甲醇下游產(chǎn)品的開發(fā)與利用有哪些_第1頁
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文檔簡介

1、甲醇下游產(chǎn)品的開發(fā)與利用有哪些?甲醇的下游產(chǎn)品大致有:甲醛、冰醋酸、二甲醚(DME)、MTBE、二甲基甲酰胺(DMF )、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物(CMS )、 乙二醇、碳酸二甲酯(DMC )、硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、 聚乙烯醇(PVA)、對苯二甲酸二甲酯(DMT)、二甲基亞砜(DMSO )、MTO/MTP、甲醇蛋白、合成橡膠、甲醇燃料、燃料電池等。一、直接產(chǎn)品有:甲醛、冰醋酸、二甲醚( DME)、MTBE、甲 胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物(CMS )、碳酸二甲酯(DMC)、硫 酸二甲酯、二甲基亞砜(DMSO )、MTO/MTP、甲醇蛋白1、甲醛甲醛是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之一, 也是最重要的

2、基本有機(jī)化工 原料之一。它最大的用途是生產(chǎn)酚醛樹脂、黏合劑及其它有機(jī)化 學(xué)品。近年來,隨著我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展,甲醛產(chǎn)量每年以 4.5 %的速度增長,年需原料甲醇 100萬噸以上。為滿足化工市 場的需求,應(yīng)大力開發(fā)以甲醇為原料的生產(chǎn)甲醛的新工藝,以滿足優(yōu)質(zhì)工程塑料(酚醛樹脂)和烏洛托品等合成的需要。2、冰醋酸我國醋酸生產(chǎn)主要有羰化法、 乙烯法及乙醇法,根據(jù)全國醋酸行 業(yè)協(xié)作組提供的數(shù)據(jù)顯示,2005年我國甲醇羰基合成法制醋酸 產(chǎn)能約為90萬t,產(chǎn)量76.6萬t,消耗甲醇49萬t; 2006年產(chǎn) 能約為140萬t,產(chǎn)量118.3萬t,消耗甲醇76萬t。2010年我國羰基法醋酸產(chǎn)能可達(dá)到 705

3、萬t。若開工率按85% 計,屆時羰基法醋酸產(chǎn)量將達(dá)到 378萬600萬t噸。按生產(chǎn)1 噸醋酸需要0.6t甲醇計算,則需要消耗甲醇 227萬360萬t。3、二甲醚(DME )據(jù)統(tǒng)計,到2007為止,我國共有二甲醚生產(chǎn)企業(yè)30家,產(chǎn)能合計261萬噸/年,產(chǎn)量130萬噸。其中需外購甲醇的共 23家, 產(chǎn)能合計170.5萬噸;自配甲醇裝置的共 7家,產(chǎn)能合計90.5 萬噸。另外,2008年將新增二甲醚產(chǎn)能147.5萬噸。目前國內(nèi) 二甲醚的主要用途是替代LPG、氣霧推進(jìn)劑,其次是作為柴油的主要替代燃料,也作為化工原料,用來生產(chǎn)硫酸二甲酯、聚甲 基苯和高純度氮、N-二甲基苯胺和其他化學(xué)物的甲基試劑。另外,

4、它還作為清洗劑,用于高精密儀器(電子儀器)表面的清洗。還 可作為環(huán)保型制冷劑和發(fā)泡劑等。4、MTBE異丁烯和甲醇在強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂作用下生成的甲基叔丁 基醚是一種良好的高辛烷值汽油成份。MTBE主要用作汽油的改性劑添加到汽油中。由 MTBE及MTBE裂解制取高純異丁烯, 生產(chǎn)高技術(shù)含量、高附加值、市場前景較好的丁基橡膠、甲基丙 烯酸甲酯、聚異丁烯等精細(xì)化工產(chǎn)品也被市場看好。2007年我國MTBE產(chǎn)量估計為170萬噸。5、甲胺甲胺是一種重要的脂肪胺,以液氨和甲醇為原料,在催化條件下, 通過加壓精餾分離不同結(jié)構(gòu)的系列產(chǎn)品(一甲胺、二甲胺、三甲 胺),是基本的有機(jī)化工原料之一。目前國內(nèi)年生產(chǎn)能力

5、為25萬噸左右,隨著我國 DMF的迅速發(fā)展,也帶動了甲胺特別是二 甲胺需求量的不斷增加。 一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化學(xué)工 業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥及涂料的中間體,有相當(dāng)大的市場前景。6、甲酸甲酯 甲酸甲酯(MF),又名蟻酸甲酯,是一種用途廣泛的低沸點(diǎn)溶劑,可直接用作殺蟲劑、殺菌劑和用于處理谷物、水 果、干果、煙草的熏蒸劑,可用作合成磺胺和鎮(zhèn)咳藥的原料。甲 酸甲酯常用作醫(yī)學(xué)、農(nóng)藥和有機(jī)合成的中間體, 醋酸纖維素的溶 劑。甲酸甲酯有很高的反應(yīng)活性,由它出發(fā),可制得50多個產(chǎn)物,故被稱為萬能中間體。目前 MF主要用于生產(chǎn)甲酰胺、二甲 基甲酰胺(DMF )、甲酸以及為數(shù)眾多的高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品,如:丙 二

6、酸酯系列產(chǎn)品,乙醇酸及其下游產(chǎn)品、甘氨酸等。我國甲酸甲 酯年生產(chǎn)能力約在5萬噸,需求量約為8萬噸。7、 甲烷氯化物(CMS )甲烷氯化物(CMS )是一氯甲烷、二氯 甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的總稱,是重要的有機(jī)氯產(chǎn)品。 CMS除可用作脫脂(漆)劑、萃取劑、氣霧劑、制冷劑、滅火劑 和麻醉劑等以外,還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成纖維、塑料、有機(jī)硅和有機(jī)氟系列產(chǎn)品等的原料。甲烷氯化物(CMS )的工業(yè)生產(chǎn)是以甲醇和氯氣為主要原料,采用直接氯化生產(chǎn)工藝, 近年來我國CMS生產(chǎn)發(fā)展較快,總生產(chǎn)能力超過25萬t/a。&碳酸二甲酯(DMC)DMC是一種重要的工業(yè)碳酸酯,作為優(yōu)良的甲基化劑,用來合

7、成食品添加劑、抗氧化劑、染料、藥物中間體、農(nóng)藥等,是光氣 和硫酸二甲酯理想的替代物。 多以甲醇、CO、H2、02為原料, 采用甲醇氧化羰基工藝生產(chǎn)。目前我國的碳酸二甲酯的總產(chǎn)能在10萬t/ a以上9、硫酸二甲酯(DMS )分子式(CH30 ) 2SO2,無色,略有洋蔥氣味的油狀液體,高毒,是可疑的人類致癌物。工業(yè)上主要用 作甲基化劑、制藥、染料和香料等工業(yè)。由于DMS的高毒性和對設(shè)備的高腐蝕性,工業(yè)上都逐漸采用DMC來替代DMS。隨著國家環(huán)保要求的提高,改產(chǎn)品將最終被被淘汰。10、二甲基亞砜(DMSO )是極為重要的非質(zhì)子極性溶劑和重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,一向被譽(yù)為:萬能溶媒”在國外稱為 萬能藥”

8、廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、石油、化工、有機(jī)合成、電子、涂料、冶金、染料和高分子材料等許多化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域,并且一些 新的用途還在不斷被發(fā)現(xiàn)。我國 DMSO生產(chǎn)采用二硫化碳、甲 醇為原料,經(jīng)過合成、氧化、中和、蒸發(fā)、脫鹽、減壓精餾制得 產(chǎn)品,均采用液相乳化法新工藝。目前產(chǎn)能在5萬噸以上。11、MTO/MTP 甲醇制烯烴的 MTO 工藝和甲醇制丙烯的 MTP 工藝是目前重要的C1化工技術(shù),是以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料,生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù),是以煤替代石油生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。目前還沒有工業(yè)化生產(chǎn)裝置,可 以預(yù)見,隨著高油價的到來,MTO/MTP將很快實現(xiàn)工業(yè)化。12、 對苯二甲酸二甲

9、酯(DMT)白色針狀晶體,熔點(diǎn)140.7 °C, 沸點(diǎn)284 C,易升華,DMT由對苯二甲酸與甲醇酯化而得。13、甲醇蛋白 甲醇蛋白是以甲醇為基質(zhì)生產(chǎn)的單細(xì)胞蛋白。甲醇蛋白是通過培養(yǎng)單細(xì)胞生物而獲得的菌體蛋白質(zhì),目前主要用作畜禽飼料蛋白,與其他飼料蛋白如魚粉、 大豆等天然動植物蛋 白質(zhì)相比,營養(yǎng)價值較高。目前國內(nèi)蛋白飼料的實際缺口達(dá) 1200 萬噸。若此缺口的1/10由甲醇蛋白來填補(bǔ),則需要甲醇蛋白120 萬噸。二、間接產(chǎn)品有:二甲基甲酰胺(DMF )、乙二醇、聚乙烯醇(PVA)、 甲基丙烯酸甲酯1、二甲基甲酰胺(DMF、無色、淡的胺味的液體,主要應(yīng)用于聚氨酯、腈綸、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料

10、、電子等行業(yè)。,非水溶液滴定溶劑。乙烯樹脂和乙炔等的溶劑。DMF的工業(yè)生產(chǎn)主要有甲酸酯化二步法,甲醇脫氫二步法和一步法。目前國內(nèi)DMF生產(chǎn)行業(yè)五巨頭(浙江江山、華魯恒升、安陽九天、安徽淮南、章丘 日月)總的DMF產(chǎn)能接近年產(chǎn)50萬噸,均采用一步法工藝。2、乙二醇 開發(fā)甲醇生成乙二醇路線, 可以實現(xiàn)以煤代油合成乙 二醇,具有重要意義。甲醇制甲醛再轉(zhuǎn)化為乙二醇的路線,鑒于合成氣制甲醇技術(shù)和甲醇生產(chǎn)甲醛技術(shù)都已經(jīng)非常成熟,因而該工藝很有開發(fā)前景。我國乙二醇的消費(fèi)構(gòu)成中約95%用于生產(chǎn)聚酯,5%用于生產(chǎn)防凍劑等方面。近年來,由于聚酯工業(yè)需求 強(qiáng)勁,國內(nèi)市場對乙二醇需求保持快速增長的勢頭。據(jù)預(yù)測, 20

11、08年我國聚酯產(chǎn)量將達(dá)到 1730萬噸,按聚酯單耗 0.34噸/ 噸計算,約需乙二醇588萬噸;2010年聚酯產(chǎn)量為1900萬噸, 約需要乙二醇646萬噸。加上防凍液等 5%的需求。預(yù)計2008 年國內(nèi)乙二醇總需求量約 617萬噸,2010年約需要677萬噸。3、聚乙烯醇(PVA)生產(chǎn)聚乙烯醇的工藝路線按原料分,有乙烯法和乙炔法兩類。PVA主要用于制造聚乙烯醇縮醛,由于PVA具有獨(dú)特的強(qiáng)力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護(hù)膠體性、 氣體阻絕性、耐磨性以及經(jīng)特殊處理具有的耐水性,因此除了作纖維原料外,還被大量用于生產(chǎn)涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳 化劑、分散劑、薄膜等產(chǎn)品,應(yīng)用范圍

12、遍及紡織、食品、醫(yī)藥、 建筑、木材加工、造紙、印刷、農(nóng)業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。4、 甲基丙烯酸甲酯目前生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯(MMA )主要的生產(chǎn)工藝路線是:先將 ACH轉(zhuǎn)化為甲基丙烯酰胺硫酸鹽,然后 再水解、酯化生成甲基丙烯酸酯。截至2006年8月,我國共有5家較大的MMA生產(chǎn)企業(yè),總產(chǎn)能達(dá) 29.8萬噸/年。三、替代產(chǎn)品有:甲醇燃料、燃料電池、生物柴油1、甲醇燃料 我國在甲醇燃料的開發(fā)及應(yīng)用已具有了一定的基礎(chǔ) 在汽油中摻入5%、15%八25%和85%的甲醇及用純甲醇(100%) 作為汽車燃料。據(jù)預(yù)計 2010年我國M85M100的甲醇汽車將 達(dá)到1萬輛左右,按每輛汽車每年消耗 20噸甲醇計

13、算,則共需 要消耗甲醇20萬t。另外,預(yù)計到2010年我國將有2000萬t 汽油摻燒甲醇,若比例按 15%計算,則需要300萬t甲醇。以 上兩部分共需要甲醇320萬to2、燃料電池 直接以甲醇為燃料,以甲醇和氧的電化學(xué)反應(yīng)將化 學(xué)能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成電能的發(fā)電技術(shù)稱之為直接甲醇燃料電池(DMFC ) o它的主要特點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過預(yù)處理可直接應(yīng)用于陽 極反應(yīng)產(chǎn)生電流,同時生成水和二氧化碳,對環(huán)境無污染,為潔 凈的電源。3、生物柴油生物柴油是清潔的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、 油棕和黃連木等油料林木果實、工程微藻等油料水生植物以及動物油脂、廢餐飲油等為原料制成的液體燃料,是優(yōu)質(zhì)的石油柴油代用品

14、。截止2007年,中國有大小生物柴油生產(chǎn)廠 2000多家, 而且,各地相同項目的立項、審批還在繼續(xù)。預(yù)計到 2010年, 中國生物柴油的需求量將達(dá)到 2000萬噸/年,按國家再生能源中 長期規(guī)劃,那時的產(chǎn)能是 20萬噸/年。需求與產(chǎn)量的反差,將會 是形成產(chǎn)品供不應(yīng)求的局面。華北地區(qū)甲醇市場疲軟,主流價格在2000-2400元/噸,其中,河北甲醇出廠價集中在2400元/噸;山西甲醇主流價格在2200-2300 元/噸不等;內(nèi)蒙古地區(qū)甲醇企業(yè)出廠價格在2050-2250元/噸。甲醇:3 0日山東地區(qū)市場陰跌下游需求恢復(fù)遲緩,山東甲醇企業(yè)出貨放緩,企業(yè)主流出廠成交價格高端下滑30元/噸至2500-2550元/噸,中東部個別廠家成 交低至 2480元/噸。山東西北部主要企業(yè)主流出廠成交在 2500-2550元/噸,受雨雪影響企業(yè)出貨一般;山東中東部主要 甲醇企業(yè)主流出廠成交在 2530-2550元/噸左右;山東南部地區(qū)

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