化學(xué)核磁共振譜和質(zhì)譜簡介

1、第十二章第十二章 核磁共振譜和質(zhì)譜簡介核磁共振譜和質(zhì)譜簡介 對有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測定，以前純粹靠化學(xué)方法對有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測定，以前純粹靠化學(xué)方法是很難的事情，就是現(xiàn)在有大量的先進(jìn)儀器設(shè)備的應(yīng)是很難的事情，就是現(xiàn)在有大量的先進(jìn)儀器設(shè)備的應(yīng)用，也不誰都能很容易就能解決的問題。用，也不誰都能很容易就能解決的問題。 對膽固醇結(jié)構(gòu)式的確定從十九世紀(jì)末到二十世紀(jì)對膽固醇結(jié)構(gòu)式的確定從十九世紀(jì)末到二十世紀(jì)初，許多人為此努力工作，時間跨度前后經(jīng)歷了近四初，許多人為此努力工作，時間跨度前后經(jīng)歷了近四十年，由此確定的結(jié)構(gòu)式獲得諾貝爾獎金，后來由于十年，由此確定的結(jié)構(gòu)式獲得諾貝爾獎金，后來由于X-射線衍射法在結(jié)構(gòu)上

2、的應(yīng)用，于射線衍射法在結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用，于1951年證實當(dāng)年獲年證實當(dāng)年獲得諾貝爾獎的膽固醇結(jié)構(gòu)式還有錯誤。得諾貝爾獎的膽固醇結(jié)構(gòu)式還有錯誤。核磁共振譜核磁共振譜(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy，NMR) 質(zhì)譜質(zhì)譜(Mass Spectroscopy，MS)第一節(jié)第一節(jié) 電磁波譜的一般概念電磁波譜的一般概念 波長波長：一個完整波的長度，單位多數(shù)用：一個完整波的長度，單位多數(shù)用nm；頻率；頻率：每秒鐘光波的振動次數(shù)，單位為每秒鐘光波的振動次數(shù)，單位為Hz；光速光速：光波的傳播速度，單位為：光波的傳播速度，單位為31010cm/s. 關(guān)系式為：關(guān)系式為：

3、 =/波數(shù)：頻率的另外一種表示方法，意為在波數(shù)：頻率的另外一種表示方法，意為在1cm長長 度內(nèi)波的數(shù)目，單位為：度內(nèi)波的數(shù)目，單位為：cm-1例如例如400nm的光的頻率為的光的頻率為1/40010-7=25000 cm-1光波的能量：光波的能量：= 為為planck常數(shù)常數(shù) 意為光波的頻率越大，其能量也越大。意為光波的頻率越大，其能量也越大。 物質(zhì)分子的某一能級是固定的，其值為物質(zhì)分子的某一能級是固定的，其值為，根據(jù)，根據(jù)= ，該分子將能吸收頻率為，該分子將能吸收頻率為的的光波，從基態(tài)發(fā)生能級躍遷，躍遷到激發(fā)態(tài)。光波，從基態(tài)發(fā)生能級躍遷，躍遷到激發(fā)態(tài)。當(dāng)一定波長的光輻射該物質(zhì)后，其中頻率為當(dāng)

4、一定波長的光輻射該物質(zhì)后，其中頻率為的光波被分子吸收，出現(xiàn)分子吸收光譜。的光波被分子吸收，出現(xiàn)分子吸收光譜。 物質(zhì)分子的能級是多種多樣的，根據(jù)其能物質(zhì)分子的能級是多種多樣的，根據(jù)其能級的大小可以分為級的大小可以分為電子光譜、振動光譜和轉(zhuǎn)動電子光譜、振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜光譜三類。三類。 當(dāng)分子吸收能量較低的長波光波時，只能當(dāng)分子吸收能量較低的長波光波時，只能引起分子轉(zhuǎn)動能級的變化，由此產(chǎn)生的光譜即引起分子轉(zhuǎn)動能級的變化，由此產(chǎn)生的光譜即轉(zhuǎn)動光譜轉(zhuǎn)動光譜。引起分子轉(zhuǎn)動能級變化的光波波長。引起分子轉(zhuǎn)動能級變化的光波波長在遠(yuǎn)紅外及微波區(qū)域，這部分光譜對有機(jī)化合在遠(yuǎn)紅外及微波區(qū)域，這部分光譜對有機(jī)化合物結(jié)

5、構(gòu)的測定用處不大。物結(jié)構(gòu)的測定用處不大。 能引起分子振動能級變化的光波波長處于能引起分子振動能級變化的光波波長處于紅外光區(qū)域，產(chǎn)生的光譜稱為紅外光區(qū)域，產(chǎn)生的光譜稱為振動光譜振動光譜，在有，在有機(jī)化學(xué)中用處很大，也就是常稱的紅外光譜。機(jī)化學(xué)中用處很大，也就是常稱的紅外光譜。 能引起分子的電子能級的變化的光波波長能引起分子的電子能級的變化的光波波長很短，能量很高，在可見光和紫外光區(qū)，由此很短，能量很高，在可見光和紫外光區(qū)，由此產(chǎn)生的光譜稱為產(chǎn)生的光譜稱為電子光譜，即常說的可見光電子光譜，即常說的可見光/紫外光譜（紫外光譜（VIS/UV）。）。區(qū) 域波 長原子或分子的躍遷射線10-30.1nm核躍

6、遷X射線0.110nm內(nèi)層電子躍遷遠(yuǎn)紫外10200nm中層電子躍遷紫外200400nm外層（價）電子躍遷可見400800nm紅外0.850m分子轉(zhuǎn)動和振動遠(yuǎn)紅外501000m微波0.1100cm無線電波1100m核磁共振有機(jī)化合物分子不飽和度的計算公式: =n+1+(t-m)/2其中其中n為分子中為分子中4價原子的數(shù)目，如價原子的數(shù)目，如C，Si；t為為 分子中分子中3價原子的數(shù)目，如價原子的數(shù)目，如P，N；m為分子中為分子中1價原子的數(shù)目，如價原子的數(shù)目，如H，F(xiàn)，Cl，Br，I。氧和硫。氧和硫的存在對不飽和度沒有影響。的存在對不飽和度沒有影響。第二節(jié)核磁共振（NMR）一.概況二.核磁共振基

7、本原理及核磁共振儀I=1/2 m=+1/2 E= -HI=1/2 m=+1/2 E= -H0 0 =hI/=hI/2 H Ho o= =2 v vo o/ / m=-1/2 E= +H m=-1/2 E= +H0 0 (I)(II)E =2HE =2Ho o E=2hvE=2hvo oI ()I () I=1/2 E = hvI=1/2 E = hvo o ()() V射=Vo=E =E =hvhvo o ()() V射=Vo=HHo o/2/2 ()()固定磁場掃頻；固定輻射頻率掃場 HoEE2E1H2H1m=-1/2 (高能態(tài))m=+1/2 (低能態(tài))1H氫譜(PMR)提供的結(jié)構(gòu)信息：化學(xué)

8、位移、峰的裂分情況與偶合常數(shù)、峰面積(積分曲線)三.屏蔽效應(yīng)和化學(xué)位移1.屏蔽效應(yīng)(shieldingeffect):核外電子在外磁場作用下繞核環(huán)流，產(chǎn)生感應(yīng)磁場。處于高電子密度區(qū)域的核，感受到較外加磁場弱的磁場，必須用較高的外加場使之發(fā)生共振。H=Ho+H感應(yīng)屏蔽作用使氫核的共振吸收移向高場。核Ho磁力線環(huán)電流處于低電子密度區(qū)域的核，使共振發(fā)生在較低場。H=Ho-H感應(yīng)去屏蔽效應(yīng)使氫核的共振吸收移向低場。2.化學(xué)位移不同化學(xué)環(huán)境中的氫核，受到的屏蔽或去屏蔽作用不同，它們的共振吸收出現(xiàn)在不同磁場強(qiáng)度下。表示： /ppm。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):四甲基硅烷(CH3)4Si，TMS =0（單峰）CHCl3： =

9、437HZ 106/60MHZ=7.28ppm =(V樣品-V標(biāo)準(zhǔn)) 106/V標(biāo)準(zhǔn)=VV 106/V標(biāo)準(zhǔn)低場向左磁場強(qiáng)度向右高場（ 增大）（ 減?。〤HCl3CH3COCH2CH3O2.03 4.12 1.25 H/ppm 值小，屏蔽作用大； 值大，屏蔽作用??；四.影響化學(xué)位移的主要因素1.誘導(dǎo)效應(yīng)的影響電負(fù)性大的原子（或基團(tuán)）與1H鄰接時，其吸電子作用使氫核周圍電子云密度降低，屏蔽作用減少，共振吸收在較低場，即質(zhì)子的化學(xué)位移向低場移動， 值增大；相反，給電子基團(tuán)則增加了氫核周圍的電子云密度，使屏蔽效應(yīng)增加，共振吸收在較高場，即質(zhì)子的化學(xué)位移向高場移動， 值減小。CH3F CH3OH CH3

10、Cl CH3Br CH3I CH3-H 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 CH3CH2CH2Brc b a Ha 3.30 Hb 1.69 Hc 1.25 /ppm試比較下面化合物分子中HaHbHc 值的大?。緾H3-O-CH2-C-CH3CH3Cla b c b a c電負(fù)性較大的原子，可減小H原子受到的屏蔽作用，引起H原子向低場移動。向低場移動的程度正比于原子的電負(fù)性和該原子與H之間的距離。2.共軛效應(yīng)的影響同上。使氫核周圍電子云密度增加，則磁屏蔽增加，共振吸收移向高場；反之，共振吸收移向低場。C=CHHHHC=CHHOCH3HC=CHHC=OHCH35.25 4

11、.03 6.27HHOHHC=OH7.27 6.73 7.81HaOCH3HbOCH3Ha1Ha2HbCOCH3OA B C7.786.708.588.087.943.磁各向異性效應(yīng)具有多重鍵或共軛多重鍵分子，在外磁場作用下， 電子會沿分子某一方向流動，產(chǎn)生感應(yīng)磁場。此感應(yīng)磁場與外加磁場方向在環(huán)內(nèi)相反（抗磁），在環(huán)外相同（順磁），即對分子各部位的磁屏蔽不相同。1）雙鍵與三鍵化合物的磁各向異性效應(yīng)CH3CH3 CH2=CH20.96 5.25RCOH HCCH 9-10 1.8CHHCHH+_HoCRHO+_+_Ho+_HoCC2）芳環(huán)的磁各向異性效應(yīng)苯環(huán)平面上下方：屏蔽區(qū)，側(cè)面：去屏蔽區(qū)。 H

12、=7.26+_+_HoHHHHHHHHHHHHHHHHHH18-輪烯： 內(nèi)氫=-1.8ppm 外氫=8.9ppm和 鍵碳原子相連的H，其所受屏蔽作用小于烷基碳原子相連的H原子。 值順序：CO ArHH HCC HCC HC4.氫鍵的影響具有氫鍵的質(zhì)子其化學(xué)位移比無氫鍵的質(zhì)子大。氫鍵的形成降低了核外電子云密度。隨樣品濃度的增加，羥基氫信號移向低場。常見有機(jī)化合物的化學(xué)位移范圍五.偶合常數(shù)1.自旋-自旋偶合與自旋-自旋裂分CH3CH2Brab偶合即自旋核與自旋核之間的相互作用。裂分即自旋-自旋偶合引起的譜帶增多的現(xiàn)象。自旋狀態(tài)強(qiáng)度121CH3處磁微環(huán)境增強(qiáng)不變減弱高場低場結(jié)果1 2 1 三重峰強(qiáng)度

13、自旋狀態(tài)幾率131CH2處磁微環(huán)境增強(qiáng)略多減弱略多高場低場結(jié)果1 3 3 1 四重峰強(qiáng)度3增強(qiáng)略少減弱略少試判斷CH3CHO分子中各組氫分別呈幾重峰？2.偶合常數(shù)(J)自旋-自旋偶合裂分后，兩峰之間的距離，即兩峰的頻率差：Va-Vb。單位:HZ偶合常數(shù)與化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān)，與外加磁場強(qiáng)度無關(guān)。數(shù)值依賴于偶合氫原子的結(jié)構(gòu)關(guān)系。A與B是相互偶合的核，n為A與B之間相隔的化學(xué)鍵數(shù)目。nJA-B3JH-C-C-H例相互偶合的兩組質(zhì)子，彼此間作用相同，其偶合常數(shù)相同。CH3CH2Bra bJ ab= Jba1）同碳偶合同一碳原子上的化學(xué)環(huán)境不同的兩個氫的偶合。2JH-HC=CCH3BrHaHb2）鄰碳偶合兩

14、個相鄰碳上的質(zhì)子間的偶合。3JH-C-C-HCH3CH2Bra b同種相鄰氫不發(fā)生偶合(一個單峰)BrCH2CH2Br3）遠(yuǎn)程偶合間隔四個化學(xué)鍵以上的偶合。通常分子中被 鍵隔開。CH2=CHCH3 a b4JH-H = 1.5 CH2=CHCH=CH2 5JH-H = 0.71.3a b偶合常數(shù)的大小,表示偶合作用的強(qiáng)弱。它與兩個作用核之間的相對位置、核上的電荷密度、鍵角、原子序以及核的磁旋比等因素有關(guān)。CH3CH2CCH3O a b cHa與Hc, Hb與Hc 均不發(fā)生偶合一般，間隔四個單鍵以上，J值趨于零。一些常見的偶合常數(shù)（J/HZ）六.化學(xué)等價、磁等價、化學(xué)不等價1)化學(xué)等價分子中兩個

15、相同的原子處于相同的化學(xué)環(huán)境時稱化學(xué)等價。化學(xué)等價的質(zhì)子必然化學(xué)位移相同。CHOHaHbClHbHaClCHaCHCl2HaHa Ha ; Hb Hb 化學(xué)等價化學(xué)等價對稱性判斷分子中的質(zhì)子！C2CH3ClClCH3HaHbHaHbCBrClHaHb化學(xué)位移不等價。HaHbClCH3H3CC2H52）磁等價一組化學(xué)位移等價的核，對組外任何一個核的偶合常數(shù)彼此相同，這組核為磁等價核。CCHbHaHcClClCl Ha與與Hb 磁等價磁等價 Ha與與Hc 磁磁不不等價等價 3）磁不等價與手性碳原子連接的-CH2-上的兩個質(zhì)子是磁不等價的。-OOCCOO-HaHbH2NHcCCCH3BrHaHb雙鍵

16、同碳上質(zhì)子磁不等價。構(gòu)象固定的環(huán)上-CH2質(zhì)子不等價。苯環(huán)上質(zhì)子的磁不等價。CH3OCH2ClHaHaHbHb七.積分曲線與峰面積有幾組峰，則表示樣品中有幾種不同類型的質(zhì)子，每一組峰的強(qiáng)度(面積)，與質(zhì)子的數(shù)目成正比，各個階梯的高度比表示不同化學(xué)位移的質(zhì)子數(shù)之比。七.1H的一級譜1.n+1規(guī)律一組化學(xué)等價的質(zhì)子，若只有一組數(shù)目為n的鄰接質(zhì)子，則其吸收峰數(shù)目為n+1，若有兩組數(shù)目分別為n,n的鄰接質(zhì)子,那其吸收峰數(shù)目為(n+1)(n+1)。如果鄰近不同的核與所研究的核之間有著接近或相同的偶合常數(shù),那么譜線分裂的數(shù)目為(n+n+1)。ICH2-CH2-CH32.用分岔法分析質(zhì)子偶合裂分例：CH3C

17、HOabHb1 : 3 : 3 : 1八.1HNM應(yīng)用例：一化合物分子式C9H12O，根據(jù)其1HNM譜(下圖)，試推測該化合物結(jié)構(gòu)。a: 7.2(5H,s)b: 4.3(2H,s)c: 3.4(2H,q)d: 1.2(3H,t)CH2OCH2CH3C9H12Oabcd某化合物其核磁共振譜如下，試指出各峰的歸屬。OCH2CH2CH2Brab c dabdc例：已知某化合物分子式C8H9Br，其1HNMR圖譜如下，試求其結(jié)構(gòu)。BrCH2CH3abcabc例：已知某化合物分子式C7H16O3，其1HNMR圖譜如下，試求其結(jié)構(gòu)。CH3CH2OCOCH2CH3OCH2CH3H第三節(jié)質(zhì)譜（MS）簡介一.質(zhì)

18、譜分析的基本原理和質(zhì)譜儀產(chǎn)生離子的方法：電子轟擊(EI)、化學(xué)電離(CI)等。電子轟擊離子化法是有機(jī)化合物電離的常規(guī)方法?；瘜W(xué)電離法可得到豐度較高的分子離子或準(zhǔn)分子離子峰。1.基本原理(EI法)M-eM+.A+ + B+.C+ DCH3CO + C4H9OCH3COOH + C4H8+CH3COOCH2CH2CH2CH3m/e 56m/e 43+2.質(zhì)譜儀1）離子源2）質(zhì)量分析系統(tǒng)3）離子收集，檢定系統(tǒng)。二.質(zhì)譜圖橫坐標(biāo)：m/e(質(zhì)荷比);縱坐標(biāo)：相對強(qiáng)度2 20 04 40 06 60 08 80 01 10 00 00 02 21 12 21 14 41 16 61 17 7相對強(qiáng)度%m/

19、e甲烷的質(zhì)譜最強(qiáng)的峰為基峰，規(guī)定其強(qiáng)度為100%.峰的強(qiáng)度與該離子出現(xiàn)的幾率有關(guān)。豐度最高的陽離子是最穩(wěn)定的陽離子。大多數(shù)陽離子帶電荷+1，故其峰的m/e值為陽離子的質(zhì)量;m/e值最大的是母體分子的分子量.(除非母體離子發(fā)生裂解等)。質(zhì)譜表 m/e相對強(qiáng)度2 12 13 14 15 16 171.36 3.65 9.71 18.82 90.35 100.00 1.14甲烷的質(zhì)譜表三.離子的主要類型、形成及其應(yīng)用1.分子離子化合物分子通過某種電離方式，失去一個外層電子而形成的帶正電荷的離子。M + e-M+.+ 2e-中性分子分子離子對于一般有機(jī)物電子失去的程度：n失去一個n電子形成的分子離子：

20、+ +RCRORCRO-e-失去一個電子形成的分子離子：+ +-e-失去一個電子形成的分子離子：RCH2CH3RCH2CH3+-e-當(dāng)正電荷位置不確定時用表示。分子離子峰主要用于分子量的測定。+氮規(guī)則當(dāng)分子中含有偶數(shù)個氮原子或不含氮原子時，分子量應(yīng)為偶數(shù)；當(dāng)分子中含有奇數(shù)個氮原子時，分子量應(yīng)為奇數(shù)。CH3NO2m/e 137 (M+)CH3CH2CH2COOH m/e 88 (M+)試判斷下列化合物的分子離子峰的質(zhì)荷比是偶數(shù)還是奇數(shù)？(i) CH3I (ii) CH3CN (iii) C2H5NH2 (iv) H2NCH2CH2NH2NH(v)2.同位素離子含有同位素的離子稱同位素離子。12C

21、 98.89% 13C 1.11% ; 35Cl 75.8% 37Cl 24.2% 同位素離子峰一般出現(xiàn)在相應(yīng)分子離子峰或碎片離子峰的右側(cè)附近，m/e用M+1，M+2等表示。CHCl3分子離子區(qū)質(zhì)譜M M+ +6 6M M+ +4 4M M+ +2 2M M+ +1 11 18 81 12 20 01 12 22 21 12 24 42 20 04 40 06 60 08 80 01 10 00 0192727同位素峰間的強(qiáng)度比與同位素的天然豐度比相當(dāng)。同位素峰的相對強(qiáng)度與分子中所含元素的原子數(shù)目及各元素的天然同位素豐度有關(guān)。CHCl3 n=3 a=3 , b=1 35Cl 37Cl = 10

22、0 32.5 31(a+b)n=a3+3a2b+3ab2+b3=27+27+9+1相對強(qiáng)度比：27 27 9 1同位素離子峰的強(qiáng)度比為(a+b)n展開后的各項數(shù)值比。a:輕同位素豐度;b:重同位素豐度;n:該元素在分子中的個數(shù)。通過分子離子峰與同位素離子峰的相對強(qiáng)度比導(dǎo)出化合物的分子式(即利用同位素確定分子式)。例：某化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)：M=181，PM%=100%P(M+1)%=14.68%P(M+2)%=0.97%查貝諾表(1) C13H9O 14.23 1.14(2) C13H11N 14.61 0.99(3) C13H25 14.45 0.97(4) C14H13 15.34 1.09M

23、+1 M+2分子式根據(jù)“氮規(guī)則”、M=181，化合物分子式為(2)。利用高分辨質(zhì)譜儀給出精確分子量，以推出分子式。如：高分辨質(zhì)譜儀測定精確質(zhì)量為166.0630（ 0.006）。MW：166.0570166.0690C7H8N3O2 166.0617C9H10O3 166.0630C12H8N166.0657同位素離子峰鑒定分子中氯、溴、硫原子。如:CH3CH2Br天然豐度%79Br50.537%;81Br49.463%相對強(qiáng)度：M：100%M+297.87%峰強(qiáng)度比：1 1問題(1)烴類化合物的分子離子的m/e值可能為奇數(shù)嗎？(2)如果分子離子只含C、H和O原子，其m/e值是否既可以是奇數(shù)，

24、也可以是偶數(shù)？(3)如果分子離子只含C、H和N原子，其m/e值是否既可以是奇數(shù)，也可以是偶數(shù)？3.碎片離子和重排離子“ ” 單電子轉(zhuǎn)移 ； “ ” 雙電子轉(zhuǎn)移 裂解方式：均裂、異裂、半異裂；裂解、 -裂解.半裂解：離子化 鍵的裂解。XYX +半異裂YX+ + Y1）產(chǎn)生氧正離子、氮正離子、鹵正離子的裂解a.醛酮等化合物的 -裂解:帶電荷的有機(jī)官能團(tuán)與相連的 碳原子之間的裂解。RCOH+.R+ HCO+m/e 29CH3CH2CCH3O-eCH3CH2COCH3+m/e 72CH3+ C3CH2CO+m/e 57CH3CH2+ CH3CO+m/e 43-COCH3CH2+m/e 29baba C

25、H3CH2COm/e 57 M-15(CH3) CH3CO+m/e 43 M-29 (CH3CH2)CH3CH2+m/e 29 57-28(CO)+b.醇、醚、胺和鹵代烷等化合物的裂解：與帶電荷的有機(jī)官能團(tuán)相連的 碳原子與 碳原子之間的裂解。CH3CH2OH +CH3 + CH2OH+m/e 31CH3CH2OCH2CH3+CH3CH2OCH2+ + CH3m/e 59CH2NH2+CH3(CH2)6CH3(CH2)6+ CH2NH2+CH3CHCH3X+CH3+ CHCH3X+2)產(chǎn)生碳正離子的裂解a.烯烴類化合物的裂解CH2CH-eCH2CHCH2CH2R+CH2CH2RCH2CH=CH2

26、+-RCH2b.烷基芳烴類化合物的裂解CH2R-eCH2R+-RCH2+CH2+重排m/e 91-eCH2CH3-CH3CH2m/e 57半異裂CH3CCH2CH3CH3CH3CH3C CH3CH3+CH3C CH3CH3+c.烷烴類化合物的裂解己烷己烷CH3CH2CH2CH2CH2CH3+CH3CH2CH2CH2CH2+ + CH3m/e 71CH3CH2CH2CH2+ + CH2CH3m/e 57CH3CH2CH2+ + CH2CH2CH3m/e 43CH3CH2+ + CH2CH2CH2CH3m/e 292-甲基丁烷甲基丁烷新戊烷新戊烷3)脫去中性分子的裂解-e+R-eR+R+R+R+R

27、+RDA反應(yīng)Mclaffertyrearrangement(麥?zhǔn)现嘏?分子中有不飽和基團(tuán)和氫原子的化合物能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧湓又嘏诺讲伙柡突鶊F(tuán)上(通過六元環(huán)狀過渡態(tài)),同時伴隨 , 原子間的鍵斷裂。OHR + + OHR R+ +OH+OHR OHR+H -eH + OH + +OH1.某胺類化合物其質(zhì)譜圖上于m/e30處有一強(qiáng)峰，試問其結(jié)構(gòu)可能為下列化合物中的哪一個？CHCH2CH2NH2CH3CH3CH3CH2CNH2CH3CH3(A)(B)2.3-甲基-2-戊酮在m/e72處有一吸收峰，該峰是Mclafferty重排裂解產(chǎn)生的碎片離子峰，試寫出其裂解過程。五.利用質(zhì)譜和其它譜確定化合物結(jié)

28、構(gòu)1)分子式為C6H12O的酮(A)、酮(B)，它們的質(zhì)譜圖如下，試確定酮(A)與酮(B)的結(jié)構(gòu)。2)某酮分子式C10H12O，其質(zhì)譜圖給出如下m/e值：15、43、57、91、105、148，試寫出此化合物的結(jié)構(gòu)?；衔?A) 較強(qiáng)的離子峰 m/e 100, 85, 72, 57, 43 C6H12Om/e=100 可能是分子離子峰m/e=85(M-15) 去掉一個CH3產(chǎn)生的碎片m/e=43(M-57) 去掉一個C4H9產(chǎn)生的碎片 m/e=57 可能是C4H9+ 碎片離子（即M-15-28）CH3 COC4H9CCH3O-eC4H9CCH3O+C4H9CO + CH3+CH3CO + C4H9+m/e 100m/e 85m/e 43-CO(28)C4H9+m/e 57+CH3CCHCH3CH2CH2OHCH3