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文檔簡介
1、第十八章銅副族和鋅副族總體目標(biāo):1 .掌握銅副族和鋅副族元素單質(zhì)的性質(zhì)和用途2 .掌握銅、銀、鋅、汞的氧化物、氫氧化物、重要鹽類以及配位化合物的生成與性質(zhì)3 .掌握Cu(I)、Cu(H); Hg(I)、Hg( H )之間的相互轉(zhuǎn)化各節(jié)目標(biāo):第一節(jié)銅副族元素1 .掌握銅副族元素單質(zhì)的性質(zhì)、用途和提取方法2 .掌握Cu ( I )、Cu( n)化合物的性質(zhì)以及 Cu ( I )與Cu ( H )之間的相互轉(zhuǎn)化3 .了解Ag( I)化合物,主要有氫氧化物、氧化物、鹵化物和配位化合物的重要性質(zhì)4 .了解Au (田)化合物的性質(zhì)第二節(jié)鋅副族元素1 .掌握鋅副族元素單質(zhì)的性質(zhì)和提取方法2 .了解鋅和鎘的氧
2、化物、氫氧化物、硫化物、氯化物的主要性質(zhì)3 .掌握Hg(I)、Hg(H)化合物的性質(zhì)以及Hg( I )與Hg( H )之間的相互轉(zhuǎn)化習(xí)題一、選擇題(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)D.Hg(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)D.氫碘酸)(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題1 .下列金屬中,最不活潑的是()A.CuB. AgC. Zn2 .與銀反應(yīng)能置換出氫氣的的稀酸是()A.硫酸B.鹽酸C.硝酸3 .為除去銅粉中少量氧化銅,應(yīng)采取的操作是(A.濃鹽酸洗B. KCN溶液洗C.稀硝酸洗D.稀硫酸洗4 .下列化合物,在硝酸和氨水中都能溶解的是()(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)A. AgClB. Ag2CrO4C.Hg
3、Cl2 D. CuS5 .下列化合物中顏色最淺的是()(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)()(吉林大6 .下列化合物中,在氨水、鹽酸、氫氧化鈉溶液中均不溶解的好是學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題 )A. ZnCl2B. CuCl27 .關(guān)于CuCl2性質(zhì) 的敘述,錯誤的是A,是離子型化合物C.與HCl反應(yīng)可生成配合物8 .向CuSO4入氨水的過程中,可能得到(A. Cu(OH)2.B.Cu2(OH)2SO49.下列物質(zhì)不能產(chǎn)生黑色物質(zhì)的是(A.Cu在干燥的空氣中加熱至 773KC. AgBr見光C. Hg2cl2D. AgCl)(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))B.是鏈狀結(jié)構(gòu)D.不論晶體還是水溶液均有顏色)(吳成鑒無
4、機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo) )C. Cu(NH3)42+D.Cu(H2O)42+)(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))B. Ag與含H2s的空氣接觸D. ZnO在H2s氣流中加熱10 .往含有Ag+、Cd2+、Al3+、 Hg22+的溶液中滴加稀鹽酸能析出沉淀的是(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))A.Al3+和 Cd2+B.Ag+和 Hg22+ C.Ag+和 Cd2+D 只有.Ag +11 .能區(qū)分Zn2+和Al3+的下列試劑是()(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))A. NaOHB. HClC. Na2CO3D. NH3.H2O12 .AgX的顏色隨鹵素原子序數(shù)的增大而加深,可解釋這一現(xiàn)象的理論是()黑龍江A.雜化軌道B.分子間作
5、用力.C.溶劑化D.離子極化13 .下列氫氧化物最不穩(wěn)定的是()(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))A.Cu(OH) 2B.Zn(OH) 2C.Cd(OH)2D.AgOH14 .鋅比銅化學(xué)活潑性強(qiáng),從能量變化角度分析是因為()(吳成鑒無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo))A.鋅的電離勢比銅的電離勢小B.鋅的升華熱比銅的升華熱較小C.鋅的升華熱比銅的升華熱大D.鋅的水合熱比銅的水合熱大15.下列分子中,具有順磁性的是(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)A. CuClB. CuCl2 C.Hg2Cl2D. HgCl216.除去ZnSO4溶液中所含的少量CuSO4,最好選用下列試劑中的(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)(大連理工大17.
6、下列離子與過量的KI溶液反應(yīng)只得到澄清的無色溶液的是(學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)A.Cu2+B.Ag+C.Hg2+18 .下列離子在水溶液中最不穩(wěn)定的是 (A.Cu2+B.Cu+C.Hg2+19 .下列電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢最大的是 (A.Cu2+/Cu+B.Cu+/CuC.CuCl2/CuD.Hg22+)(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)D.Hg22+)(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)D.CuI/Cu20 .下列金屬與相應(yīng)的鹽可以發(fā)生反應(yīng)的是(A.Fe 與 Fe3+ B.Cu 與 Cu2+C.Hg 與 Hg2+21 .下列配離子空間構(gòu)型為正四面體的是()(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)D.Zn 與 Zn
7、2+)(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)A.Zn (NH3)42+B.Cu (NH3) 42+C.Ni (CN) 42- D.Hg (NH3) 42+22.下列配合物屬于反磁性的有()(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)C.Fe(CN)63- D.Co(CN)63-A.Mn (CN) 64-B.Cd (NH3) 42+、填空題1 .銅副族和鋅副族金屬中,密度最小的是,密度最大的 是.(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)2 .給出組成合金的金屬:黃銅 ,青銅,康銅, (吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)3 .向CuSO4溶液中加入適量氨水,生成的沉淀組成為 ,沉淀的顏色 是, Hg2cl2分子構(gòu)型為,中心原子采取
8、的雜化類型 為,用氨水處理Hg2cl2得到的沉淀是.4 .欲將Ag+從Pb2+, Sn2+, Al3+, Hg2+混合溶液中分離出來,可加入的試劑為,(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)5 . Hg2cl2是利尿劑。有時服用含有Hg2cl2的藥劑會引起中毒,其原因 是.(吉林大學(xué)無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題)6 .CuCl2溶液與銅片、濃鹽酸共煮得到棕黑色溶液,生成 配離子,將 該溶液用大量水溶液稀釋則生成白色沉淀, 化學(xué)式,說明一一不穩(wěn)定.(華中理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)與普通化學(xué) )7 .金屬銅不溶于稀鹽酸,但在有硫月尿存在時,銅與濃鹽酸反應(yīng)生成氫氣,這是由于 生成(),而使銅的()性增強(qiáng)的緣故.(大連理工大學(xué)無機(jī)
9、化學(xué)習(xí)題詳解)1 .金與王水作用的過程涉及()反應(yīng)和()反應(yīng).(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)9 .硫酸銅晶體俗稱為(),其分子式為().它受熱時將會()得到()色的()(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)10 .含有Cu2+I溶液加入過量的濃堿及葡萄糖后加熱時,生成()色的(),該產(chǎn)物的熱穩(wěn)性比CuO( )(大連理工大學(xué)無機(jī)化學(xué)習(xí)題詳解)三、問答題1為什么氯化亞銅的組成用 CuCl表示,而氯化亞汞去用 Hg2c12表示?2 .向無色溶液A中加入過量硝酸時有白色 B和無色溶液C生成。向C中加入過量 銅粉得藍(lán)色溶液D并放出紅棕色氣體E。濃縮溶液D,顏色逐漸變黃,最后析出淺 棕色晶體;晶體與稀硫酸反應(yīng)
10、得藍(lán)色溶液并有白色沉淀F析出。(1)給出B,E,F各代表何種物質(zhì)?(2)濃縮D時,溶液為什么變黃?溶液C中除H+外,還有哪兩種陽離子?3 .在生成和洗滌Ag+和Pb2+的氯化物沉淀時為什么要用 HCl溶液,如改用NaCl 溶液或濃HCl行不行?為什么?4 .在用硫代乙酰胺從離子混合試液中沉淀Cu2+, Hg2+, Bi2+, Pb2+等離子時,為什么要控制溶液的酸度為0.3mol/dm3?酸度太高或太低對分離有何影響?控制酸度為 什么要用HCl溶液,而不用HNO3溶液?在沉淀過程中,為什么還要加水稀釋溶液?5 .洗滌CuS,HgS,Bi2S3,PbS沉淀時,為什么要用約0.1mol/dm3的N
11、H4NO3溶液?如 果沉淀沒有洗凈還占有Cl-時,對HgS與其他硫化物的分離有何影響?6 .銅副族元素在哪些方面類似于過渡金屬?中科大7 .CuS既可溶于HNO3,又可溶于KCN,這兩種溶解過程有何不同。以反應(yīng)式表示 之。中科大四、計算題1 .計算電對Cu(NH3)42+/Cu的E0值.在有空氣存在的情況下 Cu能溶于0.1mol?L-1氨水中形成0.010mol?L-1的Cu (NH3 42+? 西南交通大學(xué)2 .通過計算說明,銅能否從濃鹽酸中置換出氫氣?已知 EOCu/Cu=0.52 V,K 0穩(wěn)(CuCl2-)=3Xl05吉大答案:一、選擇題1.D2.D3.D 4.C5.B 6.C7.A
12、8. B、C 9. D 10. B 11. D 12. D13.D 14B、D . 15.B16.C17.B.C18.B19.B20.A,C21.A,D22.B,D二、填空題1. Zn, Au。2. Cu-Zn, Cu-Zn-Sn, Cu-Ni 3.Cu (OH) 2.CuSO4,淡藍(lán)。4. 直線型,sp; HgNH2Cl+Hg。5.氨水6.Hg2cl2見光分解為有毒的HgCl2和HgCuCl2-, CuCl, Cu+離子在水溶液中不穩(wěn)定。1 . Cu (CS (NH2)2)2+;還原性。2 .配合;氧化還原3 .膽研;CuSO4.5H2O;脫水;白色;無水 CuSO4。4 .暗紅;Cu2O沉
13、淀;高。三、問答題1 .實驗結(jié)果表明,氯化亞銅和氯化亞汞均為抗磁性物質(zhì)。Cu+電子構(gòu)型為3d10,無單電子,則CuCl與去抗磁性相一致。而Hg (I)電子構(gòu)型為5d106s1,有一個 單電子,故在其化合物中 Hg (I)都以雙聚離子Hg22+形式存在,這樣才與其 化合物抗磁性相一致。因而氯化亞汞的組成應(yīng)寫為Hg2Cl2.2 .(1) B.AgCl, E.NO3, F.BaSOB;(2)有CuCl42-生成,因CuCl42-為黃色;(3)還可能有NH4+和Ba2+3 .在酸性條件下沉淀Ag+和Pb2+,可防止在中性條件下Bi3+水解生成BiOCl沉淀, 不能實行系統(tǒng)分析中Ag+ ,Pb2+和Ba
14、3+的分離。若用HCl,可形成AgCl2-和PbCl42- 而不能沉淀。4 .在系統(tǒng)分析中,這一步的目的是將硫化氫組 Cu2+, Hg2+, Bi2+, Pb2+等離子沉淀, 而讓硫化錢組的Zn2+等離子留在溶液中。如果酸度過高,硫化氫組會沉淀不完 全,如果酸度過低,硫化錢組會沉淀出來,所以保持溶液的酸度可實現(xiàn)兩組離子 的分離。控制酸度只能用HCl,若用HNO3會將部分硫化氫組的硫化物溶解。在 沉淀的過程中,會釋放H+離子,溶液的酸度增加,加水可降低酸度。M2+H2s=MS+2H2+5 .洗滌硫化物沉淀用電解質(zhì)溶液代替水,可防止硫化物沉淀形成膠體,如果沉淀上沾有Cl-,加入HNO3后形成王水,
15、使HgS溶解,而不能將Hg2+和其他離子分離。6 .銅副族的第二、第三電離能比堿金屬低得多,說明有部分過渡金屬的特性,表現(xiàn) 在存在有色的順磁性離子和n、m氧化態(tài)的配合物,即是氧化態(tài)為I,也有許多類似過渡金屬的配合物。7 .溶于HNO氧化還原反應(yīng)3CuS+2NO8H+=3CU+2NO+3S+4HO溶于KCN配合反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)2CuS+10C-=2Cu (CN 4 3-+2S"-+(CN)2四、計算題1.解:已知 KfO (Cu (NH) 4) 2+)=2.30 X 1012, Cu(NH 3) 42+ + 2e-=Cu + 4NH3E 0 (CuNH3)42+/Cu) = EO (Cu2+/Cu) 0.O592/2lg Kf 0 (Cu (NH3)42+) =0.3394-0.0592/2lg(2.30 乂 1012)V=-0.0265V 對于1.0mol?L-1氨水,溶液中C(OH)=K O(NH3) Xc(NH3)1/2 =(1.8 X 0.10-5 X0.10 mol ?L-1)1/2=4.2 X10-3 mol ?L-1EO(O2/OH-)= EO (O2/OH-) + 0.0592/ 4 (lgp(O2)/p O)/解 2. CuCl - + e- =Cu +2Cl -EOCuCl2-/Cu = 0.52 V +0.059 V lg 1/
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