不確定度(范文)

1、崙協(xié)晩GCM分析中不確定度覚範(fàn)殊範(fàn)恬撹恷仟個匡晩評估報告1數(shù)學(xué)模型:Co "Vow 二m式中：w：待測樣品中目標(biāo)組分的含量，ug/g ；G:提取液中目標(biāo)組分的含量，ug/ml ；V0：提取液的體積，ml;m:待測樣品的稱量量，g2因果圖：擬合直線m(gross)墮 煽需個協(xié)墮煽燕芝催竊艶屁尖桑催個匡桑催LB030516A/ 0 3計算各分量標(biāo)準(zhǔn)不確定度:3.1 Vo的不確定度該體積有三個主要的影響：校準(zhǔn)、重復(fù)性和溫度影響。 校準(zhǔn):制造商提供的容量瓶在20E的體積為25ml ± 0.03ml，給出的不確定度的數(shù)值 沒有置信水平貨分布情況，因此假設(shè)是必要的。在這里 ，計算標(biāo)準(zhǔn)不

2、確定度時假設(shè)為三角形分布。0.03ml=0.01ml注:選擇三角形分布是因為在一個有效的生產(chǎn)過程中標(biāo)定值比極限值可能性更高。最終分布用三角形分布比矩形分布表示更好。 重復(fù)性：由于充滿容量瓶的變化引起的不確定度可通過該容量瓶的典型樣品的重復(fù)性實驗來評估。對典型的25ml容量瓶充滿10次并稱量的實驗，得出標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.01ml這可直接用作標(biāo)準(zhǔn)不確定度 溫度：根據(jù)制造商提供的信息，該容量瓶已在 20C校準(zhǔn)，實驗室的溫度在土 5C之間 變動。該影響引起的不確定度可通過估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)來進(jìn)行計算。液體的體積膨脹明顯大于容量瓶的體積膨脹，因此只需考慮前者即可。丙酮的體積膨脹系數(shù)為 0.001

3、49 C-1 ，因此產(chǎn)生的體積變化為土 (25 X 5X 0.00149)= ± 0.19ml 。計算標(biāo)準(zhǔn)不確定度時假設(shè)溫度變化是矩形分布，即0.19ml<3=0.1ml2 2 2合成三種分量得到V0的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度UcM)二0.010.01 =0.0040。V。25屁尖桑催個匡桑催05160L3.2 m的不確定度：相關(guān)稱量信息：容器和待測物：0.8836g (觀測)容器和減量的待測物:0.6984g (觀測)m :0.1852g (計算)根據(jù)經(jīng)驗得知，以上兩個觀測值重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0001g。校準(zhǔn)：由天平的校準(zhǔn)證書得知，天平的擴展不確定度U=0.00039g(p=95

4、% k=2.0),所以天平的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u=U/2 0.0002g。上述兩個分量必須各計算兩次。由此得到m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc(m) = I、2 (0.0001)22 (0.0002)2 二 0.0003m的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度=勺凹= 0.0016。m3.3 C。的不確定度：C。的不確定度由三個部分構(gòu)成：當(dāng)由五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一響應(yīng)面積的直線求得C。時測量所產(chǎn)生的不確定度、由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制成五種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液時所產(chǎn)生對C。的 測量帶來的不確定度以及標(biāo) 準(zhǔn)貯備液自身的不確定度。 五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度-響應(yīng)面積直線求得Co時測量所產(chǎn)生的不確定度。濃度(ug/ml)0.16720.33440.50160.

5、66880.836溶液相應(yīng)面積A1409320350260383291138387上表是五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度-響應(yīng)面積的數(shù)據(jù)。擬合的直線方程為:A = 36572.37 C + 8011.1記 Bf36572.37, Bc=8011.1屁尖桑催個匡桑催05160.其中C=溶液濃度A=溶液的響應(yīng)面積1=直線斜率0=直線截矩對C0進(jìn)行2次GC/MS測試，由響應(yīng)面積通過直線方程求得 C0=0.73509mgL-1，則C o的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:u(c°) =Sr 11B12(C。-C)P n、(CjC)2j=1式中 Bi=36572.37Srn' Aj _(B° RCj)2j

6、4n 2=340.24241對Co進(jìn)行2次GC/MS測試)對每個濃度標(biāo)液進(jìn)行1次測量共1 x 5=5次)5_ z Cic 二 7=0.501655(Cj -C)2 = 0.2795584j 1將數(shù)值帶入u(C0)=Sr1一 E21 G-c)P n(Cj-c)2j壬1=0.0088014mg L ,u(Co)C0O.O。88014 =0.0120.73509屁尖桑催個匡桑催0516 由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制成五種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液時所產(chǎn)生對Co的測量帶來的不確定度。C1 = 0.1672 mg L-1 標(biāo)準(zhǔn)溶液，是將貯備液(83.6 mg L-1, U=6% k=2)按 1:50,然后1:10分兩次稀釋到0.

7、1672 mg L-1。(標(biāo)準(zhǔn)液溶劑為甲苯，稀釋用溶劑為丙酮) 這里1:50稀釋是采用1ml移液管和50ml容量瓶來完成的；1:10是采用1ml 移液管和10ml容量瓶來完成的。不確定度主要有：校準(zhǔn)、重復(fù)性和溫度影響。校準(zhǔn)：移液管(A級)在20E的給出的體積為1± 0.007ml ,按三角形分布計算，級容量瓶在20E的給出的體積為50± 0.05ml，按三角形分布計算,0.05 = 0.020ml10mlA級容量瓶在20T的給出的體積為10± 0.02ml,按三角形分布,0.02 =0.0082ml重復(fù)性：對典型的1ml移液管充滿10次并稱量的實驗，得出標(biāo)準(zhǔn)偏差為

8、0.001ml ;對典型的50ml容量瓶充滿10次并稱量的實驗，得出 標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.015ml ;對典型的10ml容量瓶充滿10次并稱量的實 驗，得出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.008ml。這可直接用作標(biāo)準(zhǔn)不確定度。溫度：容量瓶和移液管已在 20E校準(zhǔn)，實驗室的溫度在土 5C之間變動。該影 響引起的不確定度可通過估算該溫度范圍和體積膨脹系數(shù)來進(jìn)行計 算。液體的體積膨脹明顯大于容量瓶的體積膨脹，因此只需考慮前者 即可。甲苯的體積膨脹系數(shù)為 0.00109 C-1 ，因此移液管移取1ml甲苯產(chǎn)生的體積變化為土 (1 X 5X 0.00109)= ± 0.00545ml。丙酮的體積膨脹系數(shù)為0.0014

9、9 C-1 ，因此移液管移取1ml丙酮產(chǎn)生的體積變化為± (1 X 5X 0.00149)= ± 0.00745ml，50ml容量瓶產(chǎn)生的體積變化為屁尖桑催個匡桑催0516± (50 X 5X 0.00149)= ± 0.3725ml。 10ml容量瓶產(chǎn)生的體積變化為± (10 X 5X 0.00149)= ± 0.0745ml。合成以上三項，稀釋標(biāo)準(zhǔn)液 C1時產(chǎn)生的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C1)=C12(0.002$)-(0.02(02_(0.0082 -2(0.00j-(0.01f)-(0.00)2_(0.00545_(0.00745

10、 -(0.372()-(0.074521( 50 )( 10 )( 1 )( 50 )( 10 )11( 50 )( 10 )=0.0147經(jīng)計算，U(C2)= 0.0146C2U(C3)= 0.0166C3u(C4)= 0.0165C4U(C5)= 0.0144C5合成以上五個分量，由標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制成五種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液時所產(chǎn)生對C。的測量帶來的相對不確定度=-0.01472 0.01462 0.01662 0.01652 0.01442 = 0.034 標(biāo)準(zhǔn)液本身的不確定度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)液證書給出的相對擴展不確定度為 6%(p=95%,k=2)，計算得出其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度=6滄2=3%由于標(biāo)準(zhǔn)液被

11、稀釋成五個濃度，所以標(biāo)準(zhǔn)液的稀釋成5個濃度帶來的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度 =.0.032 5 = 0.067。合成步驟得到C。的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為、0.0122 0.0342 0.0672 = 0.076屁尖桑催個匡桑催0516 A所以 Uc(w)= 、0.0040 0.00162 0.0762 = 0.076w=C° 乂 = 0.73509 25 = 99ug/g m0.1852uc (w) =99X 0.076 8 ug/g取 p=95% k=2，則 擴展不確定度 U=2uc(w)=16 ug/g。所以，目標(biāo)組分的總含量：(99 ± 16) ug/g，其中報告的不確定度是擴展不

12、確定度，所使用的包含因子是2,對應(yīng)的置信水平是95%屁尖桑催0516個匡桑催0附表項目評價依據(jù)及評價方法不確定度類別(A/B)標(biāo)準(zhǔn)不確定度依據(jù)評價方法電子天平不確定度校準(zhǔn)證書校準(zhǔn)證書給岀擴展不確定度U=0.00039g(p=95%,k=2),則 u=U/20.0002gB0.0002g電子天平重復(fù)性 標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值根據(jù)經(jīng)驗計算得知，10g以內(nèi)重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.0001gB0.0001g1m移液管不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20060.007=0029mlB0.0029ml1ml移液管充滿液體至刻度 的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，計算A0.0010ml

13、2m移液管不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20070.010=0.0041mlB0.0041ml2m移液管充滿液體至刻度 的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，計算A0.0012ml5m移液管不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20080.015-=00061mlB0.0061ml5m移液管充滿液體至刻度 的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，計算A0.0015ml10m容量瓶不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20080.020-=00082mlB0.0082ml10m容量瓶充滿液體至刻 度的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，

14、計算A0.008ml25m容量瓶不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20080.03-=0.010mlB0.010ml25m容量瓶充滿液體至刻 度的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，計算A0.010ml50m容量瓶不確定度(A級)常用玻璃量器檢定規(guī)程JJG 196-20080.05 -=fi7020mlJ6B0.020ml50m容量瓶充滿液體至刻 度的重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏差經(jīng)驗數(shù)值重復(fù)操作10次，計算A0.015ml甲苯中工業(yè)五溴二苯醚混 合標(biāo)準(zhǔn)溶液證書校準(zhǔn)證書給出相對擴展不確定度U=6%(p=95%,k=2) 則相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u=U/2=3%B相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度3%甲苯中工業(yè)八溴二苯醚混 合標(biāo)準(zhǔn)溶液證書校準(zhǔn)證書給出相對擴展不確定度U=6%(p=95%,k=2) 則相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u=U/2=3%B相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度3%甲苯中十溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶 液證書校準(zhǔn)證書給出相對擴展不確定度U=3%(p=95%,k=2)則相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u=U/2=1.5%B相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度 1.