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1、1-3 如何認(rèn)識(shí)液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)的“長(zhǎng)程無(wú)序”和“近程有序”?試舉幾個(gè)實(shí)驗(yàn)例證說(shuō)明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序(包括拓?fù)涠坛绦蚝突瘜W(xué)短程序)答:(1)長(zhǎng)程無(wú)序是指液體的原子分布相對(duì)于周期有序的晶態(tài)固體是不規(guī)則的,液體結(jié)構(gòu)宏觀上不具備平移、對(duì)稱性。 近程有序是指相對(duì)于完全無(wú)序的氣體,液體中存在著許多不停“游蕩”著的局域有序的原子集團(tuán) (2)說(shuō)明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序的實(shí)驗(yàn)例證 偶分布函數(shù)的特征 對(duì)于氣體,由于其粒子(分子或原子)的統(tǒng)計(jì)分布的均勻性,其偶分布函數(shù)g(r)在任何位置均相等,呈一條直線g(r)=1。晶態(tài)固體因原子以特定方式周期排列,
2、其g(r)以相應(yīng)的規(guī)律呈分立的若干尖銳峰。而液體的g(r)出現(xiàn)若干漸衰的鈍化峰直至幾個(gè)原子間距后趨于直線g(r)=1,表明液體存在短程有序的局域范圍,其半徑只有幾個(gè)原子間距大小。 從金屬熔化過程看 物質(zhì)熔化時(shí)體積變化、熵變及焓變一般都不大。金屬熔化時(shí)典型的體積變化DVm/V為3%5%左右,表明液體的原子間距接近于固體,在熔點(diǎn)附近其系統(tǒng)混亂度只是稍大于固體而遠(yuǎn)小于氣體的混亂度。另一方面,金屬熔化潛熱DHm約為氣化潛熱DHb的1/151/30,表明熔化時(shí)其內(nèi)部原子結(jié)合鍵只有部分被破壞。由此可見,金屬的熔化并不是原子間結(jié)合鍵的全部破壞,液體金屬內(nèi)原子的局域分布仍具有一
3、定的規(guī)律性??梢哉f(shuō),在熔點(diǎn)(或液相線)附近,液態(tài)金屬(或合金)的原子集團(tuán)內(nèi)短程結(jié)構(gòu)類似于固體。 Richter等人利用X衍射、中子及電子衍射手段,對(duì)堿金屬、Au、Ag、Pb和Tl等熔體進(jìn)行了十多年的系統(tǒng)研究,認(rèn)為液體中存在著拓?fù)淝驙蠲芘沤Y(jié)構(gòu)以及層狀結(jié)構(gòu),它們的尺寸范圍約為10-6-10-7cm。 Reichert觀察到液態(tài)Pb局域結(jié)構(gòu)的五重對(duì)稱性及二十面體的存在,并推測(cè)二十面體存在于所有的單組元簡(jiǎn)單液體。 在Li-Pb、Cs-Au、Mg-Bi、Mg-Zn、Mg-Sn、Cu-Ti、Cu-Sn、 Al-Mg、Al-Fe等固
4、態(tài)具有金屬間化合物的二元熔體中均被發(fā)現(xiàn)有化學(xué)短程序的存在。1-4:如何理解實(shí)際液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)及其三種“起伏”特征?答:理想純金屬是不存在的,即使非常純的實(shí)際金屬中總存在著大量雜質(zhì)原子。實(shí)際金屬和合金的液體由大量時(shí)聚時(shí)散、此起彼伏游動(dòng)著的原子團(tuán)簇、空穴所組成,同時(shí)也含有各種固態(tài)、液態(tài)或氣態(tài)雜質(zhì)或化合物,而且還表現(xiàn)出能量、結(jié)構(gòu)及濃度三種起伏特征,其結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜。 能量起伏是指液態(tài)金屬中處于熱運(yùn)動(dòng)的原子能量有高有低,同一原子的能量也在隨時(shí)間不停地變化,時(shí)高時(shí)低的現(xiàn)象。 結(jié)構(gòu)起伏是指液態(tài)金屬中大量不?!坝蝿?dòng)”著的原子團(tuán)簇不斷地分化組合,由于“能量起伏”,一部分金屬原子(離子)從某個(gè)團(tuán)
5、簇中分化出去,同時(shí)又會(huì)有另一些原子組合到該團(tuán)簇中,此起彼伏,不斷發(fā)生著這樣的漲落過程,似乎原子團(tuán)簇本身在“游動(dòng)”一樣,團(tuán)簇的尺寸及其內(nèi)部原子數(shù)量都隨時(shí)間和空間發(fā)生著改變的現(xiàn)象。 濃度起伏是指在多組元液態(tài)金屬中,由于同種元素及不同元素之間的原子間結(jié)合力存在差別,結(jié)合力較強(qiáng)的原子容易聚集在一起,把別的原于排擠到別處,表現(xiàn)為游動(dòng)原子團(tuán)簇之間存在著成分差異,而且這種局域成分的不均勻性隨原子熱運(yùn)動(dòng)在不時(shí)發(fā)生著變化的現(xiàn)象。1-6:總結(jié)溫度、原子間距(或體積)、合金元素或微量元素對(duì)液體粘度高低的影響。答:與溫度T的關(guān)系受兩方面(正比的線性及負(fù)的指數(shù)關(guān)系)所共同制約,但總的趨勢(shì)隨溫度T而下降。
6、60;粘度隨原子間距增大而降低,與3成反比。 合金組元或微量元素對(duì)合金液粘度的影響比較復(fù)雜。許多研究者曾嘗試描述二元合金液的粘度規(guī)律,其中M-H(Moelwyn-Hughes)模型為:=(X11+X2)(1-2Hm/RT)。式中1、2、X1、X2 分別為純?nèi)軇┖腿苜|(zhì)的粘度及各自在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù),R為氣體常數(shù),Hm 為兩組元的混合熱。按 M-H模型,如果混合熱Hm為負(fù)值,合金元素的增加會(huì)使合金液的粘度上升。根據(jù)熱力學(xué)原理,Hm為負(fù)值表明異類原子間結(jié)合力大于同類原子,因此摩擦阻力及粘度隨之提高。M-H模型得到了一些實(shí)驗(yàn)結(jié)果的驗(yàn)證。 當(dāng)溶質(zhì)與溶劑在
7、固態(tài)形成金屬間化合物,由于合金液中存在異類原子間較強(qiáng)的化學(xué)結(jié)合鍵,合金液的粘度將會(huì)明顯高于純?nèi)軇┙饘僖旱恼扯取?#160;當(dāng)合金液中存在表面及界面活性微量元素(如Al-Si合金變質(zhì)元素Na)時(shí),由于冷卻過程中微量元素抑制原子集團(tuán)的聚集長(zhǎng)大,將阻礙金屬液粘度的上升。通常,表面活性元素使液體粘度降低,非表面活性雜質(zhì)的存在使粘度提高。 1-10:液態(tài)金屬的表面張力有哪些影響因素?試總結(jié)它們的規(guī)律。 答:液態(tài)金屬的表面張力的影響因素有: (1)原子間結(jié)合力 :原子間結(jié)合力越大,表面內(nèi)能越大,表面張力也就越大。但表面張力的影響因素不僅僅只是原子間結(jié)合力,研究發(fā)現(xiàn)有
8、些熔點(diǎn)高的物質(zhì),其表面張力卻比熔點(diǎn)低的物質(zhì)低。此外,還發(fā)現(xiàn)金屬的表面張力往往比非金屬大幾十倍,而比鹽類大幾倍。這說(shuō)明單靠原子間的結(jié)合力是不能解釋一切問題的。對(duì)于金屬來(lái)說(shuō),還應(yīng)當(dāng)從它具有自由電子這一特性去考慮。 (2)溫度 :液態(tài)金屬表面張力通常隨溫度升高而下降,因?yàn)樵娱g距隨溫度升高而增大。 (3)合金元素或微量雜質(zhì)元素 :合金元素或微量雜質(zhì)元素對(duì)表面張力的影響,主要取決于原子間結(jié)合力的改變。向系統(tǒng)中加入削弱原子間結(jié)合力的組元,會(huì)使表面張力減小,使表面內(nèi)能降低,這樣,將會(huì)使表面張力降低。 合金元素對(duì)表面張力的影響還體現(xiàn)在溶質(zhì)與溶劑原子體積之差。
9、當(dāng)溶質(zhì)的原子體積大于溶劑原子體積,由于造成原子排布的畸變而使勢(shì)能增加,所以傾向于被排擠到表面,以降低整個(gè)系統(tǒng)的能量。這些富集在表面層的元素,由于其本身的原子體積大,表面張力低,從而使整個(gè)系統(tǒng)的表面張力降低。原子體積很小的元素,如O、S、N等,在金屬中容易進(jìn)入到熔劑的間隙使勢(shì)能增加,從而被排擠到金屬表面,成為富集在表面的表面活性物質(zhì)。由于這些元素的金屬性很弱,自由電子很少,因此表面張力小,同樣使金屬的表面張力降低。 (4)溶質(zhì)元素的自由電子數(shù)目 :大凡自由電子數(shù)目多的溶質(zhì)元素,由于其表面雙電層的電荷密度大,從而造成對(duì)金屬表面壓力大,而使整個(gè)系統(tǒng)的表面張力增加?;衔锉砻鎻埩χ?/p>
10、所以較低,就是由于其自由電子較少的緣故。2-2:從停止流動(dòng)機(jī)理角度,通常將合金分為兩類,即具有固定凝固溫度點(diǎn)或窄結(jié)晶溫度范圍的合金,以及寬結(jié)晶溫度范圍的合金。請(qǐng)基于機(jī)理分析兩類合金的流動(dòng)性差別。純金屬和窄結(jié)晶溫度范圍合金停止流動(dòng)的過程可以分為以下幾個(gè)階段: (a) 過熱量未完全散失前為純液態(tài)流動(dòng);(b) 冷的前端在型壁上凝固結(jié)殼;(c) 后邊的金屬液在被加熱的管道中流動(dòng),冷卻強(qiáng)度下降。由于液流通過區(qū)終點(diǎn)時(shí),尚有一定的過熱度,將已經(jīng)凝固的殼重新熔化,為第區(qū),所以該區(qū)是先凝固成殼后又完全融化。第區(qū)是未被完全熔化而保留下來(lái)的一部分固相區(qū),在該區(qū)的終點(diǎn)金屬液耗盡了過熱熱量。在IV區(qū),液相和固相具有相同
11、的溫度一一結(jié)晶溫度。由于在該區(qū)的起點(diǎn)處結(jié)晶開始較早,斷面上結(jié)晶完畢也較早,往往在它附近發(fā)生堵塞。前端液態(tài)金屬凝固收縮,形成吸力,產(chǎn)生喇叭狀縮孔。結(jié)晶溫度范圍很寬的合金的停止流動(dòng)機(jī)理過程:在過熱量未散失盡以前,金屬液也以純液態(tài)流動(dòng)。溫度下降到液相線以下時(shí),從液流中析出晶體,順流前進(jìn)并不斷長(zhǎng)大。液流前端不斷與冷的型壁接觸,因此冷速最快、所形成的晶粒數(shù)量最多,并且金屬液的黏度增加、流速減慢。當(dāng)晶粒數(shù)量達(dá)到某一臨界數(shù)量時(shí),便結(jié)成一個(gè)連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)。當(dāng)液流的壓力不能克服此網(wǎng)絡(luò)的阻力時(shí),即發(fā)生堵塞而停止流動(dòng)。在液態(tài)金屬的前端析出15%20% 的固相量時(shí),流動(dòng)就停止。合金的結(jié)晶溫度范圍越寬,枝晶就越發(fā)達(dá),從液流
12、前端析出相對(duì)較少的固相量時(shí),亦即在相對(duì)較短的時(shí)間內(nèi),液態(tài)金屬便停止流動(dòng)。因此,對(duì)應(yīng)相圖上結(jié)晶溫度范圍最大處成分的合金,其流動(dòng)性最小。2-3:為什么Al-Si合金液最佳流動(dòng)性的成分范圍不在共晶成分處,而在過共晶成分的某一范圍?Al-Si合金鑄造后得到的組織是粗大的針狀硅晶體和固溶體的共晶組織,粗大的硅晶體極脆,嚴(yán)重地降低了合金的塑性和韌性。為改善合金的性能需采用變質(zhì)處理,即在澆注前在合金液體中加入變質(zhì)劑(常用鈉鹽混合物),以細(xì)化合金組織,提高合金的強(qiáng)度和塑性,由于鈉能促進(jìn)Si的生核,并能吸附在Si的表面阻礙它長(zhǎng)大,使合金組織細(xì)化,同時(shí)使共晶點(diǎn)右移,原合金成分變?yōu)閬喒簿С煞郑宰冑|(zhì)后的組織為初生
13、固溶體+細(xì)密的共晶體(+Si)組成。共晶體中的Si細(xì)小,使合金的強(qiáng)度與塑性顯著提高2-5:某飛機(jī)制造廠的一牌號(hào)為Al-Mg合金(成分確定)機(jī)翼因鑄造常出現(xiàn)“澆不足”缺陷而報(bào)廢,如果你是該廠工程師,請(qǐng)問可采取哪些工藝措施來(lái)提高成品率?答:機(jī)翼鑄造常出現(xiàn)“澆不足”缺陷可能是由金屬液的充型能力不足造成的,可采取以下工藝提高成品率: (1)使用小蓄熱系數(shù)的鑄型來(lái)提高金屬液的充型能力;采用預(yù)熱鑄型,減小金屬與鑄型的溫差,提高金屬液充型能力。(2)提高澆注溫度,加大充型壓頭,可以提高金屬液的充型能力。(3)改善澆注系統(tǒng),提高金屬液的充型能力。3-3 :凝固速度對(duì)鑄件凝固組織、性能與凝固
14、缺陷的產(chǎn)生有重要影響。試分析可以通過哪些工藝措施來(lái)改變或控制凝固速度? 改變鑄件的澆注溫度、澆鑄方式與澆鑄速度; 選用適當(dāng)?shù)蔫T型材料和起始(預(yù)熱)溫度; 在鑄型中適當(dāng)布置冷鐵、冒口與澆口; 在鑄型型腔內(nèi)表面涂敷適當(dāng)厚度與性能的涂料。3-4:比較同樣體積大小的球狀、塊狀、板狀及桿狀鑄件凝固時(shí)間的長(zhǎng)短。答:一般在體積相同的情況下上述物體的表面積大小依次為: A球<A塊<A板<A桿 根據(jù)=R/K R=V1/A1 所以凝固時(shí)間為:t球>t塊>t板>t桿3-5: 在砂型中澆鑄尺寸為300mm×300mm
15、5;20 mm的純鋁板。設(shè)鑄型的初始溫度為20,澆注后瞬間鑄件-鑄型界面溫度立即升至純鋁熔點(diǎn)660,且在鑄件凝固期間保持不變。澆鑄溫度為670,金屬與鑄型材料的熱物性參數(shù)見下表: 熱物性材料熱導(dǎo)率W/mk比熱容cJ/kg·K密度Kg/m3熱擴(kuò)散率:m2/s結(jié)晶潛熱J/kg純鋁212120027006.5×10-53.9×105砂型0.739184016002.5×10-7試求:(1)根據(jù)平方根定律計(jì)算不同時(shí)刻鑄件凝固層厚度s,并作出s曲線; (2)分別用“平方根定律”及“折算厚度法則”計(jì)算鑄件的完全凝固時(shí)間,并分析差別。解:(1)
16、160;公式代入相關(guān)已知數(shù):b2=2c22 K=2b2(Ti-T20)1L+c1(T10-TS)解得:b2=1475 K=1.9433mm/s根據(jù)公式=/K 計(jì)算出不同時(shí)刻鑄件凝固層厚度s 如表:(s)020406080100120(mm)04.226.007.318.449.4310.3-關(guān)系曲線圖:(2) 利用“平方根定律”計(jì)算出鑄件的完全凝固時(shí)間:取=10mm,帶入公式解得=112.4s利用“折算厚度法則”計(jì)算鑄件的完全凝固時(shí)間:R=V1/A1=8.824mm =(R/K)2=87.5s采用“平方根定律”計(jì)算出的鑄件凝固時(shí)間比“折算厚度法則”的計(jì)算結(jié)果要長(zhǎng),這是因?yàn)椤捌椒礁?/p>
17、”的推導(dǎo)過程沒有考慮鑄件沿四周板厚方向的散熱。3-6. 下圖為一灰鑄鐵底座鑄件的斷面形狀,其厚度為30mm,利用“模數(shù)法”分析砂型鑄造時(shí)底座的最后凝固部位,并估計(jì)凝固終了時(shí)間。答:將底座分割成A、B、C、D四類規(guī)則幾何體 如下查表可得:K=0.72(cm/min)對(duì)A:RA=VA/AA=1.23cmA=RA2/KA2=2.9min對(duì)B:RB=VB/AB=1.33cmB=RB2/KB2=3.4min對(duì)C:RC=VC/AC=1.2cmC=RC2/KB2=2.57min對(duì)D:RD=VD/AD=1.26cmD=RD2/KD2=3.06min因此最后凝固部位為底座中肋B處,凝固終了時(shí)間為3.4
18、分鐘。4-2:結(jié)合公式dG=(GT)pdT+(Gp)dp和下圖說(shuō)明過冷度T是影響凝固相變驅(qū)動(dòng)力G的決定因素。答:GV:液-固體積自由能之差Tm:液-固平衡凝固點(diǎn)T>Tm時(shí),G=GS-GL>0,此時(shí) , 固相液相T=Tm時(shí),G=GS-GL=0,此時(shí), 液固平衡T<Tm時(shí),G=GS-GL<0, 此時(shí),液相固相所以G即為相變驅(qū)動(dòng)力GV= - Hm·TTm Hm:熔化潛熱,T=(Tm-T):過冷度由于對(duì)某一特定金屬或合金而言,Tm及Hm均為定值, 所以過冷度T是影響凝固相變驅(qū)動(dòng)力G的決定因素。4-3:若金屬固溶體以初生相按樹枝晶單向生長(zhǎng),且生長(zhǎng)釋放的潛熱與熱
19、量導(dǎo)出相平衡,試分析其枝晶端部可能具有哪些類型的過冷。若金屬固溶體以初生相按等軸樹枝晶在熔體中生長(zhǎng)會(huì)怎樣?4-4:結(jié)合下圖解釋臨界晶核半徑r*和形核功G*的意義,以及為什么形核要有一定過冷度。 液相中形成球形晶胚時(shí)自由能變化 液態(tài)金屬r°、r*與T的關(guān)系及臨界過冷度T* 臨界晶核半徑r*的意義如下:rr* 時(shí),產(chǎn)生的晶核極不穩(wěn)定,隨即消散; r = r*時(shí),產(chǎn)生的晶核處于介穩(wěn)狀態(tài),既可消散也可生長(zhǎng); rr* 時(shí),不穩(wěn)定的晶胚轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定晶核,開始大量形核。 故r*表示原先不穩(wěn)定的晶胚轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定晶核的臨界尺寸。臨界形核功G*的意義如下:表示形核過程系統(tǒng)需克服
20、的能量障礙,即形核“能壘”。只有當(dāng)GG*時(shí),液相才開始形核。形核必須要有一定過冷度的原因如下: 由形核功的公式:G=163·SL3VSTMHmT2 (均質(zhì)形核)Ghe*= (非均質(zhì)形核)對(duì)某種晶體而言SL、Hm、Tm、VS均為定值,G*T-2,過冷度T越小,形核功G*越大,當(dāng)T0時(shí),G*,這表明過冷度很小時(shí)難以形成形核,所以物質(zhì)凝固形核必須要有一定過冷度。4-5:比較式(4-14)與式(4-18)、式(4-15)與式(4-19),說(shuō)明為什么異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易,以及影響異質(zhì)形核的基本因素和其它條件。 式4-14:G*= 均質(zhì)形核的形核功式
21、4-18:G*=f()=14(2-3cos+cos3)數(shù)值為0 1 非均質(zhì)形核的形核功式4-15:G*=13A*SL=13*4(r*)2=式4-19:I=Cexp(-GdkBT)exp(-G*kBT) =I0exp(-GdkBT)exp-3(TmVSTHm)2形核率公式kB:玻爾茲曼常數(shù) Gd:擴(kuò)散激活能 G*:形核功答:異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易的原因如下: 首先,從(4-14)式和(4-18)式可以看出: 非均質(zhì)形核時(shí)的球缺的臨界曲率半徑與均質(zhì)形核時(shí)的相同,但新生固相的球缺實(shí)際體積卻比均質(zhì)形核時(shí)的晶核體積小得多 ,所以,從本質(zhì)上說(shuō),液體中晶胚附在適當(dāng)?shù)幕捉缑嫔闲?/p>
22、核,體積比均質(zhì)臨界晶核體積小得多時(shí)便可達(dá)到臨界晶核半徑 。再?gòu)模?-15)式和(5-19)式可以看出:Ghe* =f()*Gh0* 顯然接觸角大小(晶體與雜質(zhì)基底相互潤(rùn)濕程度)影響非均質(zhì)形核的難易程度。由于通常情況下,接觸角遠(yuǎn)小于180°,所以,非均質(zhì)形核功Ghe*遠(yuǎn)小于均質(zhì)形核功Gh0*。非均質(zhì)形核過冷度T*比均質(zhì)形核的要小得多。綜合上述幾方面原因,所以異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易得多。(2)影響異質(zhì)形核的基本因素如下: 首先,非均質(zhì)形核必須滿足在液相中分布有一些雜質(zhì)顆粒或鑄型表面來(lái)提供形核基底。其次,接觸角180°,因?yàn)楫?dāng)=180°時(shí),Ghe*=
23、Gh0*。 此時(shí)非均質(zhì)形核不起作用。影響異質(zhì)形核的其它條件: a. 基底晶體與結(jié)晶相的晶格錯(cuò)配度的影響。=ac-aNaN×100%aN: 結(jié)晶相點(diǎn)陣間隔 ac :雜質(zhì)點(diǎn)陣間隔錯(cuò)配度越小,共格情況越好,界面張力SC越小,越容易進(jìn)行非均質(zhì)形核。b.過冷度的影響。 過冷度越大,能促使非均勻形核的外來(lái)質(zhì)點(diǎn)的種類和數(shù)量越多,非均勻形核能力越強(qiáng)。4-8:討論兩類固-液界面結(jié)構(gòu)(粗糙面和光滑面)形成的本質(zhì)及其判據(jù)。答:(1)a.固-液界面結(jié)構(gòu)主要取決于晶體生長(zhǎng)時(shí)的熱力學(xué)條件及晶面取向。 設(shè)晶體內(nèi)部原子配位數(shù)為,界面上(某一晶面)的配位數(shù)為,晶體表面上有N個(gè)原子位置只有NA個(gè)固相
24、原子(x=NAN)則在熔點(diǎn)Tm時(shí),單個(gè)原子由液相向固-液界面的固相上沉積的相對(duì)自由能變化為:FSNkTm=HmkTm()x(1-x)+xlnx+(1-x)ln(1-x) =ax1-x+xlnx+(1-x)ln(1-x)=HmkTm()k為玻爾滋曼常數(shù),HmTm=Sf為單個(gè)原子的熔融熵,被稱為jackson因子。通過分析比較不同a值時(shí)相對(duì)自由能與界面原子占據(jù)率可以看出:2時(shí),F(xiàn)S在x=0.5(晶體表面有一半空缺位置)時(shí)有一個(gè)極小值,即自由能最低; 25時(shí),F(xiàn)S在偏離x中心位置的兩旁(但仍離x=0或x=1處有一定距離)有兩個(gè)極小值。此時(shí),晶體表面尚有一小部分位置空缺或大部分位置空缺;5時(shí)
25、,F(xiàn)S在接近x=0或x=1處有兩個(gè)極小值。此時(shí),晶體表面位置幾乎全被占滿或僅有極少數(shù)位置被占據(jù)。a非常大時(shí),F(xiàn)S的兩個(gè)最小值出現(xiàn)在x0,x1的地方(晶體表面位置已被占滿)。若將=2,=0.5同時(shí)代入=HmkTm(),單個(gè)原子的熔融熵為:Sf=HmTm=k/=2k×10.5=4k , 對(duì)于1摩爾,熔融熵Sf=4kNA=4R(其中:NA為阿伏加德羅常數(shù),R為氣體常數(shù))。由式=HmkTm()可知,熔融熵Sf上升,則a增大,所以Sf4R時(shí),界面以粗糙面為最穩(wěn)定,此時(shí)晶體表面容易接納液相中的原子而生長(zhǎng)。熔融熵越小,越容易成為粗糙界面。因此,液-固微觀界面結(jié)構(gòu)究竟是粗糙面還是光滑面主要取決于物質(zhì)
26、的熱力學(xué)性質(zhì)。另一方面,對(duì)于熱力學(xué)性質(zhì)一定的同種物質(zhì),/值取決于界面是哪個(gè)晶面族。對(duì)于密排晶面,/值是高的,對(duì)于非密排晶面,/值是低的,根據(jù)式(2),/值越低,a值越小。這說(shuō)明非密排晶面作為晶體表面(固-液界面)時(shí),微觀界面結(jié)構(gòu)容易成為粗糙界面。b. 晶體生長(zhǎng)界面結(jié)構(gòu)還會(huì)受到動(dòng)力學(xué)因素的影響,如凝固過冷度及結(jié)晶物質(zhì)在液體中的濃度等。過冷度大時(shí),生長(zhǎng)速度快,界面的原子層數(shù)較多,容易形成粗糙面結(jié)構(gòu),而過冷度小時(shí)界面的原子層數(shù)較少,粗糙度減小,容易形成光滑界面。濃度小的物質(zhì)結(jié)晶時(shí),界面生長(zhǎng)易按臺(tái)階的側(cè)面擴(kuò)展方式進(jìn)行(固-液界面原子層厚度?。瑥亩词筧2時(shí),其固-液界面也可能有光滑界面結(jié)構(gòu)特征。(2
27、)可用Jackson因子a作為兩類固-液界面結(jié)構(gòu)的判據(jù): 2 時(shí),晶體表面有一半空缺位置時(shí)自由能最低,此時(shí)的固-液界面(晶體表面)為粗糙界面; 5 時(shí),此時(shí)的固-液界面(晶體表面)為光滑界面; =25時(shí),此時(shí)的固-液界面(晶體表面)常為多種方式的混合,Bi、Si、Sb等屬于此類。4-10:固-液界面結(jié)構(gòu)如何影響晶體生長(zhǎng)方式和生長(zhǎng)速度?同為光滑固-液界面,螺 旋位錯(cuò)生長(zhǎng)機(jī)制與二維晶核生長(zhǎng)機(jī)制的生長(zhǎng)速度對(duì)過冷度的關(guān)系有何不同?答:(1)固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機(jī)理影響晶體生長(zhǎng)方式: 粗糙面的界面結(jié)構(gòu),有許多位置可供原子著落,液相
28、擴(kuò)散來(lái)的原子很容易被接納并與晶體連接起來(lái)。由熱力學(xué)因素可知生長(zhǎng)過程中仍可維持粗糙面的界面結(jié)構(gòu)。只要原子沉積供應(yīng)不成問題,可以不斷地進(jìn)行“連續(xù)生長(zhǎng)”,其生長(zhǎng)方向?yàn)榻缑娴姆ň€方向。 對(duì)于光滑面,由于光滑界面在原子尺度界面是光滑的,單個(gè)原子與晶面的結(jié)合較弱,容易跑走,因此,只有依靠在界面上出現(xiàn)臺(tái)階,然后從液相擴(kuò)散來(lái)的原子沉積在臺(tái)階邊緣,依靠臺(tái)階向側(cè)面生長(zhǎng)(“側(cè)面生長(zhǎng)”)。 臺(tái)階形成的方式有三種機(jī)制:二維晶核機(jī)制,螺旋位錯(cuò)機(jī)制,孿晶面機(jī)制 。固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機(jī)理晶體影響生長(zhǎng)速度: 對(duì)粗糙界面而言,其生長(zhǎng)方式為連續(xù)生長(zhǎng),生長(zhǎng)速度R1與實(shí)際過冷度T成線性關(guān)系&
29、#160;R1=DHm·TR·Tm2=1T(D為原子的擴(kuò)散系數(shù),R為氣體常數(shù),1為常數(shù))對(duì)光滑界面而言 : 二維晶核臺(tái)階生長(zhǎng)的速度為:R2=2exp(-bT) (2、b為常數(shù)) 螺旋位錯(cuò)臺(tái)階生長(zhǎng)速度為: R3=3·T2 (3為常數(shù)) (2)螺旋位錯(cuò)生長(zhǎng)機(jī)制與二維晶核生長(zhǎng)機(jī)制的生長(zhǎng)速度對(duì)過冷度的關(guān)系不同點(diǎn)如下:對(duì)二維晶核生長(zhǎng)機(jī)制而言,在T不大時(shí)生長(zhǎng)速度R2幾乎為零,當(dāng)達(dá)到一定T時(shí)R突然增加很快,其生長(zhǎng)曲線RT與連續(xù)生長(zhǎng)曲線相遇,繼續(xù)增大T,完全按連續(xù)方式進(jìn)行。對(duì)螺旋位錯(cuò)生長(zhǎng)機(jī)制而言 ,在過冷度不太大時(shí),速度與T的平方
30、成正比。在過冷度相當(dāng)大時(shí),其生長(zhǎng)速度與連續(xù)生長(zhǎng)方式相重合。由于其臺(tái)階在生長(zhǎng)過程中不會(huì)消失,生長(zhǎng)速度比二維臺(tái)階生長(zhǎng)要快。此外,與二維晶核臺(tái)階生長(zhǎng)相比較,二維晶核在T小時(shí)生長(zhǎng)速度幾乎為零,而螺旋位錯(cuò)生長(zhǎng)方式在小T時(shí)卻已具有一定的生長(zhǎng)速度。5-2何謂結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配?它是否僅由平衡分配系數(shù)K0所決定?當(dāng)相圖上的液相線和固相線皆為直線時(shí),試證明K0為一常數(shù)。答:結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配:是指在結(jié)晶過程中溶質(zhì)在液、固兩相重新分布的現(xiàn)象。 溶質(zhì)再分配不僅由平衡分配系數(shù)K0決定 ,還受自身擴(kuò)散性質(zhì)的制約,液相中的對(duì)流強(qiáng)弱等因素也將影響溶質(zhì)再分配。當(dāng)相圖上的液相線和固相線皆為直線時(shí)K0
31、為一常數(shù),證明如下:如下圖所示:液相線及固相線為直線,設(shè)其斜率分別為mL及mS,雖然CS*、CL*隨溫度變化有不同的值,但K0=CS*CL*=(Tm-T*)/mS(Tm-T*)/mL=mSmL=常數(shù),此時(shí),K0與溫度及濃度無(wú)關(guān),所以,當(dāng)液相線和固相線為直線時(shí),不同溫度和濃度下K0為定值。5-7: 在固相無(wú)擴(kuò)散而液相僅有擴(kuò)散凝固條件下,分析凝固速變大(R1R2,且R2R1)時(shí),固相成分的變化情況,以及溶質(zhì)富集層的變化情況。(1) 固相成分將發(fā)生下列變化: 當(dāng)凝固速度增大時(shí),固液界面前沿的液相 和固相都將經(jīng)歷:穩(wěn)定態(tài) 不穩(wěn)定態(tài) 穩(wěn)定態(tài)的過程。如上
32、圖所示,當(dāng)R2R1時(shí) 在新、舊穩(wěn)定狀態(tài)之間,CSC0。重新 恢復(fù)到穩(wěn)定時(shí),CS又回到C0。R2上升 越多,R2/R1越大,不穩(wěn)定區(qū)內(nèi)CS越高。(2) 溶質(zhì)富集層的變化情況如下: 在其它條件不變的情況下,R越大,在固-液界面前沿溶質(zhì)富集越嚴(yán)重,曲線越陡峭。 如上圖所示。 R2越大,富集層高度C越大,過渡區(qū)時(shí)間t越長(zhǎng),過渡區(qū)間也就越寬。在新的穩(wěn)定狀態(tài)下,富集區(qū)的面積將減小。5-8:根據(jù)公式CL*=C0K0+(1-K0)e-RDLN,試分析比較在凝固穩(wěn)定階段,“液相部分混合”與“液相僅有有限擴(kuò)散”兩種情況下CL*CS*的高低。5-9:設(shè)某二
33、元鋁合金的液相線及固相線均為線性,液相線斜率為mL=-1.5K/%(濃度每增加1%,液相線溫度下降1.5K),其K0=0.25,原始合金成分C0=1%,純鋁熔點(diǎn)約取為Tm=660。在“液相只有有限擴(kuò)散”溶質(zhì)再分配條件下,穩(wěn)定狀態(tài)的凝固速度R=100m/s時(shí),溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)D1=5000m2/s。(1) 畫出具有液相線及固相線的部分相圖(溫度坐標(biāo)從653到661,成分坐標(biāo)從0到5%),分別計(jì)算固-液界面前沿各x處的CL(x)(保留四位小數(shù))及對(duì)應(yīng)的TL(x)(保留一位小數(shù)),將計(jì)算值填入下表。x/m020406080100200600CL(x)(%) TL(x)/(2)根據(jù)計(jì)算結(jié)果作圖描點(diǎn),以光滑
34、曲線表達(dá)CLx-x及TLx-x的關(guān)系,并對(duì)TLx相對(duì)CLx的關(guān)系做簡(jiǎn)要討論。若考慮凝固需要的動(dòng)力學(xué)過冷度TK=3K(這里有意夸大),在TLx-x圖中以虛線作另一條實(shí)際的TLx-x曲線(3)以界面前沿液體的實(shí)際溫度梯度GL1=80K/mm及GL2=25K/mm在TLx-x圖上分別作直線,并指出是否產(chǎn)生成分過冷。(1):根據(jù)公式CL(x)=C0K0+(1-K0)e-RDLx,將數(shù)據(jù)帶入分別計(jì)算出各x處的CL(x)數(shù)值見下表。將各各x處的CL(x)數(shù)值帶入公式TLx=Tm-mLCL(x)得到的TLx也見表格x/m020406080100200600CL(x)(%) 43.01102.34801.90
35、361.60571.40601.05491.0000TL(x)/6546550565605657.1657.6657.9658.4658.5(2)根據(jù)計(jì)算結(jié)果,作圖如下。可見,離開界面處,由于液相濃度CL(x)隨距離x逐漸降低,液相線溫度TL(x)也逐漸上升。 x,m x,m (3)作圖可見,GL1=80K/mm時(shí)無(wú)成分過冷,而GL2=25K/mm時(shí)出現(xiàn)了成分過冷。5-10:設(shè)某合金的K0=0.6,液相線斜率絕對(duì)值為mL=-3 K/C%, 溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)DL=5000m2/s。 (1)當(dāng)在“液相只有有限擴(kuò)散”溶質(zhì)再分配條件下,穩(wěn)定狀態(tài)的凝固速度R=25m/s,界面前
36、沿液體溫度梯度GL=10K/mm時(shí),判斷在合金原始成分分別為C0=1%及2%兩兩種情況下成分過冷的可能; (2)在上述合金原始成分為C0=1%條件下,若分別使R變大或GL變小,會(huì)發(fā)生何情況?(1)根據(jù)“成分過冷”判別式:GLR<mLC0(1-K0)DLK0,將數(shù)據(jù)帶入有,當(dāng)C0=1%時(shí):左端:GLR=10×10-4 (K/m)25(m/s)=4.0×10-4(Ks/m2),右端:mLC0(1-K0)DLK0=3×1×(1-0.6)5000×0.6=4.0×10-4(Ks/m2)即:GLR=mLC0(1-K0)DLK0,
37、表明在x=0處溫度梯度CL正好與TL(x)曲線相切,不會(huì)出現(xiàn)成分過冷;C0=2%時(shí):mLC0(1-K0)DLK0=3×2×(1-0.6)5000×0.6=8.0×10-4(Ks/m2)即:GLR<mLC0(1-K0)DLK0,所以在C0=2%時(shí)出現(xiàn)成分過冷(2):在上述合金原始成分為C0=1%條件下,若分別使R變大或GL變小,都將出現(xiàn)成分過冷。5-11: 成分過冷的大小受哪些因素的影響?如何影響?成分過冷的判據(jù)為GLR<-mLCLDL(K01-K0+e-RDLN)-1當(dāng)“液相只有有限擴(kuò)散”時(shí),N=,CL=C0,代入上式后得GLR<mLC
38、0(1-K0)DLK0其中: GL:液相中溫度梯度 R:晶體生長(zhǎng)速度 mL:液相斜線率 C0:原始成分濃度 DL:液相中溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù) K0:平衡分布系數(shù)K成分過冷的大小主要受下列因素的影響: 1)液相中溫度梯度GL, GL越小,越有利于成分過冷 2)晶體生長(zhǎng)速度R,R越大,越有利于成分過冷 3)液相線斜率mL, mL越大,越有利于成分過冷 4)原始成分濃度C0,C0越高,越有利于成分過冷 5)液相中溶質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)DL,DL越低,越有利于成分過冷 6)平衡分配系數(shù)K0, K01時(shí),K0越小,越有利于成分過冷;K01時(shí),K0越大
39、,越有利于成分過冷。 (注:其中的GL和R為工藝因素,相對(duì)較易加以控制;mL, C0, DL, K0,為材料因素,較難控制 )5-15:討論成分過冷對(duì)單相固溶體凝固組織形貌的影響,其中需注重說(shuō)明界面由平面胞狀的條件、胞狀晶樹枝狀晶的趨勢(shì)與因素、外生生長(zhǎng)內(nèi)生生長(zhǎng)的前提。答 : 平面晶胞狀晶柱狀樹枝晶“成分過冷”對(duì)單相固溶體組織形貌的影響: 隨著“成分過冷”程度的增大,固溶體生長(zhǎng)方式由無(wú)“成分過冷”時(shí)的“平面晶”依次發(fā)展為:胞狀晶柱狀樹枝晶內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶)。
40、; “成分過冷”對(duì)共晶凝固組織形貌的影響: 1)共晶成分的合金,在冷速較快時(shí),不一定能得到100的共晶組織,而是得到亞共晶或過共晶組織,甚至完全得不到共晶組織; 2)有些非共晶成分的合金在冷速較快時(shí)反而得到100的共晶組織; 3)有些非共晶成分的合金,在一定的冷速下,既不出現(xiàn)100的共晶組織,也不出現(xiàn)初晶+共晶的情況,而是出現(xiàn)“離異共晶”。外生生長(zhǎng)內(nèi)生生長(zhǎng)“外生生長(zhǎng)”:晶體自型壁生核,然后由外向內(nèi)單向延伸的生長(zhǎng)方式,稱為“外生生長(zhǎng)”。平面生長(zhǎng)、胞狀生長(zhǎng)和柱狀樹枝晶生長(zhǎng)都屬于外生生長(zhǎng)。 “內(nèi)生生長(zhǎng)”:等軸枝晶在熔體內(nèi)部自由生長(zhǎng)的方式則
41、稱為“內(nèi)生生長(zhǎng)”。如果“成分過冷”在遠(yuǎn)離界面處大于異質(zhì)形核所需過冷度T異就會(huì)在內(nèi)部熔體中產(chǎn)生新的晶核,造成“內(nèi)生生長(zhǎng)”,使得自由樹枝晶在固-液界面前方的熔體中出現(xiàn)。 外生生長(zhǎng)向內(nèi)生生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)變的前提是:成分過冷區(qū)的進(jìn)一步加大。 決定因素:外生生長(zhǎng)向內(nèi)生生長(zhǎng)的轉(zhuǎn)變是由成分過冷的大小和外來(lái)質(zhì)點(diǎn)非均質(zhì)生核的能力這兩個(gè)因素所決定的。大的成分過冷和強(qiáng)生核能力的外來(lái)質(zhì)點(diǎn)都有利于內(nèi)生生長(zhǎng)并促進(jìn)內(nèi)部等軸晶的形成。5- :試描述離異共晶組織的兩種情況及其形成原因。 答:離異共晶組織有兩種情況: “晶間偏析” 和“暈圈” 。
42、0;晶間偏析的形成原因如下: (1)由系統(tǒng)本身的原因: 如果合金成分偏離共晶點(diǎn)很遠(yuǎn),初晶相長(zhǎng)得很大,共晶成分的殘留液體很少,類似于薄膜分布于枝晶之間。當(dāng)共晶轉(zhuǎn)變時(shí),一相就在初晶相的枝晶上繼續(xù)長(zhǎng)出,而把另一相單獨(dú)留在枝晶間. (2)由另一相的生核困難所引起: 合金偏離共晶成分,初晶相長(zhǎng)得較大。如果另一相不能以初生相為襯底而生核,或因液體過冷傾向大而使該相析出受阻時(shí),初生相就繼續(xù)長(zhǎng)大而把另一相留在枝晶間。暈圈的形成原因: 由兩相在生核能力和生長(zhǎng)速度上的差別所引起的,所以在兩相性質(zhì)差別較大 的非小晶面-小晶面共晶合金中常見到
43、暈圈組織。5- :論述成分過冷與熱過冷的涵義以及它們之間的區(qū)別和聯(lián)系。 成分過冷的涵義:合金在不平衡凝固時(shí),使液固界面前沿的液相中形成溶質(zhì)富集層,因富集層中各處的合金成分不同,具有不同的熔點(diǎn),造成液固前沿的液相處于不同的過冷狀態(tài),這種由于液固界面前沿合金成分不同造成的過冷。 熱過冷的涵義: 界面液相側(cè)形成的負(fù)溫度剃度,使得界面前方獲得大于Tk的過冷度。 成分過冷與熱過冷的區(qū)別 : 熱過冷是由于液體具有較大的過冷度時(shí),在界面向前推移的情況下,結(jié)晶潛熱的釋放而產(chǎn)生的負(fù)溫度梯度所形成的??沙霈F(xiàn)在純金屬或合金的凝固過程中,一般都生
44、成樹枝晶。 成分過冷是由溶質(zhì)富集所產(chǎn)生,只能出現(xiàn)在合金的凝固過程中,其產(chǎn)生的晶體形貌隨成分過冷程度的不同而不同,當(dāng)過冷程度增大時(shí),固溶體 生長(zhǎng)方式由無(wú)成分過冷時(shí)的“平面晶”依次發(fā)展為:胞狀晶柱狀樹枝晶內(nèi)部等軸晶(自由樹枝晶)成分過冷與熱過冷的聯(lián)系: 對(duì)于合金凝固,當(dāng)出現(xiàn)“熱過冷”的影響時(shí),必然受“成分過冷”的影響,而且后者往往更為重要。即使液相一側(cè)不出現(xiàn)負(fù)的溫度梯度,由于溶質(zhì)再分配引起界面前沿的溶質(zhì)富集,從而導(dǎo)致平衡結(jié)晶溫度的變化。在負(fù)溫梯下,合金的情況與純金屬相似,合金固溶體結(jié)晶易于出現(xiàn)樹枝晶形貌。6-1:根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶
45、組織可分為哪三類?它們各有何生長(zhǎng)特性及組織特點(diǎn)?答: 根據(jù)共晶體兩組成相的Jackson因子,共晶組織可分為下列三類: (1)粗糙-粗糙界面(非小晶面-非小晶面)共晶. (2)粗糙-光滑界面(非小晶面-小晶)共晶. (3)光滑-光滑界面(小晶面-小晶面)共晶 . 各自何生長(zhǎng)特性及組織特點(diǎn): 第(1)類共晶,生長(zhǎng)特性為:“共生”生長(zhǎng),即在共晶偶合長(zhǎng)大時(shí),兩相彼此緊密相連,而在兩相前方的液體區(qū)域存在溶質(zhì)的運(yùn)動(dòng) , 兩相有某種相互依賴關(guān)系. 組織特點(diǎn)為:對(duì)于有共晶成分的合金,其典型的顯微形態(tài)是有規(guī)則的層片狀或其中有一相為棒狀或纖維狀(即規(guī)則共晶);對(duì)于非共晶成分的合金,在共晶反應(yīng)前,初生相呈樹枝狀長(zhǎng)
46、大,所得到的組織由初晶及共晶體所組成。 第(2)類共晶體, 生長(zhǎng)特性為:長(zhǎng)大過程是相互偶合的共生長(zhǎng)大.組織特點(diǎn)為: 組織較為無(wú)規(guī)則的,且容易發(fā)生彎曲和分枝. 第(3)類共晶體, 生長(zhǎng)特性為: 長(zhǎng)大過程不再是偶合的 組織特性為: 所得到的組織為兩相的不規(guī)則混合物6-5:理解共晶結(jié)晶的兩種界面失穩(wěn)的條件、組織形態(tài)、影響因素及其規(guī)律。6-9:基于片狀石墨-奧氏體共晶生長(zhǎng)的微觀機(jī)制: 解釋灰鑄鐵石墨成為片狀的根本原因; 描述灰鑄鐵共晶團(tuán)內(nèi)石墨的空間形態(tài)。6-10:參考圖1、2、3,描述亞共晶球墨鑄鐵的石墨球從形核到凝固結(jié)束的結(jié)晶過程。圖1:石墨的晶體結(jié)構(gòu)與灰鑄鐵片狀石墨的旋轉(zhuǎn)欒晶生長(zhǎng)機(jī)制圖2:暈圈型離
47、異共晶圖3:亞共晶球墨鑄鐵中初生奧氏體及共晶團(tuán)的形成答:在共晶階段如球墨鑄鐵的石墨球-奧氏體共晶團(tuán)生長(zhǎng)示意圖所示球墨鑄鐵的石墨球-奧氏體共晶團(tuán)生長(zhǎng)示意圖伴隨著奧氏體外殼的增厚,石墨球借助碳原子通過奧氏體外殼由外向內(nèi)的擴(kuò)散而長(zhǎng)大,這種共晶生長(zhǎng)模式直到凝固結(jié)束。球墨鑄鐵實(shí)際凝固中的奧氏體常常以樹枝晶的形式出現(xiàn)。對(duì)于亞共晶球墨鑄鐵,在溫度低于液相線時(shí)即開始析出初生奧氏體樹枝晶,而石墨球也獨(dú)自在鐵液中析出(因球化及孕育處理造成的局域熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)條件)。因熔體對(duì)流及密度差等作用在石墨球易在熔體中漂移,且一旦與初生奧氏體樹枝晶相遇則容易與之連為一體,并很快被其包圍,而獨(dú)立于初生奧氏體的石墨球在共晶階段當(dāng)
48、然也很快被共晶奧氏體所包圍。因此,在亞共晶球墨鑄鐵中往往可形成如圖3亞共晶球墨鑄鐵中初生奧氏體及共晶團(tuán)的形成所示的共晶團(tuán)形貌,其中若干相互靠近的石墨球分別被類球狀?yuàn)W氏體殼所包圍,而這些奧氏體殼實(shí)際上同屬初生奧氏體的某個(gè)樹枝晶。石墨為典型的小平面相,石墨球生長(zhǎng)主要以螺旋位錯(cuò)臺(tái)階及臺(tái)階側(cè)向生長(zhǎng)(1010方向鋪展)兩種機(jī)制,憑借基面一層層地鋪滿而獲得沿0001方向的長(zhǎng)大。無(wú)論石墨球在鐵液中獨(dú)立生長(zhǎng)還是離異共晶階段在奧氏體中的生長(zhǎng),其上述結(jié)構(gòu)及特性并沒有區(qū)別。所不同的是共晶階段石墨球依賴碳原子在固體奧氏體中擴(kuò)散而獲得的生長(zhǎng)速率會(huì)大大下降;同時(shí),被奧氏體包圍的石墨球生長(zhǎng)過程中受熔體中有害元素干擾而發(fā)生畸
49、變的概率也大大降低。由上所述,球墨鑄鐵的凝固有顯著特征。由于球墨鑄鐵共晶反應(yīng)受原子在固體中擴(kuò)散的制約,加之球化元素提高凝固過冷度的作用(溫度降低則固態(tài)擴(kuò)散更慢),共晶反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)成為球墨鑄鐵凝固的顯著特征之一。而且,也因共晶凝固緩慢而鑄件斷面上固液兩相范圍區(qū)寬,球墨鑄鐵傾向于體積凝固特征。此外,由于球化處理及孕育處理為球墨形核提供了大量現(xiàn)成的異質(zhì)固相質(zhì)點(diǎn),也因?yàn)榍蚧靥岣吣踢^冷度,球墨鑄鐵的共晶團(tuán)數(shù)量比灰鑄鐵的共晶團(tuán)數(shù)量明顯增多。7-1: 鑄件典型宏觀凝固組織是由哪幾部分構(gòu)成的,它們的形成機(jī)理如何?答:鑄件的宏觀組織通常由激冷晶區(qū)、柱狀晶區(qū)和內(nèi)部等軸晶區(qū)所組成。 表面激冷區(qū)的形成:
50、當(dāng)液態(tài)金屬澆入溫度較低的鑄型中時(shí),型壁附近熔體由于受到強(qiáng)烈的激冷作用,產(chǎn)生很大的過冷度而大量非均質(zhì)生核。這些晶核在過冷熔體中也以枝晶方式生長(zhǎng),由于其結(jié)晶潛熱既可從型壁導(dǎo)出,也可向過冷熔體中散失,從而形成了無(wú)方向性的表面細(xì)等軸晶組織。 柱狀晶區(qū)的形成:在結(jié)晶過程中由于模壁溫度的升高,在結(jié)晶前沿形成適當(dāng)?shù)倪^冷度,使表面細(xì)晶粒區(qū)繼續(xù)長(zhǎng)大(也可能直接從型壁處長(zhǎng)出),又由于固-液界面處單向的散熱條件(垂直于界面方向),處在凝固界面前沿的晶粒在垂直于型壁的單向熱流的作用下,以表面細(xì)等軸晶凝固層某些晶粒為基底,呈枝晶狀單向延伸生長(zhǎng),那些主干取向與熱流方向相平行的枝晶優(yōu)先向內(nèi)伸展并抑制相鄰枝晶的生長(zhǎng)
51、,在淘汰取向不利的晶體過程中,發(fā)展成柱狀晶組織。 內(nèi)部等軸晶的形成:內(nèi)部等軸晶區(qū)的形成是由于熔體內(nèi)部晶核自由生長(zhǎng)的結(jié)果。隨著柱狀晶的發(fā)展,熔體溫度降到足夠低,再加之金屬中雜質(zhì)等因素的作用,滿足了形核時(shí)的過冷度要求,于是在整個(gè)液體中開始形核。同時(shí)由于散熱失去了方向性,晶體在各個(gè)方向上的長(zhǎng)大速度是相等的,因此長(zhǎng)成了等軸晶。7-2:試分析溶質(zhì)再分配對(duì)游離晶粒的形成及晶粒細(xì)化的影響。答:對(duì)于純金屬在冷卻結(jié)晶時(shí)候沒有溶質(zhì)再分配,所以在其沿型腔壁方向晶體迅速長(zhǎng)大,晶體與晶體之間很快能夠連接起來(lái)形成凝固殼。當(dāng)形成一個(gè)整體的凝固殼時(shí),結(jié)晶體再?gòu)男颓槐谔幱坞x出來(lái)就很困難了。但是如果向金屬中添加溶質(zhì),則
52、在晶體與型腔壁的交匯處將會(huì)形成溶質(zhì)偏析,溶質(zhì)的偏析容易使晶體在與型壁的交會(huì)處產(chǎn)生“脖頸”,具有“脖頸”的晶體不易于沿型壁方向與其相鄰晶體連接形成凝固殼, 另一方面,在澆注過程和凝固初期存在的對(duì)流容易沖斷“脖頸”,使晶體脫落并游離出去,形成游離晶。一些游離晶被保留下來(lái)并發(fā)生晶體增殖,成為等軸晶的核心,形成等軸晶,從而起到細(xì)化晶粒的作用。7-4:常用生核劑有哪些種類,其作用條件和機(jī)理如何? 答:生核劑主要有兩類:一類是起非自發(fā)形核作用;另一類是通過在生長(zhǎng)界面前沿的成分富集而使晶粒根部和樹枝晶分枝根部產(chǎn)生縮頸,促進(jìn)枝晶熔斷和游離而細(xì)化晶粒。 作用條件及機(jī)理: (1) 對(duì)于第一類生核劑可以從
53、三個(gè)方面來(lái)理解。 第一種情況是孕育劑含有直接作為非自發(fā)生核的物質(zhì),即一些與欲細(xì)化相 具有界面共格對(duì)應(yīng)的高熔點(diǎn)物質(zhì)或同類金屬微小顆粒。它們?cè)谝簯B(tài)金屬中可直接作為欲細(xì)化相的有效襯底而促進(jìn)非均質(zhì)生核。 第二種情況,孕育劑能與液相中某些元素(最好是欲細(xì)化相的原子)反應(yīng)生成 較穩(wěn)定的化合物而產(chǎn)生非自發(fā)生核。此化合物應(yīng)與欲細(xì)化相具有界面共格對(duì)應(yīng)關(guān)系而能促進(jìn)非均質(zhì)生核。 第三種情況,通過在液相中造成很大的微區(qū)富集而迫使結(jié)晶相提前彌散析 出而生核。 (2)對(duì)于第二類生核劑,它的作用在于使枝晶產(chǎn)生更細(xì)的脖頸,其結(jié)果必然導(dǎo)致結(jié)晶更易于游離。這種晶粒細(xì)化劑之所以使枝晶脖頸更細(xì),主要是溶質(zhì)的偏析造成的,在凝固過程中由
54、于溶質(zhì)在枝晶側(cè)向的偏析,使此處的過冷度減少,從而使晶體的長(zhǎng)大受到抑制而產(chǎn)生細(xì)的脖頸。7-5:試分析影響鑄件宏觀凝固組織的因素,列舉獲得細(xì)等軸晶的常用方法。答:鑄件的三個(gè)晶區(qū)的形成是相互聯(lián)系相互制約的,穩(wěn)定凝固殼層的形成決定著表面細(xì)晶區(qū)向柱狀晶區(qū)的過度,而阻止柱狀晶區(qū)的進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵則是中心等軸晶區(qū)的形成,因此凡能強(qiáng)化熔體獨(dú)立生核,促進(jìn)晶粒游離,以及有助于游離晶的殘存與增殖的各種因素都將抑制柱狀晶區(qū)的形成和發(fā)展,從而擴(kuò)大等軸晶區(qū)的范圍,并細(xì)化等軸晶組織。細(xì)化等軸晶的常用方法:(1)合理的澆注工藝:合理降低澆注溫度是減少柱狀晶、獲得及細(xì)化等軸晶的有效措施;通過改變澆注方式強(qiáng)化對(duì)流對(duì)型壁激冷晶的沖
55、刷作用,能有效地促進(jìn)細(xì)等軸晶的形成;(2)冷卻條件的控制:對(duì)薄壁鑄件,可采用高蓄熱、快熱傳導(dǎo)能力的鑄型;對(duì)厚壁鑄件,一般采用冷卻能力小的鑄型以確保等軸晶的形成,再輔以其它晶粒細(xì)化措施以得到滿意的效果;(3)孕育處理:影響生核過程和促進(jìn)晶粒游離以細(xì)化晶粒。(4)動(dòng)力學(xué)細(xì)化:鑄型振動(dòng);超聲波振動(dòng);液相攪拌;流變鑄造,導(dǎo)致枝晶的破碎或與鑄型分離,在液相中形成大量結(jié)晶核心,達(dá)到細(xì)化晶粒的目的。7-6:何謂“孕育衰退”,如何防止? 答:孕育衰退是指孕育效果逐漸減弱的現(xiàn)象。孕育效果不僅取決于孕育劑的本身,而且也與孕育處理工藝密切相關(guān)。一般處理溫度越高,孕育衰退越快,在保證孕育劑均勻散開的前提下,
56、應(yīng)盡量降低處理溫度。孕育劑的粒度也要根據(jù)處理溫度、被處理合金液量和具體的處理方法來(lái)選擇。7-7:試述焊接熔池中金屬凝固的特點(diǎn)。答:熔焊時(shí),在高溫?zé)嵩吹淖饔孟?,母材發(fā)生局部熔化,并與熔化了的焊接材料相互混合形成熔池,同時(shí)進(jìn)行短暫而復(fù)雜的冶金反應(yīng)。當(dāng)熱源離開后,熔池金屬便開始了凝固。因此,焊接熔池具有以下一些特殊性。(1)熔池金屬的體積小,冷卻速度快。在一般電弧焊條件下,熔池的體積最大也只有30cm3 ,冷卻速度通??蛇_(dá)4100/s。(2)熔池金屬中不同區(qū)域溫差很大、中心部位過熱溫度最高。熔池金屬中溫度不均勻,且過熱度較大,尤其是中心部位過熱溫度最高,非自發(fā)形核的原始質(zhì)點(diǎn)數(shù)將大為減少。(
57、3)動(dòng)態(tài)凝固過程。一般熔焊時(shí),熔池是以一定的速度隨熱源而移動(dòng)。(4)液態(tài)金屬對(duì)流激烈。熔池中存在許多復(fù)雜的作用力,使熔池金屬產(chǎn)生強(qiáng)烈的攪拌和對(duì)流,在熔池上部其方向一般趨于從熔池頭部向尾部流動(dòng),而在熔池底部的流動(dòng)方向與之正好相反,這一點(diǎn)有利于熔池金屬的混和與純凈。7-8:討論分析影響焊接彎曲柱狀晶形態(tài)的因素。哪種形態(tài)的柱狀晶最易于產(chǎn)生焊接縱向裂紋?答:由于在焊接熔池中,晶體的生長(zhǎng)線速度R與焊接速度U之間存在以下關(guān)系:R=Ucos 式中晶粒生長(zhǎng)方向與熔池移動(dòng)方向之間的夾角。 在熔池液相等溫線上各點(diǎn)的角是變化
58、的,說(shuō)明晶粒成長(zhǎng)的方向和線速度都是變化的。在熔合區(qū)上晶粒開始成長(zhǎng)的瞬時(shí), =90°,cos=0,晶粒生長(zhǎng)線速度為零,即焊縫邊緣的生長(zhǎng)速度最慢。而在熱源移動(dòng)后面的焊縫中心,=0°,cos=1,晶粒生長(zhǎng)速度與焊接速度相等,生長(zhǎng)最快。一般情況下,由于等溫線是彎曲的,其曲線上各點(diǎn)的法線方向不斷地改變,因此晶粒生長(zhǎng)的有利方向也隨之變化,形成了特有的彎曲柱狀晶的形態(tài)。焊接速度影響焊接彎曲柱狀晶形態(tài)。焊接速度大時(shí),焊接熔池長(zhǎng)度增加, 柱狀晶便趨向垂直于焊縫中心線生長(zhǎng)。焊接速度慢時(shí), 柱狀晶越彎曲。垂直于焊縫中心線的柱狀晶,最后結(jié)晶的低熔點(diǎn)夾雜物被推移到焊縫中心區(qū)域,易形成脆弱的結(jié)合面,導(dǎo)致縱向熱裂紋的產(chǎn)生。熱裂敏感性大的奧氏體鋼和鋁合金最易于產(chǎn)生焊接縱向裂紋。9-1:焊接和鑄造過程中的氣體來(lái)源于何處?它們是如何產(chǎn)生的?答: 焊接區(qū)內(nèi)的氣體:焊條藥皮、焊劑、焊芯的造氣劑,高價(jià)氧化物及有機(jī)物的分解氣體,母材坡口的油污、油漆、鐵銹、水分,空氣中的氣體、水分,保護(hù)氣體及其雜質(zhì)氣體 鑄造過程中的氣體:熔煉過程,氣體主要來(lái)自
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