05，食品中污染物限量S.3侯海鴿，劉春濤，楊景林等.原子熒光光譜法在中藥痕量元素分析中的應用進展J.陜西師范大學學報(自然科學版)2006,34(sup.):86-87.4胡廣林，王博慧，梁振益楊雪蕊.氫化物發(fā)生-