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1、2020高高三化學(xué)考前復(fù)習(xí)一一速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)綜合分析(有答案和詳細(xì)解答)1 . Ti溫度時在容積為2 L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng): 2NO(g) + 02(g) 2NO2(g) AH” “,上皿ov N0消耗解析 (1)根據(jù)vf = v(NO)消耗= 2v(O2)消耗= kFc2(NO) c(02),得出 女正二三。c O ,根據(jù),v NO 2消耗k正v逆=丫3。2)消耗=k逆c2(NO2),得出k逆=-2-;7;,因為v(NO)消耗=v(N02)消耗,所以=c NO2k逆c2 N02c2N0 cO =K,表格中初始物質(zhì)的量:n(NO) = 1 mol, n(O2)=0.6 mol,體
2、積為2 L,則列出三段式如下:2N0(g)+ 02(g)2NO2(g)始/mol 丁10.50.30轉(zhuǎn)/mol 丁10.40.20.4平/mol 丁10.10.10.4lx c2 N020.42K =160 oc2 NO c 020.12x 0.1(2)若將容器的溫度改變?yōu)門2時,其 k正=k逆,則K= 1 v 160,因反應(yīng):2N0(g) +02(g)2NO2(g) AHT1O2 .順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。
3、回答下列問題:(1)已知:ti溫度下,k(正)=0.006 s-1, k(逆)=0.002 s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值Ki =;該反應(yīng)的活化能 Ea(正)小于Ea(逆),則AH(填“小于” “等于”或“大 于“)0。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時間變化的曲線是 (填曲線編號), 平衡常數(shù)值K2=;溫度ti(填“小于”“等于”或“大于”)t2,判斷理由是答案 (1)3 小于(2)B 7小于 該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動 3解析(1)根據(jù) V(正)=k(正)c(順),k(正)=0.006 s 1,則 v(正)=0.006 c(順),v(逆)=k(逆)c
4、(反),k(逆)=0.002 s1,則v(逆)=0.002c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時正、逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)_-c 反 0.006 ,=0.002c(反),該溫度下反應(yīng)的平衡吊數(shù)K1= -= n nno= 3;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于c 順 0.002Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則AH小于0。(2)隨著時間的推移,順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷減少,且減少速率隨時間減小,則符合條件的曲線是Bo設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,可逆反應(yīng)左右物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)相等,均為 1,則平衡時,順式異構(gòu)體為 0.3x,反式異構(gòu)體為 0.7x,所以平衡常數(shù)為 七=
5、譽(yù)=7。因為K1 0.3X 3K2,對于放熱反應(yīng)升高溫度時平衡逆向移動,所以溫度t2t1o3.在一定溫度下,在1 L恒容密閉容器中充入一定量PCl3(g)和Cl2(g),發(fā)生如下反應(yīng):PCl3(g)+ Cl2(g)PCl5(g) AH,測得PCl3(g)的轉(zhuǎn)化率與時間關(guān)系如圖所示。其速率方程:v正=卜正c(PCl3) c(C|2), v逆=卜逆c(PCl5)(k是速率常數(shù),只與溫度有關(guān) )IIID 21 Hli( 150f/min川制的小20 二 3dq(1)上述反應(yīng)中,AH(填“V”或“ =)0,理由是 (2)M點:售(填“V或“ =):PC:,升高溫度,k正增大的倍數(shù)k逆 c PC13 c
6、 Cl2(填“大于” “小于”或“等于”)k逆增大的倍數(shù)。k(3)Ti時,測得平衡體系中 c(Cl2)=0.25 mol則=(要求結(jié)果帶單位)。k逆答案(1)v T2大于Ti,溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng)(2) 小于一1(3)16 L - m1ol解析(1)由圖像知,T2先達(dá)到平衡,說明 T2大于T1, T2達(dá)到平衡時PC13轉(zhuǎn)化率較低,升高k正溫度,平衡向左移動,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。(2)M點正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,K=,k逆說明濃度商小于平衡常數(shù);正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向左移動,平衡常數(shù)K減小,說明k逆增大的倍數(shù)大于 k正增大的倍數(shù)。(3)下,平衡時PCl3
7、(g)的轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)PCl3(g)k正的起始濃度為c,平衡時 c(PCl3)= 0.2c, c(PCl5)= 0.8c, c(Cl2)= 0.25 mol F1。K =k逆c PCl5c PC13 c Cl20.8c0.2cx 0.25L - mol = 16 Lm84.某科研小組研究臭氧氧化 一堿吸收法同時脫除 SO2和NO工藝,氧化過程反應(yīng)原理及反應(yīng)熱、活化能數(shù)據(jù)如下:反應(yīng) I: NO(g) + 03(g)NO2(g)+O2(g)AH1 =- 200.9 kJ mol Ea1=+ 3.2 kJ 謂ol反應(yīng) n : S02(g) + 03(g)S03(g) + 02(g)AH2 =-
8、241.6 kJ - mol Ea2= +58 kJ - m8l已知該體系中臭氧發(fā)生分解反應(yīng):203(g)302(g) o請回答:其他條件不變,每次向容積為2 L的反應(yīng)器中充入含 1.0 mol N0、1.0 mol S02的模擬煙氣和 2.0 mol 03,改變溫度,反應(yīng)相同時間 t后體系中N0和S02的轉(zhuǎn)化率如圖所示:I(M津I- 6n:-io2n由圖可知相同溫度下NO的轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)高于SO2,結(jié)合題中數(shù)據(jù)分析其可能原因(2)下列說法正確的是(填字母)。A. P點一定為平衡狀態(tài)點B.溫度高于200 C后,NO和SO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高顯著下降,最后幾乎為零C.其他條件不變,若縮小反應(yīng)器的容積可
9、提高NO和SO2的轉(zhuǎn)化率答案(1)反應(yīng)I的活化能小于反應(yīng)II的活化能,相同條件下更易發(fā)生反應(yīng)(2)BC解析(1)反應(yīng)I的活化能小于反應(yīng) n的活化能,相同條件下更易發(fā)生反應(yīng),因此相同溫度下NO的轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)高于SO2。(2)圖中曲線屬于描點法所得圖像,P點不一定為圖像的最高點,即不一定為平衡狀態(tài)點,可能是建立平衡過程中的一點,故A錯誤;根據(jù)圖像,溫度高于 200 c后,2O3(g)3O2(g)反應(yīng)進(jìn)行程度加大,體系中的臭氧濃度減小,NO和SO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高顯著下降,當(dāng)臭氧完全分解,則二者轉(zhuǎn)化率幾乎為零,故 B正確;其他條件不變,若縮小反應(yīng)器的容積,使得2O3(g)3O2(g)平衡逆向移動,臭氧
10、濃度增大,則反應(yīng)I : NO(g) + O3(g)NO2(g) +O2(g)和反應(yīng) n : SO2(g)+O3(g)SO3(g) +O2(g)平衡正向移動,NO和SO2的轉(zhuǎn)化率提高,故C正確。5 .苯乙烯是一種重要的化工原料,可采用乙苯催化脫氫法制備,反應(yīng)如下:(g)+H2(g)AH = +17.6 kJm1ol實際生產(chǎn)中往剛性容器中同時通入乙苯和水蒸氣,測得容器總壓和乙苯轉(zhuǎn)化率隨時間變化結(jié)果如圖所示。平衡時,p(H2O) =kPa,平衡常數(shù) Kp=(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù) )。(2)反應(yīng)速率v = v正一v逆=kFp(乙苯)一k逆p(苯乙烯)p(氫氣),k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)。計算a處的一 答案(1)80 45 (2)2.56 .容積均為1 L的甲、乙兩個容器,其中甲為絕熱容器,乙為恒溫容器。相同溫度下,分別充入0.2 mol的NO2,發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)N2O4(g) AH” “”或“=,下同)K乙,p甲 p乙。答案(1)03 s內(nèi)溫度升高對速率的影響大于濃度降低的影響(2)225 (3)解析(1)該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故03 s內(nèi)溫度升高對
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