現(xiàn)代儀器分析

1、現(xiàn)代儀器分析復(fù)習(xí)大綱緒論分析化學(xué)是發(fā)展和應(yīng)用各種分析方法、儀器技術(shù)和研究策略，解決組織在空間和時(shí)間方面的化學(xué)組成、性質(zhì)和性狀的一門(mén)學(xué)科化學(xué)分析定性分析、定量分析儀器分析一一成分、結(jié)構(gòu)、狀態(tài)分析特點(diǎn)一一速度快，適合于復(fù)雜混合物樣品的成批分析 信息多，有利于結(jié)構(gòu)或表面狀態(tài)分析 靈敏度高，樣品用量少。檢出限mg/L(ug/g)，甚至ug/L(ng/g) 可實(shí)現(xiàn)非破壞性分析，還可用少量樣品相繼進(jìn)行多種分析 易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 缺點(diǎn)一一相對(duì)誤差較大；儀器設(shè)備復(fù)雜，價(jià)格昂貴第二章紫外一可見(jiàn)吸收光譜法光譜分析法是指在光的作用下，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)產(chǎn)生的發(fā)射光、吸收光或散射光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行分析的方法。電場(chǎng)和磁場(chǎng)的交

2、互變化產(chǎn)生電磁波，電磁波向空中發(fā)射或泄露的現(xiàn)象，叫電磁輻射。光是一種電磁波。紫外光波長(zhǎng)10400 nm，可見(jiàn)光波長(zhǎng)400800 nm，近紫外-可見(jiàn)光譜波長(zhǎng)：200 800 nm定義：紫外-可見(jiàn)吸收光譜法又稱(chēng)紫外一可見(jiàn)吸收光度法，是利用物質(zhì)的分子化學(xué)鍵的價(jià)電子躍遷吸收紫外-可見(jiàn)光區(qū)(波長(zhǎng)范圍200800nm ) 的電磁輻射進(jìn)行分析測(cè)定的方法，屬于 電子光譜紫外-可見(jiàn)光譜一一電子躍遷光譜吸收光譜的特征一一結(jié)構(gòu)定性分析，吸收強(qiáng)度一一定量分析。特點(diǎn)：1）靈敏度較高：可測(cè)10-5 10-8mol/L的微量組分2）準(zhǔn)確度較高：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 2% 5%3）可選擇性：通過(guò)適當(dāng)測(cè)定條件，可測(cè)多組共存體系

3、中的一種或多種組分4）設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)單、應(yīng)用廣泛：幾乎所有無(wú)機(jī)離子及許多有機(jī)化合物都可以直接或間接測(cè)定分子吸收光譜的形成過(guò)程：運(yùn)動(dòng)的分子外層電子，吸收外來(lái)輻射，產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷 分子吸收譜分子的三種運(yùn)動(dòng)形式對(duì)應(yīng)三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)波長(zhǎng)（入）為橫坐標(biāo)，電信號(hào)（吸光度 A）為縱坐標(biāo)，可得到光強(qiáng)度變化對(duì) 波長(zhǎng)的關(guān)系曲線圖一分子吸收光譜圖物質(zhì)的顏色：是由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光具有選擇性吸收而產(chǎn)生，即物質(zhì)的顏色是它所吸收光的互補(bǔ)色。定性分析依據(jù)：吸收光譜的波長(zhǎng)分布是由產(chǎn)生譜帶的 躍遷能級(jí)間的能量差 所決定，反映 了分子內(nèi)部能級(jí)分布狀況，可根據(jù)吸收光譜曲線的形狀，即曲線上吸收峰的數(shù)

4、目，峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)及峰的相對(duì)高度來(lái)進(jìn)行定性分析。定量分析的依據(jù)：吸收譜帶強(qiáng)度與該物質(zhì)分子吸收的光子數(shù)成正比，一定范圍內(nèi)與物質(zhì)的濃 度成正比，根據(jù)某一特征峰的高度與物質(zhì)濃度成正比的關(guān)系來(lái)進(jìn)行定量分析。A = lg（lo/lt）= cbc吸收曲線：在相同條件下分別測(cè)量均勻介質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)入的單色光的吸光度A，作出的A-入曲線稱(chēng)為吸收曲線，又稱(chēng) 吸收光譜。討論：同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同。吸光度最大處對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱(chēng)為最大吸收波長(zhǎng)（Amax ） 不同物質(zhì)不同濃度甚至相同濃度，它們的吸收曲線形狀和Amax都不同，此特性可作作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)。 同一種物質(zhì)不同濃度，其吸收曲線形狀相似,max不變。

5、在某一定 波長(zhǎng)下吸光度 A有差異，在Amax處吸光度A的差異最大。此特 性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。 在Amax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測(cè)定最靈敏。吸收 曲線是定量分析中選擇入射光波長(zhǎng)的重要依據(jù)。朗伯-比爾定律（Lambert-Beer 定律）A = lg（l o/l） = K b c1）意義：當(dāng)一束平行單色光通過(guò)單一均勻的、非散射的吸光物質(zhì)的理想溶液時(shí)，溶液的吸光度與溶液的濃度和液層厚度的乘積成正比。2）該定律適用于溶液，也適用于其他均勻非散射的吸光物質(zhì)（氣體、固體），是紫外-可見(jiàn)光、紅外光吸光光度法定量分析的依據(jù)。吸光系數(shù)一質(zhì)量吸光系數(shù)A = lg（lo/l） = a b cA

6、 :吸光度；溶液對(duì)光的吸收程度；（A無(wú)單位）b ：液層厚度 （光程長(zhǎng)度 ），通常以 cm 為單位；c：溶液的濃度，單位g L-1a：質(zhì)量吸光系數(shù)，單位L g-1 cm-1，相當(dāng)于濃度為1g/L、液層厚度為 1cm 時(shí)該溶液在某一波長(zhǎng)下的吸光度吸光系數(shù) -摩爾吸光系數(shù)A = lg（lo/l） = & b cA :吸光度；溶液對(duì)光的吸收程度；（A無(wú)單位）b :液層厚度（光程長(zhǎng)度），通常以cm為單位；c：溶液的摩爾濃度，單位 mol L-1 ;g：摩爾吸光系數(shù)，單位L mol -1 cm-1 ;在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為 1cm 時(shí)該溶液在某一波長(zhǎng)下的吸光度；&與溶液的濃度及液層厚度

7、無(wú)關(guān)，僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)g max 越大表明物質(zhì)的吸光能力越強(qiáng)， 用光度法測(cè)定該物質(zhì)的靈敏度越高gmax 表明了該吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力，也反映了光度法測(cè)定 該物質(zhì)可能達(dá)到的最大靈敏度Lambert-Beer 定律偏離1） 吸光度與吸光物質(zhì)的濃度成正比，故以吸光度 A 為縱坐標(biāo)，濃度 C 為橫坐標(biāo)作圖，應(yīng)得到一通過(guò)原點(diǎn)的直線，稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)曲線或工作曲線。2）當(dāng)吸光物質(zhì)的濃度比較高時(shí)， 明顯地看到標(biāo)準(zhǔn)曲線向濃度軸彎曲的情況 （個(gè)別情況向吸光度軸彎曲 ） 。這種情況稱(chēng)為 偏離朗伯-比耳定律 。偏離原因：光學(xué)因素、化學(xué)因素非單色光：Lambert-Beer 定律應(yīng)用的重要前提入射光為單色光分

8、光光度計(jì)難以獲得真正的純單色光， 是一個(gè)有限波長(zhǎng)寬度的復(fù)合光， 可能造成對(duì)吸收定律的偏離。單色光的純度越差，吸光物質(zhì)的濃度越高， 朗伯-比耳定律偏離越嚴(yán)重。 雜散光：指一些不在吸收譜帶寬度范圍內(nèi)的并與所需波長(zhǎng)相隔較遠(yuǎn)的光，這 種光也使吸收光譜變形變值，現(xiàn)代儀器上有消除雜散光的裝置，故一般 可忽略不計(jì)。散射光和反射光：吸光物質(zhì)對(duì)入射光有散射作用，入射光在吸收池內(nèi)外界面通過(guò)時(shí)又 有反射作用。散射光和反射光都是入射光譜帶內(nèi)的光對(duì)透射光強(qiáng)度都產(chǎn) 生影響。 非平行光是指通過(guò)吸收池的光不平行，而導(dǎo)致通過(guò)的光比垂直平行光的光程 長(zhǎng)，使厚度增大而影響測(cè)量值，這種測(cè)量時(shí)實(shí)際厚度的變異，也是同一 物質(zhì)用不同儀器測(cè)

9、定時(shí)產(chǎn)生差異的原因之一。 溶液濃度過(guò)高，介質(zhì)不均勻Lambert-Beer 定律假定所有的吸光質(zhì)點(diǎn)間不發(fā)生相互作用，此假定只有在稀溶液 (c0.01mol/L)吸光質(zhì)點(diǎn)間可能會(huì)發(fā)生締合等作用，使C與A關(guān)系偏離定律 粒子相互作用加強(qiáng)，吸光能力改變。 溶液對(duì)光的折射率顯著改變。溶液中的化學(xué)反應(yīng)溶液中的吸光物質(zhì)常因 離解、締合、形成新化合物或互變異構(gòu) 等化學(xué)變化而改變其濃度，因而導(dǎo)致偏離朗伯 -比耳定律。吸收峰強(qiáng)弱判斷 104強(qiáng)吸收，可用于微量物質(zhì)的定量分析尸103104較強(qiáng)吸收，可用于微量物質(zhì)的定量分析尸102103較弱吸收，不太適合微量物質(zhì)定量分析& 60nm 。顯色反應(yīng)的條件：1 ） 顯色劑用

10、量、酸度、顯色溫度、顯色時(shí)間通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定B 加入掩蔽劑D 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热蹻 分離干擾離子（ 2） 干擾的消除： A 控制溶液酸度C 改變干擾離子價(jià)態(tài)液E 選擇合適的測(cè)定波長(zhǎng)儀器測(cè)量條件的選擇：1 ） 入射光波長(zhǎng)：靈敏度最大，干擾最小的波長(zhǎng)2）參比溶液（空白溶液）：調(diào)節(jié)分光光度儀器工作零點(diǎn) （T=100% ，A = 0 ）， 消除顯色溶液中其他有色物質(zhì)的干擾，抵消比色皿壁及溶液對(duì)入射光的 反射和吸收的影響3）讀數(shù)范圍的選擇：一般 T （透光率）：1565%A : 0.20.8應(yīng)用：定性分析：1. 定性鑒定：與標(biāo)準(zhǔn)物、標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照：2. 純度檢查：被檢對(duì)象紫外 -可見(jiàn)區(qū)無(wú)吸收；可能的雜質(zhì)有吸收3

11、. 結(jié)構(gòu)分析：利用紫外可見(jiàn)吸收光譜可確定有機(jī)化合物中不飽和基團(tuán)，還可區(qū)分化合物的構(gòu)型、構(gòu)象、同分異構(gòu)體4. 推測(cè)官能團(tuán)5. 判斷同分異構(gòu)體定量分析：1. 單組分物質(zhì)的定量分析* 標(biāo)準(zhǔn)比較法（一標(biāo)準(zhǔn)法） ：相同條件下配制樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，在最佳波長(zhǎng)入測(cè)二者吸光度 A 樣和 A 標(biāo)，根據(jù)朗伯 - 比爾定律求得被測(cè)組分濃度 *標(biāo)準(zhǔn)曲線法（工作曲線法） ：2. 多組分物質(zhì)的同時(shí)測(cè)定*吸收光譜互不重疊* 吸收光譜單向重疊*吸收光譜雙向重疊*雙波長(zhǎng)測(cè)定法：1）在分析渾濁或背景吸收較大的復(fù)雜試樣時(shí)顯示出很大的優(yōu)越性。2）靈敏度、選擇性、測(cè)量精密度等方面比單波長(zhǎng)法有所提高第三章紅外光譜法（IR）紅外吸收光譜

12、：由分子中振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷而產(chǎn)生的分子吸收光譜，又稱(chēng)振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。紫外光諾 電子趺好光譜分于光譜可見(jiàn)光譜紅外光譜動(dòng)光譜紅外光譜法的特點(diǎn):1）應(yīng)用范圍廣：除單原子分子及同核的雙原子分子外，幾乎所有有機(jī)物2）固體、液體、氣態(tài) 樣品均可進(jìn)行測(cè)定；3）特征性強(qiáng)：不同化合物譜圖上吸收峰的位置、數(shù)目、形狀等不同（定性 分析和結(jié)構(gòu)分析）；4）樣品用樣量少，分析速度快，不破壞樣品。紅外光區(qū)的劃分:波段窖稱(chēng)波怏pm浪數(shù)（in/9近藥補(bǔ)匡 0.752,5U3QQ-400IJ中紅外區(qū)3.5-25遠(yuǎn)紅外區(qū)25-10U1I波數(shù)：1cm中所含波的個(gè)數(shù)紅外光譜圖的表示方式：以波長(zhǎng)或波數(shù)為橫坐標(biāo)，以吸光度或透過(guò)率為縱坐

13、標(biāo)記錄物質(zhì)分子吸收紅外光的譜圖。縱坐標(biāo)：透過(guò)率（T %），表示吸收強(qiáng)度。吸收峰向下，波谷向上；TJ，表明吸收的越好，故曲線低谷表示是一個(gè)好的吸收帶。橫坐標(biāo)：表示吸收峰的位置。紅外光譜圖的主要參數(shù)：1）峰的位置2）峰的數(shù)目分子結(jié)構(gòu)的反映定性分析3）峰的強(qiáng)度一一定量分析紅外光譜產(chǎn)生的條件：幅射體系發(fā)射的能量滿足振動(dòng)躍遷所需能量。E幅射=E躍遷分子在振動(dòng)過(guò)程中有偶極矩的變化u 丸）紅外活性u(píng) =0非紅外活性對(duì)稱(chēng)分子：沒(méi)有偶極矩的，輻射不能引起共振，無(wú)紅外活性。如：N2、02、Cl2、CbC= CCI2 等。*注：對(duì)稱(chēng)性分子的非對(duì)稱(chēng)性振動(dòng)，有偶極矩變化的振動(dòng)躍遷，有紅外活性 非對(duì)稱(chēng)分子：有偶極矩，紅外

14、活性。分子的振動(dòng)自由度：線性分子：3N 5 （ N原子個(gè)數(shù)）非線性分子：3N 6（N原子個(gè)數(shù)）基團(tuán)頻率：不同分子中同一類(lèi)型的化學(xué)基團(tuán)，在紅外光譜中的吸收頻率總是 出現(xiàn)在一個(gè)較窄的范圍內(nèi)，這種吸收譜帶的頻率稱(chēng)為基團(tuán)頻率。紅外光譜的區(qū)域劃分：1）官能團(tuán)區(qū)（基團(tuán)頻率）：4000 1300cm -1，判斷特征基團(tuán)（官能團(tuán)）2）指紋區(qū)：1300 650cm-1，判斷碳鏈長(zhǎng)短、判斷順?lè)串悩?gòu)、判斷苯環(huán)取 代基團(tuán)頻率區(qū)t官能團(tuán)區(qū)指紈區(qū)4000cm 12500cm2000cm1500cm y1300cm2500c-1?OOOcm -11 500cm t1300cm t650cm -1(V (V 雙KVIC-HS

15、-IIc=c=c=ccc-c 菲華 C-CJ1N=Ov Z%v .45障h-Hti外的單如V 7 心指紋區(qū)(1300-650 cm -1)可用以判斷烯烴和苯環(huán)的取代情況色散型紅外光譜儀：光源一吸收池一單色器一檢測(cè)器一放大記錄系統(tǒng)*光源：通常是一種惰性固體，用電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射。 常用的是能斯特(Nernst )燈或硅碳棒。吸收池：因玻璃、石英等料不能透過(guò)紅外光，用 可透過(guò)紅外光的NaCI、KBr、Csl等材料制成窗片。固態(tài)試樣：與純KBr混勻壓成薄片氣態(tài)試樣：注入抽成真空的氣體樣品池液態(tài)試樣：滴在可拆池兩窗之間形成薄的液膜*單色器：由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。把通過(guò)樣品池和參

16、比池的復(fù)合 光色散成單色光，再射到檢測(cè)器上加以檢測(cè)。，檢測(cè)器：常用的紅外檢測(cè)器有 高真空熱電偶、熱釋電檢測(cè)器和碲鎘汞檢測(cè) 器。*記錄系統(tǒng)：計(jì)算機(jī)，自動(dòng)記錄譜圖傅立葉變換紅外光譜儀的原理光源發(fā)出的輻射經(jīng)干涉儀轉(zhuǎn)變?yōu)楦缮婀?，通過(guò)試樣后，包含的光信息需要經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)上的傅立葉變換解析成普通的譜圖。特點(diǎn)：1 ）掃描速度極快，1s完成全光譜掃描2 ）靈敏度高，檢測(cè)限可達(dá)10-9 10-12 g3）分辨率高，波數(shù)精度可達(dá) 0.01cm -14） 測(cè)量精密度、重現(xiàn)性好：可達(dá) 0.1 %，而雜散光小于0.01 %。5 ）測(cè)定光譜范圍寬：可達(dá)10104cm-16）儀器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)格昂貴對(duì)試樣的要求：試樣可以是液體、

17、固體或氣體，一般應(yīng)要求：1）試樣應(yīng)該是單一組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)98%2）試樣中不應(yīng)含有游離水。水本身有紅外吸收,會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜， 而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。3）試樣的濃度和測(cè)試厚度 應(yīng)選擇適當(dāng),以使大多數(shù)吸收峰的透射比 處于10%-80% 范圍內(nèi)。樣品制備：樣品制備1）氣態(tài)樣品：可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，它的兩端粘有紅外透光的 NaCI或KBr窗片。先將氣槽抽真空，再將試樣注入。2）液體和溶液試樣：液體池法：沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣用液體池法，可注入封 閉液體池中，液層厚度一般為 0.01-1mm。液膜法：沸點(diǎn)較高的試樣用液膜法，直接滴在兩片鹽片之間，形 成液膜。溶劑應(yīng)選不腐蝕窗體材料、測(cè)試區(qū)

18、無(wú)紅外吸收、無(wú)強(qiáng)溶劑效應(yīng)。常用 CS2、CCI4、CHCI3 等。3）固體試樣：壓片法：將1-2mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻，置于模具中，用（5-10 ）xiO7Pa壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片， 即可用于測(cè)定。試樣和 KBr都應(yīng)經(jīng)干燥處理，研磨到粒 度小于2微米，以免散射光影響。石蠟糊法：將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟或全氟代烴混 合，調(diào)成糊狀，夾在鹽片中測(cè)定。薄膜法：高分子化合物直接加熱熔融后涂制或壓制成膜。也可將 試樣溶解在低沸點(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中， 涂在鹽片上，待溶劑 揮發(fā)后成膜測(cè)定。溶液法：不宜研成細(xì)末的固體樣品，用溶劑制成溶液，按液體樣 品測(cè)試。衰減全反射技術(shù)（ATR）應(yīng)用：

19、1）定性分析：已知物的鑒定、真?zhèn)舞b定或成分比較、主要成分判別、未知物結(jié)構(gòu)的測(cè)定2）定量分析：a. 紅外光譜的摩爾吸收系數(shù)通常10 3，因此吸收的靈敏度較低，對(duì)于含 量低于1%的組分常常不能測(cè)出。b. 紅外光譜儀的透光狹縫常常較大，定量分析時(shí)入射光波長(zhǎng)常常不是單 一波長(zhǎng)，因此分析的精密度不高，定量分析不夠準(zhǔn)確。c. 紫外可見(jiàn)光譜主要用于有色分子或具有大共軛體系的有機(jī)物的定量分 析；而大多數(shù)有機(jī)物和無(wú)機(jī)物在紅外光區(qū)都有吸收，因此紅外光譜法 定量測(cè)定的范圍要寬的多，對(duì)于定量分析性質(zhì)相似的多組分混合物非 常有用。第四章原子發(fā)射光譜分析法（AES）分子光譜：由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生，帶

20、狀光譜。UV, IR原子光譜：由原子內(nèi)層或外層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生， 表現(xiàn)為線狀光譜。AAS，AES定義：根據(jù)待測(cè)物質(zhì)的氣態(tài)原子被激發(fā)時(shí)所發(fā)射的特征線狀光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng) 度來(lái)測(cè)定物質(zhì)的元素組成和含量的一種分析方法。原子發(fā)射光譜分析的一般過(guò)程：激發(fā) 分光 檢測(cè)原子發(fā)射光譜的特點(diǎn)：1）靈敏度高：0.1 1 ug/g（ 一般光源）;ng/g（ICP ）2）選擇性好：各元素具有不同的特征光譜3）分析速度快：試樣不需處理可直接測(cè)量，同時(shí)對(duì)幾十種元素進(jìn)行定性定量分析；利用光電直讀光譜儀，可在1 2min內(nèi)同時(shí)測(cè)定 20多種元素4）可多元素同時(shí)檢測(cè)：各元素同時(shí)發(fā)射各自的特征光譜5) 樣品用量少：幾毫克 幾十毫克

21、6) 微量分析準(zhǔn)確度高： RSD定世分析+礦孤 純惱質(zhì).冊(cè)押堂元 乗的定分析中1 陽(yáng) OO 7000試林中低會(huì)紐分 的走分析高I玉電火低好金展與合金、琲減 堂元3*第定分折ICP渚液的定:分析2.分光系統(tǒng):3.檢測(cè)系統(tǒng):照相法-用感光板接收和記錄光譜的方法。采用照相法記錄光譜的原子發(fā)射光譜儀稱(chēng)為攝譜儀1）光譜投影儀（映譜儀）觀察譜線的位置及大致強(qiáng)度，進(jìn)行光譜定性分析及半定量分析2）測(cè)微光度計(jì)（黑度計(jì)）-測(cè)量感光板譜線強(qiáng)弱攝譜并顯像后在感光板上呈現(xiàn)出黑的譜線，感光層變黑的程度稱(chēng)為譜線黑度，它等于影像透過(guò)率T倒數(shù)的對(duì)數(shù)值。定量分析時(shí)，感光板上譜線越黑，元素含量越高 。3）光電檢測(cè)法-用光電倍增管或

22、電感耦合器件接收記錄光譜的方法。光電法比照相法的分析速度快（一般 2 3min可得結(jié)果），準(zhǔn)確度高。電荷耦合器件（全譜直讀等離子體光譜儀，CCD）應(yīng)用：”一呼苗怡.忍尹問(wèn).K旺銀-訂卞主存材心： 叫和包臺(tái)m 號(hào)至訶亟自敵* 可因世金.宦金.梅丄 盤(pán)）紉 e曠tt*iS 協(xié)2強(qiáng).fif梅u*嚴(yán)*環(huán)橫歡桿 丈巴固漳JF呦，生桝代常1* V.b 材斗 TRite *占材，曲火材4 . AUlMf+ ” 該材事4 3 W徇機(jī) iSffJ 由糾. W* 4 1屮廠“ FEtfttS （ BF5引檢.tHT5 ） 1尸“* *fiar?：f4 彬曲 cxh .夷* aftT -酒，水產(chǎn)扁.jKw）w 尸口

23、 化學(xué)品（沖斛.化事i別.益戟 “ s尸 申產(chǎn)鬲 ftrKSK 1定性依據(jù)：原子的核外電子能級(jí)不同時(shí)，躍遷產(chǎn)生不同波長(zhǎng)的光譜線，通過(guò)檢測(cè)特征光譜線是否存在，確證某元素是否存在。元素不同f電子結(jié)構(gòu)不同f發(fā)射光譜不同（特征光譜）靈敏線：指元素譜線中易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線。主共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線，譜線強(qiáng)度大；通常也是最靈敏線。最后線：當(dāng)元素含量減至很小，最后仍然觀察到的少數(shù)幾條譜線；最后線一般是最靈敏線。分析線：復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條，用來(lái)判斷元素存在與否的一組特征譜線（靈敏線）。選用的分析線滿足條件：1 ）具有足夠的強(qiáng)度，一般選用最后線（最靈敏線）作為分析線，不選自吸

24、嚴(yán)重的譜線。2）不應(yīng)與其它干擾的譜線重疊。在定性分析時(shí)通常選3-5條譜線作為分析線即可。3）若元素最靈敏線不在工作波段范圍內(nèi)，選用工作波段內(nèi)的靈敏度稍定的譜線作為分析線。4）分析線的選擇應(yīng)根據(jù)光源和具體元素而定。注意：只要在試樣光譜中檢出了某元素的靈敏線，就可以確證試樣中存 在該元素。反之，若在試樣中未檢出某元素的靈敏線，則說(shuō)明試 樣中不存在被檢元素，或者說(shuō)該元素的含量在檢測(cè)靈敏度以下。2定性方法：標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法：將試樣與已知的鑒定元素的化合物（或標(biāo)準(zhǔn)樣品）在相同的條件下并列攝譜， 然后將所得標(biāo)準(zhǔn)樣品攝像譜圖與樣品譜圖進(jìn)行比較，如果元素譜線出現(xiàn)，這種元素就存在。只適合于試樣中指定組分的定性

25、分析。波長(zhǎng)測(cè)定法一一測(cè)量波長(zhǎng)的儀器為比長(zhǎng)儀鐵譜比較法（元素標(biāo)準(zhǔn)光譜圖）：元素標(biāo)準(zhǔn)譜圖：將其他元素的分析線標(biāo)記在鐵譜上，鐵譜起到標(biāo)尺的作用。為什么選鐵譜？（1）譜線多：在210660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線；（2）譜線間距離分配均勻：容易對(duì)比，適用面廣；（3 ）定位準(zhǔn)確：已準(zhǔn)確測(cè)量了鐵譜每一條譜線的波長(zhǎng)。譜線檢查：將試樣與純鐵在完全相同條件下攝譜，將兩譜片在映譜器 （放大器）上對(duì)齊、放大 20 倍，檢查待測(cè)元素的分析線是否存在，并與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)比確定?？赏瑫r(shí)進(jìn)行多元素測(cè)定。3 定性分析實(shí)驗(yàn)操作技術(shù)：樣品的要求：均勻、有代表性、無(wú)污染在定性分析中通常選擇靈敏度高的直流電弧， 分析常見(jiàn)元素用中型石英攝譜儀。電極材料：采用光譜純的碳或石墨，特殊情況采用銅電極*內(nèi)標(biāo)元素和內(nèi)標(biāo)線的選擇原則： 內(nèi)標(biāo)元素可以選擇基體元素，或另外加入，含量一定； 內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽