儀器分析復(fù)習(xí)總結(jié)

1、儀器分析復(fù)習(xí)總結(jié)第八章 電位分析法P198 電分析化學(xué)法原理： 主要是應(yīng)用 電化學(xué)的基本原理和技術(shù) ，研究在化學(xué)電池內(nèi)發(fā)生的特定現(xiàn)象，利用 物質(zhì)的組成及含量與該電池的電學(xué)量 ，如電導(dǎo)、電位、電流、電荷量等有一定的關(guān)系而建立起來的一類分析方法。電位電極： 如將一金屬片浸入該金屬離子的水溶液中，在金屬 和 溶液界面間產(chǎn)生了 擴(kuò)散雙電層 ，兩相之間產(chǎn)生了一個(gè) 電位差 ，稱之為 電極電位 。能斯特關(guān)系： 利用電極電位值與其相應(yīng)的離子活度遵守能斯特關(guān)系 就可達(dá)到測(cè)定離子活度的目的。P199 指示電極： 在原電池中，借以反映離子活度的電極。即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活 度的變化而變化 ，并能指示待測(cè)離子活

2、度。參比電極： 在原電池中，借以反映離子活度的電極。即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化 ，并能指示待測(cè)離子活度。常見的參比電極有甘汞電極、銀-氯化銀電極、汞=硫酸亞汞電極等。P200 標(biāo)準(zhǔn)氫電極： 是參比電極的 一級(jí) 標(biāo)準(zhǔn)， 它的 電位值規(guī)定在任何溫度下都是0 V。用標(biāo)準(zhǔn)氫電極與另一電極組成構(gòu)成電池，測(cè)得的電池兩極的電位差值即為另一電極的電極電位。甘汞電極：金屬汞 和 Hg2Cl2 及 KCl 溶液 組成的電極。其半電池組成：Hg，Hg2Cl2|KCl 。P201銀-氯化銀電極：銀絲 鍍上一層AgCl,浸在一定濃度的 KCl溶液構(gòu)成的電極。其半電池組成：Ag, AgCl|KCl。標(biāo)準(zhǔn)甘

3、汞電極（NCE： KCl溶液的濃度mol/L飽和甘汞電極（SCB： KCl溶液的濃度 飽和溶液0. lmol Ld 甘汞電極標(biāo)準(zhǔn)甘汞 電極（NC玲飽和甘汞 電極（SCE）KC1濃度O.lmolL 1L0 molL 1飽和溶液電極電位十 0.3365V+0.2828V+0.2438V3 類指示電極：1）金屬-金屬離子電極（第一類電極）：金屬離子與金屬直接 交換電子2 ）金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）：甘汞電極3 ）惰性電極（零類電極）：常用粕電極或石墨電極， 協(xié)助電子轉(zhuǎn)移。P205離子選擇性電極（ISE）:用于以電位法測(cè)定試液中某些 特定離子活度 的指示 電極。特征：1、電位的產(chǎn)生是由于在膜

4、表面發(fā)生 離子交換或遷移2、電極電位滿足能斯特 方程P206液接電位：在兩種組成不同或濃度不同的溶液接觸界面上，由于溶液中正負(fù)離子擴(kuò)散通過界面的遷移率不相等，產(chǎn)生的接界電位差。P208不對(duì)稱電位：玻璃膜兩側(cè)存在一定的電位差，這種電位差稱為不對(duì)稱電位, 由于薄膜內(nèi)外兩個(gè)表面的狀態(tài)不同，如含鈉量、張力以及外表面的機(jī)械和化學(xué)損傷 等不同而產(chǎn)生的。酸差：在酸度過高的溶液中，測(cè)得pH偏高（pH1）,這種誤差稱為“酸差”。P209堿差：在堿度過高的溶液中，由于H+太小，其它陽離子在溶液和界面間可能 進(jìn)行交換而使測(cè)得pH值偏低，以Na+的干擾較顯著，這種誤差稱為“堿差”。晶體膜電位與玻璃膜的區(qū)別：膜電位是試

5、液和水化層界面進(jìn)行 離子遷移的結(jié)果。玻璃膜電位的產(chǎn)生是由于相界面HR換所致。P216電位選擇系數(shù)（KQ :在實(shí)驗(yàn)條件相同時(shí)，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子活度與干擾離子活度的比值ai/aj o Kij=,意味著aj等于ai的100倍時(shí)，j離子提供的膜電位才等于i離子提供的膜電位。Kij越小，干擾越小，選擇 性越好。Kij僅能用來估計(jì)干擾離子存在時(shí)產(chǎn)生的測(cè)定誤差或確定電極的適用范圍。例1某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)：Kno3-, so42-= X10-5,用此電極在 mol?L-1硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根， 測(cè)得aNo夕為x 10-4 mol/L。SO2-引起的測(cè)量誤差是多少？zi a

6、 j相對(duì)誤差K j100 %解：a i=X10-5XX 100%/x 10-4）=%PPT上 例：某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù)：KNO3-, SO42-= X10-5,用此電極在mol?L-1硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根，如果要求測(cè)量誤差不大于5%試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少？解：鹽橋的作用：使正、負(fù)離子能夠在左右溶液之間移動(dòng)，又能防止兩邊溶液迅速混合， 維持溶液中各部分保持電中性，消除液接電位。P222 （問答題）簡(jiǎn)述標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定體系為復(fù)雜體系時(shí)， 適宜采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 設(shè)某一試液待測(cè)離子濃度為 cx,體 積V0,游離離子百分?jǐn)?shù) x1 ,測(cè)得E1然后在試液中準(zhǔn)確加入一小體積Vs （n

7、 n n *n7 n *0P271習(xí)題1將的Fe3+用硫氧酸鹽顯色后，在容量瓶中用水稀釋到50mL用1cm比色皿，在波長(zhǎng)480nm處測(cè)得A=.求吸收系數(shù)a及e。解：a=A/(bc尸(1x x 50)L/(g cm)=x 10-2L/(g cm)s =Ma=x x 10-2L/(mol cm)=x l04L/(mol cm)通過吸收曲線得到的四點(diǎn)信息：1)同一物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度不同（2）每種物質(zhì)都有一個(gè)最大吸收波長(zhǎng)（入max）;（3）同一物質(zhì)c不同時(shí)吸收曲線不同,入max不變；（4）入max有特征性，可作為定性依據(jù)。第十章 原子吸收光譜法P275 原子吸收光譜法（AAS） ：又稱原子吸收

8、分光光度法或簡(jiǎn)稱原子吸收法 ，它是基于測(cè)量試樣所產(chǎn)生的 原子蒸氣 中 基態(tài)原子對(duì)其特征譜線的吸收 ，以 定量 測(cè)定化學(xué)元素的方法。測(cè)定對(duì)象 金屬元素及少數(shù)非金屬元素。P276 基態(tài)、基態(tài)原子：在通常情況下，電子都處于各自最低的能級(jí)軌道下，這時(shí)整個(gè)原子能量最低也最穩(wěn)定，稱為基態(tài)，處于基態(tài)的原子稱為基態(tài)原子。所以，基態(tài)原子就是不電離、不激發(fā)的自由原子。P277 多普勒變寬：是 由于原子在空間做無規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生多普勒效應(yīng)而引起的又稱熱變寬。在通常原子吸收光譜條件下， 吸收線輪廓主要受多普勒變寬和勞倫茲變寬的影響 。P280 光源的作用：發(fā)射待測(cè)元素的特征光譜。光源滿足的要求：（ 1）發(fā)射待測(cè)元素的

9、共振線。（ 2）發(fā)射共振線必須是銳線，它的半寬度要比吸收線的半寬度窄很多。這樣測(cè)出的是峰值吸收系數(shù)。3）發(fā)射光強(qiáng)度要足夠大，穩(wěn)定性要好，壽命長(zhǎng)。（問答題）空心陰極燈作用原理：普通空心陰極燈是一種氣體放電管。它包括一個(gè)陽極和圓筒形陰極。兩電極密封于帶有適應(yīng)窗的玻璃管中， 管中充有低壓惰性氣體。 當(dāng)正、 負(fù)兩極間施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極，在電子通路上與惰性氣體原子碰撞而使之電離，帶正電荷的惰性氣體離子在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊，使陰極表面金屬原子濺射出來。濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，從而發(fā)射出陰極物質(zhì)的共振線。P283 形成火焰的 3

10、種狀態(tài)：（ 1） 化學(xué)計(jì)量火焰（中性火焰） ：燃色與助燃色比例與它們之間化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近 。具有 溫度高、干擾少、穩(wěn)定、背景低 等特點(diǎn)。除堿金屬和難解離氧化物的元素，大多數(shù)常見元素均使用這種火焰。（ 2） 富燃火焰（還原性火焰） ： 燃色與助燃色比例與大于化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系。 由于燃?xì)膺^量，燃燒不完全 ，火焰中存在大量半分解產(chǎn)物，故火焰具有較強(qiáng)的還原性氣氛。它適用于測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素如Mo、 Cr 、稀土金屬等。（ 3） 貧燃火焰（氧化性火焰） ： 燃色與助燃色比例與小于化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系。 由于助燃?xì)膺^量 ，大量冷的助燃?xì)鈳ё呋鹧娴臒崃浚驶鹧鏈囟容^低。又由于燃?xì)馊紵浞郑?火焰具

11、有氧化性火焰 ，因此 適用于堿金屬元素的測(cè)定。P285 石墨爐測(cè)定的 4 個(gè)階段：（ 1）干燥階段蒸發(fā)除去試樣的溶劑，如水分、各種酸溶劑。（ 2）灰化階段破壞和蒸發(fā)除去試樣中的基體，在原子化階段前盡可能多的將共存組分與待測(cè)元素分離開，以減少共存物和背景吸收的干擾。（ 3） 原子化階段使待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子，供吸收測(cè)定。（ 4）燒凈階段凈化除去殘?jiān)?，消除石墨管記憶效?yīng)。P286 通帶選擇： 如果待測(cè)元素的分析線沒有鄰近譜線干擾 （如堿金屬、 堿土金屬） ，背景小，通帶宜調(diào)寬。進(jìn)入單色器光通量增加，有效地提高了信噪比。如果待測(cè)元素具有復(fù)雜背景（如鐵族元素、稀土金屬） ，鄰近線干擾和背景干擾大，則

12、宜調(diào)窄通帶，這樣可以減少非吸收線的干擾，單色器的分辨率相應(yīng)地得到提高，其工作曲線的線性關(guān)系也得到了改善。P289 原子吸收光譜法的四個(gè)干擾及其抑制：電離干擾：由于基態(tài)原子電離而造成的干擾。消除方法一是降低火焰溫度，二是加入比待測(cè)元素更易電離的物質(zhì)，使其產(chǎn)生大量自由電子，抑制待測(cè)元素電離。化學(xué)干擾：待測(cè)元素與試樣中共存組分或火焰組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起原子化程度改變?cè)斐傻?。消除方法一是加入釋放劑，加入某種物質(zhì)，它與干擾元素形成更加穩(wěn)定的化合物使待測(cè)元素釋放出來。二是加入保護(hù)劑 加入某種物質(zhì)，它與待測(cè)物質(zhì)形成更加穩(wěn)定的化合物，將待測(cè)物質(zhì)保護(hù)起來，防止干擾元素與它作用。三是基體改進(jìn)劑 加入某種物質(zhì)，它

13、與基體形成易揮發(fā)的化合物，在原子化前除去，避免與待測(cè)元素共揮發(fā)。物理干擾：試樣一種或多種物質(zhì)性質(zhì)改變所引起的干擾。可用配制與待測(cè)樣組成盡 量一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法來消除，也可采用蠕動(dòng)泵、標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來減少和 消除物理干擾。光譜干擾：與光譜發(fā)射和吸收有關(guān)的干擾，主要來自光源和原子化裝置，包括譜線干擾和背景干擾。可用減小狹縫，另選分析線的方法來抑制譜線干擾。在現(xiàn)代原子吸收光譜儀多采用氘燈扣背景和塞曼效應(yīng)扣背景的方法來消除背景干擾。P290 靈敏度：校正曲線的斜率，用 S 表示。 它表示待測(cè)元素的濃度改變一個(gè)微小量（dr ）時(shí)，吸光度的變化量（dA） ，也就是校正曲線的斜率。S 大，則靈敏度高。

14、S=dA/dcP291 檢出極限：儀器能與適當(dāng)?shù)闹眯哦葯z出的待測(cè)元素的最小濃度或最小量。通常是指空白溶液吸光度信號(hào)標(biāo)準(zhǔn)偏差的 3 倍所對(duì)應(yīng)的待測(cè)元素濃度或質(zhì)量。P294 原子發(fā)射光譜（AES） ：是根據(jù)待測(cè)元素發(fā)射出的特征光譜而對(duì)元素組成進(jìn)行分析的方法。測(cè)量各元素特征光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度便可對(duì)元素進(jìn)行定性和定量分析。激發(fā)光源： 激光光源的主要作用是提供試樣蒸發(fā)、 解離、 原子化和激發(fā)所需的能量。為了獲得較高靈敏度和準(zhǔn)確度，激發(fā)光源應(yīng)滿足如下條件：（ 1）能夠提供足夠的能量（ 2）光源背景小，穩(wěn)定性好（ 3）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于維護(hù)常見的激發(fā)光源有： 直流電弧、 交流電弧、 火花放電及其電感耦合等離子炬（

15、 ICP）電感耦合等離子炬（ICP） ：目前性能最好、應(yīng)用較廣泛的新型光源。P298 試樣光譜圖中沒找到某元素的特征譜線，并不能說明該元素完全不存在。有兩種可能，一是該元素確實(shí)不存在，二是該元素含量低于方法的檢出限，因此只能 說未檢出該元素而不能說該元素不存在。P299 原子熒光光譜法（AFS） ：指待測(cè)物質(zhì)的氣態(tài)原子蒸氣受到激發(fā)光源特征輻照后，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，然后由激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與激發(fā)光源特征波長(zhǎng)相同的原子熒光。根據(jù)發(fā)射出熒光強(qiáng)度對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行定量分析的方法。原子熒光與原子發(fā)射的區(qū)別：原子熒光光譜和原子發(fā)射光譜都是由激發(fā)態(tài)原子發(fā)射的線光譜，但激發(fā)的機(jī)理卻不同。 原子熒光是原

16、子吸收光子而被光致激發(fā)，輻射出原子熒光光譜。原子發(fā)射是原子受到熱運(yùn)動(dòng)粒子碰撞而被激發(fā)，輻射出原子發(fā)射光譜。第十一章 氣相色譜法和高效液相色譜法P306 色譜分離基本原理： 由于組分性質(zhì)的差異，固定相對(duì)它們的溶解或吸附的能力也不相同，易被溶解或吸附的組分，揮發(fā)或脫附較難，隨載氣移動(dòng)的速度慢，在柱內(nèi)停留的時(shí)間長(zhǎng)；反之，不易被溶解或吸附的組分隨載氣移動(dòng)的速度快，在柱內(nèi)停留的時(shí)間短，所以，經(jīng)過一定的時(shí)間間隔（一定柱長(zhǎng)）后性質(zhì)不同的組分便彼此分離。組分在固定相和流動(dòng)相間發(fā)生的吸附、脫附或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)，用 K表示。分配系數(shù)小的

17、組分，每次分配在流動(dòng)相中的濃度較大，隨載氣前移速度快，在柱內(nèi)停留時(shí)間短，分配系數(shù)大的組分，每次分配在流動(dòng)相中的濃度較小，隨載氣前移的速度慢，在柱內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng)，因此經(jīng)過足夠多次的分配后，各組分便彼此分離。 色譜法是利用不同物質(zhì)在流動(dòng)相和固定相兩相間的分配系數(shù)不同，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣中各組分就在兩相中經(jīng)過反復(fù)多次的分配，從而使原來分配系數(shù)僅有微小差異的各組分能夠彼此分離。分配系數(shù) K ：在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)，用K表示，即K=CS/Cm, CS是組分在固定相中濃度，Cm是組分在流動(dòng)相的 濃度。P307 分配比 k ：分配比來表征平衡過程，亦稱容量因子或

18、容量比，用 k 表示， k 是指在一定溫度、壓力下組分在兩相間達(dá)到分配平衡時(shí)，它在兩相間的質(zhì)量比。 k=mS/mM流出曲線： 混合試樣經(jīng)色譜柱分離后，各組分依次從色譜柱尾流出。以出現(xiàn)在柱尾部的組分濃度（或質(zhì)量）為縱坐標(biāo)，流出時(shí)間為橫坐標(biāo)，繪得的組分濃度（或質(zhì)量）隨時(shí)間變化的曲線稱為色譜圖，也稱色譜流出曲線。在一定的進(jìn)樣量范圍內(nèi)，色譜流出曲線遵循正態(tài)分布，它是色譜定性、定量和評(píng)價(jià) 色譜分離情況的基本依據(jù)。基線： 只有流動(dòng)相通過檢測(cè)器時(shí)響應(yīng)信號(hào)的記錄即為基線。 在實(shí)驗(yàn)條件穩(wěn)定時(shí)， 基線是一條直線。保留值：表示試樣中各組分在色譜柱內(nèi)滯留的程度。通常用時(shí)間或相應(yīng)的載氣 體積來表示。保留時(shí)間：指待測(cè)組分

19、從進(jìn)樣到色譜峰出現(xiàn)最大值時(shí)所需的時(shí)間。死時(shí)間：指不與固定相作用的氣體（空氣、甲烷）的保留時(shí)間。調(diào)整保留時(shí)間：指扣除了死時(shí)間的保留時(shí)間。P309區(qū)域?qū)挾龋杭瓷V峰寬度。標(biāo)準(zhǔn)偏差：流出曲線上二拐點(diǎn)間距離之半，即倍峰高處色譜峰寬度的一半。半峰寬：峰高一半處色譜峰的寬度。W/2 =2(7 2in2 = a峰寬：也稱峰底寬，即通過流出曲線的拐點(diǎn)所作的切線在基線上的截距。W=4aP311速率方程H和塔板理論H的不同在速率方程中，H是被分析組分的分子在色譜柱中進(jìn)行無規(guī)行走時(shí)單位步長(zhǎng)的離散 程度，是色譜峰展寬程度的度量，它是一個(gè)統(tǒng)計(jì)學(xué)的概念。塔板理論的H為理論塔板高度。A:渦流擴(kuò)散項(xiàng)。由于試樣組分分子進(jìn)入氣相

20、色譜填充柱碰到填充物顆粒時(shí)，不得 不改變流動(dòng)方向，因而它們?cè)跉庀嘀行纬晌蓙y的、類似渦流的流動(dòng)。組分分子所經(jīng) 過的路徑，有的長(zhǎng)，有的短，使得該組分分子在色譜柱進(jìn)行運(yùn)動(dòng)時(shí)離散程度增大， 引起色譜峰形的額擴(kuò)展，分離變差。A=2入dp, dp為固定相的平均顆粒直徑，入是表征固定相填充的不均勻性參數(shù)。因此 使用適當(dāng)細(xì)顆粒和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量 填充均勻，是減少渦流擴(kuò)散，提高柱效的有限途徑。對(duì)于空心毛細(xì)管柱，A項(xiàng)為零。B /u稱為分子擴(kuò)散項(xiàng)。由于進(jìn)樣后試樣僅存在于色譜柱中很短的一段空間，可以認(rèn) 為試樣是以“塞子”形式色譜柱的。在塞子前后存在濃度差，于是當(dāng)試樣各組分隨 著載氣在柱中前進(jìn)時(shí)，各組分的分子將產(chǎn)

21、生沿著色譜柱方向的縱向擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)，結(jié)果 使色譜峰展寬，塔板高度增加，分離變差。B=2?Dg ?是與組分分子在柱內(nèi)擴(kuò)散路徑的彎曲程度有關(guān)的彎曲因子。Dg是組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)， 它的大小與載氣的摩爾質(zhì)量、柱溫等有關(guān)。通常采用摩爾質(zhì)量大的載氣如N2,可使Dg值較小，從而使 B 值減小。載氣流速愈小，保留時(shí)間愈長(zhǎng)，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響也愈大，從而使色譜峰擴(kuò)展，塔板高度增加。Cu即為傳質(zhì)阻力項(xiàng)，包括氣相傳質(zhì)阻力 Cg和液相傳質(zhì)阻力C1, Cu=Cg+C1 Cg是指試樣組分從氣相移動(dòng)到固定相表面進(jìn)行濃度分配時(shí)所受到的阻力。 可以采用粒度小的填充物和摩爾質(zhì)量小的載氣，可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。P313 R

22、=時(shí)，分離達(dá)% 一般采用R=乍為相鄰兩峰完全分離的標(biāo)志。P314 例題假設(shè)兩組分的相對(duì)保留值r21 為，要在一根填充柱上獲得完全分離（即 R=） ，需有效塔板數(shù)和柱長(zhǎng)各為多少？解： n 有效 =16R2r21/（r21-1）2=16XX 2=2116（塊）L 有效=n有效 H有效 =2116 X = 212 cm在一定條件下，兩個(gè)組分的調(diào)整保留時(shí)間分別為 85 秒和 100 秒，要達(dá)到完全分離， 即 R= 。 計(jì)算需要多少塊有效塔板。 若填充柱的塔板高度為 cm， 柱長(zhǎng)是多少？解： r21= 100 / 85 =n 有效 = 16R 2 r21 /（r21 1） 2=16 XX/ ）2 = 1

23、547 （塊）L 有效=n 有效 H有效=547 X = 155 cm即柱長(zhǎng)為米時(shí)，兩組分可以得到完全分離。P322 氣樣色譜分析流程： 載氣由高壓鋼瓶1 供給，經(jīng)減壓閥 2 減壓后，通過凈化干燥管 3 干燥、 凈化。 用氣流調(diào)節(jié)閥 （針形閥） 4 調(diào)節(jié)并控制載氣流速至所需值 （由流量計(jì) 5 及壓力表 6 顯示柱前流量及壓力） ，而到達(dá)汽化室 7. 試樣用注射器（氣體試樣也可用六通閥）由進(jìn)樣口注入，在汽化室經(jīng)瞬間汽化，被載氣帶入色譜柱8 中進(jìn)行分離。 分離后的各個(gè)組分隨載氣先后進(jìn)入檢測(cè)器9. 檢測(cè)器將組分及其濃度隨時(shí)間的變化量轉(zhuǎn)變?yōu)橐诇y(cè)量的電信號(hào)（電壓或電流） 。必要時(shí)將信號(hào)放大，由記錄系統(tǒng)

24、11 記錄下信號(hào)隨時(shí)間的變化量，從而獲得一組峰形曲線。一般情況下每個(gè)色譜峰代表試樣中一個(gè)組分。一般氣相色譜儀的五個(gè)組成部分：（ 1）載氣系統(tǒng)（包括氣源、氣體凈化、氣體流速的控制和測(cè)量）（ 2）進(jìn)樣系統(tǒng)（包括進(jìn)樣器、汽化室）（ 3）色譜柱（ 4）檢測(cè)器（ 5）記錄系統(tǒng)（包括放大器，記錄儀或積分儀、色譜工作站）其中色譜柱和檢測(cè)器是色譜分析儀的關(guān)鍵部件?；旌衔锬芊癖环蛛x決定于色譜柱，分離后的組分能否靈敏地被準(zhǔn)確檢測(cè)出來，取決于檢測(cè)器。P324 擔(dān)體的要求：它應(yīng)是一種化學(xué)惰性的、多孔性的固體微粒，能提供較大的惰性表面，使固定液以液膜狀態(tài)均勻分布在其表面。對(duì)擔(dān)體一般提出如下的要求：（ 1）表面積大，孔徑

25、分布均勻（ 2）化學(xué)惰性好，其表面沒有吸附性或吸附性很弱，與被分離組分不起任何化學(xué) 反應(yīng)（ 3）熱穩(wěn)定性好，有一定的機(jī)械強(qiáng)度，不易破碎（ 4）顆粒均勻，大小適度，常用60-80 目、 80-100 目。P326規(guī)定相對(duì)極性：規(guī)定B, B-氧二丙睛相對(duì)極性為100,角鯊?fù)榈南鄬?duì)極性為零。P330 固定液的選擇：（ 1） 分離非極性組分，一般選用非極性固定液。 試樣各組分按沸點(diǎn)次序流出色譜柱，沸點(diǎn)較低的先出峰，沸點(diǎn)較高的最后出峰。（ 2） 分離極性組分，選用極性固定液。 各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性 小的先出峰。（ 3） 分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用中等極性固定液。此

26、時(shí)，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。（ 4） 于能形成氫鍵的組分，如醇、胺和水等的分離，一般選擇極性的或氫鍵型 的固定液。（ 5） 于復(fù)雜的難分離得組分，常采用特殊的固定液或兩種甚至兩種以上的固定液，配成混合固定液。至于固定液用量，應(yīng)以能均勻覆蓋擔(dān)體表面形成薄的液膜為宜。各種擔(dān)體表面積大小不同，固定液配比也不同。一般在5%-25%之間。采用低的固定液配比時(shí)，柱分離效能高，分析速度快，但允許的進(jìn)樣量少。P331 熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD） ： 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，靈敏度適中，穩(wěn)定性好，線性范圍寬，對(duì)可揮發(fā)的無機(jī)物及有機(jī)物均有響應(yīng)。是典型的濃度型檢測(cè)器。P334 氫火焰離子化檢測(cè)器（ FID

27、） ： 簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器。它對(duì)大多數(shù)有機(jī)物有很高的靈敏度，一般較熱導(dǎo)檢測(cè)器高出近3 個(gè)數(shù)量級(jí)，能夠檢出10-12 g/mL 的有機(jī)物質(zhì)，適于痕量有機(jī)物的分析。 載氣一般用N2 ，燃?xì)庥肏2 ， 是質(zhì)量型檢測(cè)器。P336 電子俘獲檢測(cè)器（ECD） ：一種高選擇性、高靈敏度的濃度型檢測(cè)器。只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì) （如含有鹵素、 硫、 氧的物質(zhì)） 有響應(yīng)， 電負(fù)性愈強(qiáng)， 靈敏度愈高，能測(cè)出10-14 g/mL 的強(qiáng)電負(fù)性物質(zhì)。P348 正相液 - 液色譜： 在液 -液分配色譜中，為避免固定液被流動(dòng)相溶解而流失，對(duì)于親水性固定液， 常采用疏水性的流動(dòng)相，此時(shí)流動(dòng)相的極性弱于固定液，稱為正相液 - 液色譜。

28、反相液 - 液色譜：反之，流動(dòng)相的極性強(qiáng)于固定液，則稱為反相液- 液色譜。P358 思考題12 （問答題）什么是內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法、歸一化法？它們的應(yīng)用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)各有什么不同？?jī)?nèi)標(biāo)法：在一定量試樣，加入一定量的選定的標(biāo)準(zhǔn)物（稱內(nèi)標(biāo)物） ，根據(jù)內(nèi)標(biāo)物和試樣的質(zhì)量以及色譜圖上相應(yīng)的峰面積（或峰高） ，計(jì)算待測(cè)組分的含量。內(nèi)標(biāo)物 應(yīng)是試樣中不存在的純物質(zhì)，加入的量應(yīng)接近待測(cè)組分的量，其色譜峰也應(yīng)位于待 測(cè)組分色譜峰附近或幾個(gè)待測(cè)組分色譜峰的中間。內(nèi)標(biāo)法適用于試樣中所有組分不能全部出峰，或者試樣中各組分含量懸殊，或某些組分在檢測(cè)器上無信號(hào)響應(yīng)時(shí)的樣品測(cè)定。內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點(diǎn)是定量準(zhǔn)確，進(jìn)樣量和操作條件不要求嚴(yán)

29、格控制，試樣中含有不出峰的組分也可以應(yīng)用。但每次分析都要稱取試樣和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量，比較費(fèi)時(shí)，不適用于快速控制分析。外標(biāo)法又稱標(biāo)準(zhǔn)曲線法。具體操作是：取被測(cè)組分的純物質(zhì)配成一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取一定體積，注入色譜儀，測(cè)出峰面積，作出峰面積（或峰高）和濃度的關(guān)系曲線，即標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后在同樣操作條件下向色譜柱注入相同量（一般為體積）的未知試樣，從色譜圖上測(cè)出峰面積（或峰高） ，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得待測(cè)組分的濃度。外標(biāo)法的操作和計(jì)算都比較簡(jiǎn)便，并且不用校正因子，適用于操作條件穩(wěn)定，進(jìn)樣量重復(fù)性好，無法找到合適的內(nèi)標(biāo)的樣品測(cè)定。歸一化法可用下面的公式計(jì)算各組分含量：當(dāng)測(cè)量參數(shù)為峰高時(shí)，也可用峰高歸一化法

30、計(jì)算組分含量。歸一化法簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確。即使進(jìn)樣量不準(zhǔn)確，對(duì)結(jié)果毫無影響，操作條件的變動(dòng)對(duì)結(jié)果影響也較小，適用于試樣中所有的組分流出色譜柱，并且在色譜圖上顯示色譜峰的樣品測(cè)定，無法找到合適的內(nèi)標(biāo)的樣品測(cè)定。20 什么是濃度型檢測(cè)器？什么是質(zhì)量型檢測(cè)器？各舉例說明之。檢測(cè)器按其響應(yīng)特征可分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。濃度型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分濃度的瞬間變化，其響應(yīng)信號(hào)與進(jìn)入檢測(cè)器的組分濃度成正比，如熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD和電子俘獲檢測(cè)器（ECD 質(zhì)量型檢測(cè)器：檢測(cè)的是載氣中組分的質(zhì)量流速的變化，其響應(yīng)信號(hào)與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分的質(zhì)量成正比，如氫火焰離子化檢測(cè)器（FID） 。28 什么是程序升

31、溫？什么情況下應(yīng)采用程序升溫？它有什么優(yōu)點(diǎn)？程序升溫是指柱溫按預(yù)定的加熱速度，隨時(shí)間呈線性或非線性地增加。一般升溫速度是呈線性的， 即單位時(shí)間內(nèi)溫度上升的速度是恒定的， 例如每分鐘上升2 、 4 、6等。對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，宜采用程序升溫方式。若采用恒定柱溫進(jìn)行分析， 則會(huì)造成低沸點(diǎn)組分出峰密集， 分離不好， 而高沸點(diǎn)組分峰形平坦， 定量困難。采用程序升溫時(shí)，開始時(shí)柱溫較低，低沸點(diǎn)得到很好分離，隨著柱溫逐漸升高，高沸點(diǎn)組分也獲得滿意的峰形。低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分按照沸點(diǎn)高低的順序，由低沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)分別出峰，使低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分獲得良好分離。32 什么是梯度洗提？它有何作用？梯度洗提又稱梯度洗脫、梯度淋洗。在高效液相色譜分析中梯度洗提的作用與色譜分析中程序升溫相似。梯度洗提是按一定程序連續(xù)改變流動(dòng)相中不同極性溶劑的配比，以連續(xù)改變流動(dòng)相的極性，或連續(xù)改變流動(dòng)相的濃度、離子強(qiáng)度及pH,借以改變被分離組分的分配系數(shù)，以提高分離效果和加快分離效果。第十二章 波譜分析法簡(jiǎn)介P362 紅外光譜（ IR） ： 分子能選擇性吸收某些波長(zhǎng)的紅外線，而引起分子中振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，檢測(cè)紅外線被吸收的情況可得到物質(zhì)的紅外吸收光譜。又稱 分子振動(dòng)光譜或振轉(zhuǎn)光譜。通常指中紅外光譜。波數(shù)與波長(zhǎng)關(guān)系：a （ cm-1）