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1、濕法磷酸凈化技術(shù)1 國(guó)內(nèi)外磷酸鹽現(xiàn)狀和發(fā)展1.1 國(guó)內(nèi)濕法磷酸鹽20 世紀(jì) 60年代末 70 年代初,為了滿足國(guó)內(nèi)興起的合成洗滌工業(yè)發(fā)展的需 要,原輕工部投資和扶持國(guó)內(nèi)企業(yè)新建了十幾條化學(xué)凈化WPA濕法磷酸)生產(chǎn)線制造STPP三聚磷酸鈉、磷酸五鈉、五鈉),緩解了合成洗滌粉所需STPP完全依 賴進(jìn)口的局面,部分企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了GB998388 一級(jí)和優(yōu)級(jí)品標(biāo)準(zhǔn),超過(guò)了國(guó)外同類產(chǎn)品的先進(jìn)水平。 該技術(shù)填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。 同期國(guó)內(nèi)一些廠家使用 WPA凈化技術(shù),制造磷酸二氫鈉(MSP)、磷酸氫二鈉(DSP)、磷酸三鈉(TSP)等。因?yàn)閃PA含有多種雜質(zhì),且有濃度低、腐蝕性較強(qiáng)等弱點(diǎn),用它制造飼料、
2、工業(yè)級(jí)磷酸鹽與PA(熱法磷酸)比:凈化除雜質(zhì)工藝流程長(zhǎng),技術(shù)難度大、要求 高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重;生產(chǎn)和凈化WPA生成的磷石膏、廢氣和磷肥造成生產(chǎn)環(huán)境差, 還需要投入資金治理和回收;工程總投資比以P4(黃磷)為原料的大。加之20世紀(jì)80年代受小P4興起的沖擊,所以國(guó)內(nèi) WPA凈化技術(shù)未得到創(chuàng)新和發(fā)展。1.2 國(guó)內(nèi)P4及磷化工的興起20 世紀(jì)80年代,受改革開(kāi)放的影響,國(guó)內(nèi)R及磷化工產(chǎn)品市場(chǎng)需求急劇增 長(zhǎng);與此同時(shí)一些發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū), 因受能源危機(jī)及其價(jià)格不斷上漲的沖擊, 則 對(duì)高耗能P4及其下游產(chǎn)品由制造轉(zhuǎn)而從國(guó)際市場(chǎng)購(gòu)買為主;具有技術(shù)和市場(chǎng)優(yōu) 勢(shì)的一些公司借中國(guó)開(kāi)放初期的優(yōu)惠政策和廉價(jià)的資源、 能
3、源等,紛紛來(lái)華投資 建廠。受國(guó)內(nèi)外磷化工產(chǎn)品市場(chǎng)需求的拉動(dòng)和投資影響,云、貴、川、鄂 4 省部 分山區(qū)利用小水電大力發(fā)展高能耗的小 P4。因生產(chǎn)R的主要原料磷礦和電就地 取材,價(jià)格低廉,所以制造的 耳堪稱價(jià)廉物美且貨源充足。以R為原料加工磷酸鹽產(chǎn)品具有工藝路線短且技術(shù)簡(jiǎn)單,裝置投資少,無(wú) 廢渣、廢水排放,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,制造成本低等優(yōu)點(diǎn),所以R產(chǎn)地和非產(chǎn)地的磷制品企業(yè)紛紛擴(kuò)產(chǎn)或新建廠,生產(chǎn)市場(chǎng)需求量大且暢銷的STPP有機(jī)磷等產(chǎn)品。到20世紀(jì)末,我國(guó)P4及其磷酸鹽產(chǎn)量已達(dá)到300多萬(wàn)噸,其中P4、STPP DCP磷酸二鈣)等產(chǎn)量和出口貿(mào)易量均居世界首位。1.3 國(guó)外磷化工的發(fā)展20 世紀(jì) 70年代
4、因能源危機(jī)的影響,西歐、美國(guó)、日本、前蘇聯(lián)等發(fā)達(dá)國(guó)家 對(duì)高能耗的P4生產(chǎn)采取限制、淘汰或關(guān)停并轉(zhuǎn),一些磷酸鹽制造商加大了對(duì)WPA 凈化的研究和開(kāi)發(fā),使低能耗 WPA凈化新技術(shù)實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,用凈化濕法磷酸 (PPA)替代PA和以PA為原料生產(chǎn)磷酸鹽產(chǎn)品。1.4 國(guó)內(nèi)磷化工業(yè)現(xiàn)狀和發(fā)展1)現(xiàn)狀。因?yàn)镻4屬資源型、高耗能、重污染的產(chǎn)品,所以黃磷行業(yè)目前已 成為國(guó)家 8 個(gè)限制性發(fā)展產(chǎn)業(yè)之一。 目前能源、原材料和電力價(jià)格不斷上漲, 已 無(wú)原材料和(或)電力優(yōu)勢(shì)的小R及磷酸鹽生產(chǎn)廠家經(jīng)營(yíng)困難,或受國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策的制約,無(wú)法維持而轉(zhuǎn)產(chǎn)或關(guān)閉。2)發(fā)展方向。從我國(guó)可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略需要以及節(jié)能降耗和淘汰高耗能產(chǎn)
5、品 的國(guó)策出發(fā), 借鑒國(guó)外磷化工發(fā)展的經(jīng)驗(yàn), 我國(guó)磷化工發(fā)展要重視創(chuàng)新, 應(yīng)大力 開(kāi)發(fā)WPA爭(zhēng)化新技術(shù),用具有能耗和成本優(yōu)勢(shì)的 WPA替代高能耗的PA發(fā)展磷化 工。2 新產(chǎn)出濕法磷酸中的雜質(zhì)和粗爭(zhēng)化2.1 新產(chǎn)出的濕法磷酸雜質(zhì)來(lái)源1)用于WPA生產(chǎn)的磷礦粉含有多種雜質(zhì),萃取時(shí)因料漿的酸性強(qiáng)、溫度高,磷礦粉中的雜質(zhì)多數(shù)以 K、Na+> MgJ CsT、Fe3+> A13+> Pt)+等陽(yáng)離子和F、 SiF62、SQ2-等陰離子進(jìn)入 WPAK且多數(shù)處于飽和或過(guò)飽和狀態(tài)。2)萃取料漿在過(guò)濾時(shí)因初期不可避免地 “穿濾”和過(guò)濾階段濾布破損等影響, 新產(chǎn)出的WPA除含有上述雜質(zhì)外還含Ca
6、SQ 2H2Q等固體雜質(zhì)。2.2 新產(chǎn)出WPA勺粗凈化用wpAtU造飼料、工業(yè)及食品級(jí)等正、焦、偏聚的鈉、鉀、銨、鈣磷酸鹽時(shí), 為了提高和保證磷酸鹽產(chǎn)品的質(zhì)量, 降低原料消耗和凈化成本, 必須使用粗凈化 技術(shù)除去磷酸中的一部分雜質(zhì)。一般是將新產(chǎn)出的 WPAfe進(jìn)行如下處理:1)冷卻一一澄清除雜質(zhì)。先將新產(chǎn)出WPA送入貯槽冷卻澄清數(shù)天,除去酸中的全部固體和經(jīng)冷卻析出的部分溶解的化學(xué)雜質(zhì),得到凈化粗WPA;2)物理一一化學(xué)脫色。依據(jù)WPA中的雜質(zhì)成分和加工產(chǎn)品的白度、色度要求, 向粗WPA中加入活性炭、硫酸亞鐵、雙氧水等脫除 WPA勺顏色。3)脫F、Pb和As。依據(jù)凈化粗 WPA中的F-、SiF含
7、量,加入硅藻土、鈉(鉀) 的堿或鹽脫除酸中的部分氟。若 WPAH勺Pb、As含量超過(guò)所制造產(chǎn)品規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),需進(jìn)行除Pb和As處理萃取反應(yīng)時(shí),WPA中的HF與SiQ2反應(yīng)生成氟硅酸,并有一定量 HSiF6分解逸出 SiF4HF 氣體。4)脫硫。補(bǔ)加磷礦粉于萃取料漿中或凈化粗 WPAK 脫除部分游離硫酸,再 加入適量的鋇 (鈣)堿或鹽脫除部分游離硫酸 (SQ42-)。 3 濕法磷酸凈化技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的WPA凈化技術(shù)可分為有機(jī)溶劑(溶于水)化學(xué)沉淀、有機(jī)溶劑萃取、 有機(jī)溶劑 (不溶于水)萃取化學(xué)沉淀、化學(xué)濃縮凈化、化學(xué)凈化5類方法。3.1 有機(jī)溶劑(溶于水) 化學(xué)沉淀法 .1)凈化原理 有機(jī)溶劑凈化。利
8、用 WPA中的HPQ溶于無(wú)水或高濃度有機(jī)溶劑,而雜質(zhì) 和磷酸鹽不溶, 且溶劑又能溶于水的性質(zhì), 選擇一種或數(shù)種小分子的無(wú)水或高濃 度的醇(甲醇、乙醇、正丁醇、異戊醇等)或脂肪醇等混合溶劑過(guò)量地與 WPAS合。a. 因醇溶于 WPA溶液的水中而 HPQ又溶于醇,使 WPA中的FbQ(AI 2Q、MQg H2SiF6等)fPQ HQ雜質(zhì)平衡體系被打破。b. 醇的過(guò)量加入,使 WPA中的水減少,HPO相對(duì)增加,雜質(zhì)鹽類的溶解度 受HPQ濃度的提高而急劇下降并以磷酸鹽或其它鹽類沉淀析出,其析出量與醇 的加入數(shù)量成正比例。c. 分離得沉渣和一次凈化液。沉渣富集了 Fe、Al、Mg等雜質(zhì),并含有HPQ,
9、可用于制造重過(guò)磷酸鈣(TSP)、SSP NPK復(fù)合肥等,除雜質(zhì)凈化反應(yīng)見(jiàn) (7) 。 化學(xué)沉淀凈化。為了強(qiáng)化凈化效果,加入定量的K、Na、NN的堿或Ca(QH) 與一次凈化液中的fPQ反應(yīng),使帶入凈化液中的 Mg*、CsT、Fe3+> Al3+等雜質(zhì) 繼續(xù)生成沉淀被除去,因磷酸鹽不溶于醇則同時(shí)有MHPQ、MHPQ結(jié)晶析出并沉淀,分離得二次凈化液和二次沉渣。二次 凈化液處理。用H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂脫除帶入二次凈化液中的陽(yáng)離子雜質(zhì),然后進(jìn)行蒸餾,回收有機(jī)溶劑并返回萃取系統(tǒng)循環(huán)使用,餾余液即是PPA若要制取更高質(zhì)量的PPA需重復(fù)萃取精制。二次沉淀的處理。加水于沉淀中使其中的MHPQ、MHPQ轉(zhuǎn)入
10、液相,分離出的溶液加堿返回與一次凈化液混合反應(yīng)除雜質(zhì),或用于制造相同金屬的磷酸 鹽,非水溶的沉淀作磷肥。2)代表性工藝流程:日本的東,法,美國(guó) TVA公司的溶劑一氨(堿)法等。3)有機(jī)溶劑(溶于水)一化學(xué)沉淀法主要特點(diǎn):沉淀物帶出的 HPQ少,PPA 的收率較高;缺點(diǎn)是溶劑的再生處理復(fù)雜,蒸汽耗量大,溶劑回收成本高。3.2 有機(jī)溶劑萃取法1)凈化原理:利用WPA中的HPQ溶于某些有機(jī)溶劑而雜質(zhì)和磷酸鹽不溶解、 且溶劑又難溶或不溶于水的性質(zhì),選擇一種或數(shù)種醚、酯、酮等混合溶劑與 WPA 混合,一部分HPQ和少量雜質(zhì)進(jìn)入有機(jī)相(萃取液),另一部分HPQ和大量雜質(zhì) 進(jìn)入水相(萃余相) ,靜置得萃取
11、(有機(jī))和萃余(水)兩個(gè)相。 水相的處理。水相富集了 Fe3*、A廣、m67 等雜質(zhì)的磷酸鹽和其它 鹽類(CaSQ等)沉淀,并含有WPA和少量溶劑,回收溶劑返回萃取系統(tǒng)重復(fù)使用, 剩余的可用于制造 MAP DAP TSP NPKM合肥等。 有機(jī)相處理。有機(jī)相與定量的稀PPA溶液混合,使進(jìn)入萃取液中的少量雜質(zhì)轉(zhuǎn)入稀PPA溶液中,有機(jī)相中的磷酸第二次得到凈化和提純。分相得到含雜質(zhì)更少的第二個(gè)有機(jī)相和含雜質(zhì)的稀 PPA溶液相(水相),此水相返回,與WP/混合 之后用溶劑再次萃取。 第二個(gè)有機(jī)相的處理。利用 HPQ溶于水大于溶劑的性質(zhì),加純水于第二個(gè)有機(jī)相中反萃取,分相得到含有少量溶劑的稀PPA溶液和
12、富溶劑兩個(gè)相。. 兩個(gè)相處理。a.稀PPA溶液相部分返回(有機(jī)相處理),另一部分經(jīng)蒸餾 得PPA回收的溶劑返回使用。若要制取高純度的PPA可重復(fù)萃取精制或重結(jié)晶。 b. 富溶劑相溶劑可直接返回萃取系統(tǒng); 或經(jīng)蒸餾回收的溶劑返回循環(huán)使用, 餾余 液為PPA也可用堿和磷酸鹽溶液反萃取,分相;萃取液經(jīng)回收溶劑之后用于制 造磷酸鹽,富溶劑相直接或經(jīng)蒸餾再生,返回循環(huán)使用。2)代表性工藝流程:英國(guó)的 A&W。3)有機(jī)溶劑萃取法主要特點(diǎn):溶劑回收容易且費(fèi)用低, PPA的回收率不高 (50%70%),凈化流程長(zhǎng),工程投資大,萃余液帶出的 HPQ相對(duì)多,需配套肥 料加工廠。3.3 有機(jī)溶劑萃取 (不溶
13、于水)化學(xué)沉淀法1)凈化原理:選擇一種或數(shù)種難溶或不溶于水,但能溶解 HPQ、又不溶解 酸中雜質(zhì)和磷酸鹽的混合有機(jī)溶劑與 WP/混合,一部分HPQ和少量雜質(zhì)進(jìn)入有 機(jī)相,另一部分 H3PQ4 和大量雜質(zhì)進(jìn)入水相。 有機(jī)相處理。用定量的堿或其鹽(M2CQ)及MHPQ溶液逆流混合萃取液,脫 除帶如有機(jī)相中的雜質(zhì)。其加堿凈化原理見(jiàn)3.1節(jié)1)、,化學(xué)反應(yīng)見(jiàn)(4)(7); 有機(jī)相處理制PPA的流程類似于3.1節(jié)1)、,和3.2節(jié)1)中所述。 水相是富集了 Fe3*、A13+、MgS等雜質(zhì)的磷酸鹽和其它鹽類沉淀的WPA可用于制造 MAP DAP TSR NPK復(fù)合肥等。2)代表性工藝流程:法國(guó)的 Rho
14、ntPoulenc。3.1 、3.2、3.3節(jié)凈化WPA勺共同特點(diǎn)是:1)制得的PPA質(zhì)量可達(dá)到工業(yè)級(jí)和食用級(jí)標(biāo)準(zhǔn),能耗約為 PA的10%2)3.2 、3.3節(jié)凈化方法的產(chǎn)率不高,約 50%70%萃余相帶出的HPO多, 必須配套肥料加工生產(chǎn)線。3)WPA凈化過(guò)程萃取次數(shù)多,操作單元多,工藝流程長(zhǎng),又 WPA和有機(jī)溶劑 對(duì)設(shè)備的腐蝕性強(qiáng),生產(chǎn)裝置投資大。4)由于PPA產(chǎn)率低,加之溶劑和大量蒸汽的消耗,PPA的成本較高。在PA成本高于有機(jī)溶劑凈化制取的 PPA時(shí),凈化是有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的。國(guó)內(nèi)溶劑法凈化 WPA勺成本尚需努力降低。3.4 化學(xué)濃縮凈化法該法是 20 世紀(jì) 70 年初由美國(guó)西方石油公司開(kāi)發(fā)
15、并用于制造飼料級(jí)磷酸鈣鹽。將除砷、鉛和濃縮除氟的 WPAf碳酸鈣粉按比例混合反應(yīng),可制得MCPDCP 或其混合鈣鹽產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)用濃縮凈化酸替代 PA制造MCP DCP已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。1)凈化原理: 先將新產(chǎn)出的WPA按照2.2節(jié)1)中的方法處理,再按照2.2節(jié)3)加鈉(鉀) 堿或其鹽脫除并回收酸中的部分氟 Na2(K2)SiF 4 。 濃縮脫氟。WPA中的氟硅酸(H2SIF6)分解逸出SiF4、HF氣體量與酸的濃度、 溫度和SiO2含量成正比例,加入SiO2加熱濃縮WPA可除剩余氟。 將經(jīng)處理的WPA送蒸發(fā)器加熱真空濃縮脫氟,因溶于酸中的雜質(zhì)量多數(shù) 與WPA勺濃度成反比,所以濃縮過(guò)程有部分雜質(zhì)以
16、磷酸鹽和非磷酸鹽形態(tài)析出沉淀。脫氟濃縮液經(jīng)澄清處理,清液制造飼料級(jí)磷酸鹽,沉淀用于生產(chǎn)磷肥。 吸收塔氟吸收。因逸出的SiF4在吸收塔內(nèi)與水反應(yīng)生成H2SiF6、SiOb、HF, 而SiO2:和HF又反應(yīng)生成H2SiF6,塔內(nèi)最終生成的是 H2SiF6和SiO2。2) 工藝流程:WP/濃縮凈化流程見(jiàn)圖1。3) 化學(xué)濃縮凈化法的特點(diǎn): 因?yàn)閮艋康氖浅?,F(xiàn)e3+、Al3+、Mg+、CeT等雜質(zhì)多數(shù)留存于凈化的 WPA 內(nèi),最終帶入產(chǎn)品中,所以PPA的P2O5收率可高達(dá)95% WPAf CaCO粉)是液固反應(yīng),不易完全消除雜質(zhì)的影響,產(chǎn)品結(jié)晶細(xì)小,流動(dòng)性和色澤差,含有大量雜質(zhì)和未參與反應(yīng)的CaCO
17、用Fe3+、Al3+、Mg+、SO2-等雜質(zhì)含量高的 WPA造MCP DCP因副反應(yīng)影響,使產(chǎn)品的水溶性、構(gòu)溶性 磷和總磷含量下降,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不合格。 因濃縮獲取的PPA中雜質(zhì)多,含量高,只適用于制造飼料級(jí)磷酸鈣鹽,不 能生產(chǎn)工業(yè)級(jí)或更高檔次的磷酸鹽產(chǎn)品。 用于生產(chǎn)WPA勺原料必須是富磷礦或精選磷礦, 否則WPA兌氟困難,且最 終產(chǎn)品質(zhì)量差。 與 3.1 、 3.2 和 3.3 節(jié)的凈化工藝比,流程短,生產(chǎn)裝置投資少。3.5 化學(xué)凈化法1) 凈化原理:利用HPQ的一代鹽溶于和極易溶于水,二代和三代鉀、鈉、銨鹽易溶于水,其它鹽不溶于水;以及WPA與堿或鹽反應(yīng)生成一代鉀鈉銨和鈣鹽 時(shí),生成的磷酸
18、鹽和其它鹽類沉淀不溶于溶液中的性質(zhì),加鹽或堿與WPA反應(yīng),便可除去WPA中雜質(zhì)使其得到凈化。2) 工藝過(guò)程: 必須先將新產(chǎn)出的 WPA按照2.2節(jié)1)和所制造產(chǎn)品的要求選擇2.2節(jié)2)、3) 、 4)條中的方法處理,得到凈化粗 WPA。 鉀、鈉、鐵和鈣的堿或鹽與 WPA中和反應(yīng),隨著中和液pH值的提高,酸 中的雜質(zhì)則以磷酸鹽、復(fù)鹽等沉淀析出見(jiàn)反應(yīng)式(4)(7)。分離沉淀物,便可 得到被凈化的正磷酸鹽溶液,繼續(xù)加工得到所需要的產(chǎn)品。 凈化的方法和技術(shù)隨所制造的磷酸鹽品種的不同而變化。鉀鈉銨鹽的凈化技術(shù)相似;鈣鹽屬另一類,傳統(tǒng)兩大類代表性凈化流程見(jiàn)后述。3) 化學(xué)凈化法的技術(shù)特: 鹽堿中和WPA凈
19、化直接生產(chǎn)磷酸鹽,集凈化和產(chǎn)品制造于一體,操作簡(jiǎn)單,設(shè)備腐蝕性小,工藝流程短,裝置投資少。一般不制商品PPA。 磷酸鹽制造成本比用PA的低,如用新技術(shù)凈化 WP刪造的STPP飼料級(jí) 磷酸鈣成本比用PA的分別下降約500元/t和10001500元/t ,電耗約是以以 為原料的 5%10%。 相同磷酸鹽產(chǎn)品,WPA! PA為原料的強(qiáng)有力競(jìng)爭(zhēng)者。如國(guó)內(nèi)化學(xué)凈化 WPA 制飼料級(jí)MCP DCP勺工業(yè)于20世紀(jì)末產(chǎn)能已達(dá)到2000kt/a以上,替代了以PA 為原料生產(chǎn)的MCP DCP產(chǎn)品。4 制造PA PPA的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析4.1 PA 制造成本(含量以85%+,P2Q為61.6%)1) 礦、電、磷一體生
20、產(chǎn)P4。即企業(yè)有磷礦、煤礦(火電),自備火力或水力發(fā) 電廠,自建廠生產(chǎn)P4。設(shè)使用自產(chǎn)R以8600元/t計(jì),加工成PA的總費(fèi)用為600 元/t P4,制PA(85%的P2Q回收率以99%+,則1t P4可制PA的量為:oooooooooPA 制造成本為:。2) 若外購(gòu)P4到廠價(jià)為1600元/t,PA(85%)的制造成本則為3043元/t o4.2 溶劑法PPA的制造成本因溶劑和化學(xué)凈化WPA生成的沉淀物可用于生產(chǎn)磷肥、復(fù)混肥等,所以凈化 只存在約1%勺WPA損失,沒(méi)有沉淀物貶值之慮,這就是磷肥或肥、鹽聯(lián)產(chǎn)企業(yè) 用WPA生產(chǎn)磷酸鹽之優(yōu)勢(shì)。1) 制造PPA的原料WPA成本。設(shè)制造PPA的P2O5回
21、收率以98.5%;計(jì)為了與 PA比較,以 1t 85%HPQ計(jì)其 P2Q 為 61.6%。 云、貴、川、鄂有磷礦和自產(chǎn)硫酸工廠的WPA成本約2100元/t P 2Q5,用于 PPA的原料 WPA成本為 1313 元/t(2100 X 0.616/0.985)。 已引進(jìn)凈化技術(shù)的企業(yè) WPA成本為2000元/t P 2Q,用于PPAg料的WPA 成本約 1250 元/t(2000 X 0.616/0.985)。 無(wú)磷礦企業(yè)的 WPA成本約2700元/t巨Q,用于PPA原料的 WPA成本為1688 元/t (2700 X 0.616/0.985)。2) 溶劑法凈化費(fèi)用估算: 國(guó)內(nèi)溶劑法凈化費(fèi)用為650元/t o 引進(jìn)技術(shù)的凈化費(fèi)用為1200元/t。因引進(jìn)的凈化項(xiàng)目(100kt/a)投資大, 筆者分析估算:其折舊、大修和維修 3項(xiàng)費(fèi)用800元/t,所以凈化費(fèi)用1200 元 /t 。3) 溶劑法PPA的成本: 自產(chǎn)硫酸、磷礦且使用國(guó)內(nèi)凈化技術(shù)的PPA制造成本為1963元/t(1313650)。 外購(gòu)原料使用國(guó)內(nèi)凈化技術(shù),PPA制造成本為2338元/t(1688 + 650)。 引進(jìn)凈化技術(shù)(以色列)的PPA成本為2450元/t(1250 + 1200)。4.3 國(guó)內(nèi)新化學(xué)凈化法生產(chǎn)磷酸鹽 (折 85%PPA )。1) 凈化費(fèi)用約為450元/t ,貝 外購(gòu)原料制造 P
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