2018-2019學(xué)年高中化學(xué)第二章烴和鹵代烴第三節(jié)《鹵代烴》知識(shí)回顧及例題解析新人教版選修

1、第三節(jié)鹵代烴學(xué)習(xí)目標(biāo)定位認(rèn)識(shí)鹵代烴的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)， 能夠根據(jù)溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)分析推測(cè)其化 學(xué)性質(zhì)，會(huì)判斷鹵代烴的反應(yīng)類型，知道鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用。知識(shí)回顧區(qū)1 在烴分子中引入一 X 原子有以下兩種途徑:(1)烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)：-光照1-CH3CH+ Cl 2 CHCHCI + HCI;(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)：1CHCH=C2HFBQCHCHBrCHBr;催化劑2CH=CH+ HBr 作 CH CHBr;3CHC 出 2Br2CHB12CHB2；催化劑4CHC 出 HBr- CH=CHB。2 鹵代烴：烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物。3根據(jù)分子里

2、所含鹵素原子種類的不同，鹵代烴可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴;根據(jù)分子中鹵素原子數(shù)目的不同，鹵代烴可分為一鹵代烴和多鹵代_ 4常溫下，鹵代烴中除少數(shù)為氣體外，大多數(shù)為液體或固體，鹵代烴不溶于水，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶齊 U。 某些鹵代烴本身就是很好的有機(jī)溶劑溫故追本溯源推陳方可知新學(xué)習(xí)探究區(qū)基礎(chǔ)自學(xué)需實(shí)重點(diǎn)互動(dòng)探究2探究點(diǎn)一溴乙烷的分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.純凈的溴乙烷是無(wú)色液體，沸點(diǎn)為38.4C,密度比水大，難溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。溴乙烷的分子式為QWBr，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CHCHBr,官能團(tuán)為一 Br。2溴乙烷分子的 C Br 鍵為極性鍵，容易斷裂，溴原子易被其他原子或原子團(tuán)取代。如溴乙烷與

3、 NaOH 溶液共熱時(shí)，溴乙烷分子中的溴原子被水分子中的羥基取代，反應(yīng)的化學(xué)方程水式是 CHCHBr + NaOH CHCHO 卅 NaBr,該反應(yīng)類型是水解反應(yīng)(或取代反應(yīng)),NaOH 勺作 用是作催化劑，同時(shí)中和生成的HBr，平衡右移使反應(yīng)比較徹底。3按表中實(shí)驗(yàn)操作完成實(shí)驗(yàn)，并填寫下表：實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論將溴乙烷加到 NaOH的乙 醇溶液中加熱，將產(chǎn)生的 氣體通入酸性高錳酸鉀 溶液中反應(yīng)產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗后，能使酸性 KM nO 溶液 褪色生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵(1)溴乙烷與 NaOH 的乙醇溶液共熱時(shí)，溴乙烷分子中的C Br 鍵及相鄰 C 原子上的 C- H 鍵斷裂，生成碳

4、碳雙鍵，反應(yīng)的化學(xué)方程式是CH3CH3Br+NaOHCH2f +NaBr+H2OD(2)消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如 H2O HX等),而生成含不飽和鍵化合物的反應(yīng)。歸納總結(jié)3鹵代烴的消去反應(yīng)與水解反應(yīng)的比較反應(yīng)類型反應(yīng)條件斷鍵規(guī)律鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要生成物水解反應(yīng)NaOH 水溶液，加熱H H11 f7H-C-C-Br H-OH11匕云H H含 C X 即可醇消去反應(yīng)NaOH 醇溶液，加熱H H1 1H-C-C-H十十十亠丁:H Br：-W L一與 X 相連的 C 的鄰位 C 上有 H烯烴或炔烴(1)通過(guò)鹵代烴的水解反應(yīng)可在碳鏈上引入羥基；通過(guò)鹵代烴的

5、消去反應(yīng)可在碳鏈上引入碳碳雙鍵或碳碳三鍵。(2)與一 X 相連碳原子的鄰位碳上有氫原子的鹵代烴才能發(fā)生消去反應(yīng)，否則不能發(fā)生消去 反應(yīng)。活學(xué)活用1 有關(guān)溴乙烷的下列敘述中，正確的是()A. 在溴乙烷中滴入 AgNG 溶液，立即有淡黃色沉淀生成B. 溴乙烷不溶于水，能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑C. 溴乙烷與 NaOH 的醇溶液反應(yīng)，可生成乙醇D. 溴乙烷通常用溴與乙烷直接反應(yīng)來(lái)制取答案 B解析 CHCHBr 中的溴不能與 AgNO 發(fā)生反應(yīng)，A 選項(xiàng)錯(cuò)誤；CHCHBr 與 NaOH 醇溶液反應(yīng)生 成乙烯，C 選項(xiàng)錯(cuò)誤；溴與 CHCH 的反應(yīng)產(chǎn)物有多種，不能用來(lái)制備 CHCHBr, D 選項(xiàng)錯(cuò)誤。2 下列

6、化合物中，既能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是()4A. CH3C1BrIB, CH3CHCH?CH3CH3G CH3CCH2BrCH3D AH2BrV答案 B解析 鹵代烴均能發(fā)生水解反應(yīng)， 選項(xiàng)中的四種物質(zhì)均為鹵代烴； 鹵素原子所連碳原子的鄰 位碳原子上連有氫原子的鹵代烴能發(fā)生消去反應(yīng)。C D 項(xiàng)中的兩物質(zhì)鹵素原子所連碳原子的鄰位碳原子上均沒(méi)有相應(yīng)的氫原子， A 中無(wú)鄰位碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)。探究點(diǎn)二鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)鹵代烴分子中雖然含有鹵素原子，但CX 鍵在加熱時(shí)一般不易斷裂，在水溶液中不電離，無(wú)(鹵素離子)存在，所以向鹵代烴中直接加入 AgNQ 溶液，得不到鹵化銀(Ag

7、CI、AgBr、 Agl)沉淀。檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素，一般是先將其轉(zhuǎn)化成鹵素離子，再進(jìn)行檢驗(yàn)。1 檢驗(yàn)鹵代烴 R X 中鹵素原子的實(shí)驗(yàn)操作如下圖所示:回答下列問(wèn)題:(1) 加熱的目的是力_(2) 加入稀硝酸酸化，一是為了中和過(guò)量的 NaOH 防止 NaOH 與 AgNO 反應(yīng)干擾實(shí)驗(yàn)； 二是檢 驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸。生成的 AgX 沉淀若為白色，則 X 為氯元素；若為淡黃色，貝 UX 為溴元素；若為黃色，貝 UX 為碘元素。2.若上述鹵代烴 R-X 為 CHCHCHBr，請(qǐng)寫出檢驗(yàn)溴元素的化學(xué)方程式:5(1)CH3CH2CHBr+NaOH CHCHCHO 卅 NaBr,(2)HNOs+Na

8、OH=NaNeHzO,(3)AgNO3+NaBr=AgBrJ+NaNO。歸納總結(jié)(1) 鹵代烴均屬于非電解質(zhì)，不能電離出X,不能用 AgNO 溶液直接檢驗(yàn)鹵代烴中鹵素的存在。(2) 將鹵代烴中的鹵素轉(zhuǎn)化為也可用鹵代烴的消去反應(yīng)。檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素時(shí)，常出現(xiàn)的錯(cuò)誤是忽略用稀硝酸酸化以中和NaOH活學(xué)活用3.為了檢驗(yàn)溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，其中順序合理的是()加 AgNO 溶液 加 NaOH 溶液 加熱 加蒸餾水加稀硝酸至溶液顯酸性A.B.C.D.答案 C解析 溴乙烷中的溴元素不是以離子狀態(tài)存在的，因此，不能與AgNO 溶液直接反應(yīng)，必須使之變?yōu)殇咫x子。由題意可知，應(yīng)通過(guò)溴乙烷在堿性水溶液

9、中水解得到溴離子，但反應(yīng)后溶液顯堿性，不能直接加入 AgNO 溶液檢驗(yàn)，否則 Ag+與 OH 反應(yīng)得到 AgOH 白色沉淀，影響溴 的檢驗(yàn)，故需加入足量稀硝酸使溶液變?yōu)樗嵝裕偌覣gNO 溶液檢驗(yàn)。4.某一氯代烷 1.85 g，與足量 NaOH 水溶液混合加熱后用硝酸酸化，再加入足量的AgNO溶液，生成白色沉淀 2.87 g。(1) 通過(guò)計(jì)算，寫出這種一氯代烷的各種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 _。(2) 若此一氯代烷與足量NaOH 水溶液共熱后，不經(jīng)硝酸酸化就加AgNO 溶液，出現(xiàn)的現(xiàn)象6為_(kāi) , 寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式7（3）能否用硝酸銀溶液直接與鹵代烴反應(yīng)來(lái)鑒別鹵代烷？為什么？答案（D CH3

10、CH9CH2CH3、CH3CH2CHCH3ClClClICH3CHCH2、CH3cCH3CH3ClCH3（2）將會(huì)產(chǎn)生褐色沉淀AgNO+NaOH=AgOR+NaNO,2AgOH=AO+ H2O,AgNO+NaCI=AgCIJ+NaNO（3）不能，因鹵代烴中的鹵素均是以鹵原子的形式與碳原子結(jié)合的，不能與Ag+反應(yīng)。設(shè)其分子式為 GH2n+iCI ,則 12n+ 2n+ 1+ 35.5 = 92.5 ,n= 4, 該鹵代烴為 CHCI。巧記鹵代烴取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件和產(chǎn)物：無(wú)醇（水溶液）則有醇（生成醇），有醇（醇溶解析 AgCI 的物質(zhì)的量為2j87g-i = 0.02 mol ,143.5

11、g mol氯代烷的相對(duì)分子質(zhì)量為1.85052=92.5，8液）則無(wú)醇（產(chǎn)物中沒(méi)有醇）。自我檢測(cè)區(qū)檢測(cè)學(xué)習(xí)地果體驗(yàn)成功快樂(lè)91 下列物質(zhì)中，不屬于鹵代烴的是（）A. CH2C12B. CC13F2C.No2D.Br答案 C解析 A 選項(xiàng)是 CH4中兩個(gè)氫原子被兩個(gè)氯原子取代的產(chǎn)物，A 屬于鹵代烴；B 選項(xiàng)是 CH 中兩個(gè)氫原子被兩個(gè)氯原子取代，另兩個(gè)氫原子被兩個(gè)氟原子取代，都是鹵素原子，B 屬于鹵代烴；C 選項(xiàng)中的氫原子被硝基取代，屬于硝化物，不屬于鹵代烴；D 選項(xiàng)中的氫原子被溴原子取代，屬于鹵代烴。2 下列鹵代烴中沸點(diǎn)最低的是（）A. CH3CH2CH2C1B. CH3CHCH2CH3ClC

12、. CH3CH3CH2BrD CH3CHCH2CH3Br答案 A解析 互為同系物的鹵代烴， 熔、沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)增多而升高， 同碳鹵代烴隨鹵素原子相對(duì) 原子質(zhì)量增大而升高。3.下列關(guān)于鹵代烴的敘述中正確的是（ ）A. 所有鹵代烴都是難溶于水、密度比水小的液體B. 所有鹵代烴在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)C. 所有鹵代烴都含有鹵素原子D.所有鹵代烴都是通過(guò)取代反應(yīng)制得的10答案 C解析 鹵代烴是烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后的產(chǎn)物，故分子中一定含有鹵素原子；鹵代烴一般難溶于水，能溶于有機(jī)溶劑，多數(shù)為液體，也有氣態(tài)鹵代烴，如CH3CI ;發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴分子中， 與鹵素相連的碳原子相鄰的碳原子上

13、必須有氫原子；鹵代烴不但能由取代反應(yīng)制得，也可由烯烴、炔烴與鹵素單質(zhì)或鹵化氫發(fā)生加成反應(yīng)制得。4.在鹵代烴 R-CH2-CH X 中化學(xué)鍵如下圖所示，則下列說(shuō)法正確的是()甲7飩ZCc-i-x十一.H HA. 當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是和B. 當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是和C. 當(dāng)該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是D. 當(dāng)該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是和答案 C5.下列鹵代烴在KOH醇溶液中加熱不發(fā)生消去反應(yīng)的是()CHkCI(CH3)2CHCHCI(CH3)3CCHCI CHCI2 CHBr CH2CI2A.B.C.全部D.答案 A解析(CHs)3CCHCI 不能發(fā)生消去反應(yīng)，因?yàn)榕c一 CI 相連的碳原子相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原 子；CH2CI2也不能發(fā)生消去反應(yīng)，因其分子中只有一個(gè)碳原子；此外，GHCI 若發(fā)生消去反應(yīng)，將破壞苯環(huán)的穩(wěn)定性，故GHCI 也不能發(fā)生消去反應(yīng)。6已知鹵代烴在一定條件下既可發(fā)生水解反應(yīng)，又可發(fā)生消去反應(yīng)，現(xiàn)以2-溴丙烷為主要11原料制取 1,2-丙