脫硫吸收塔內(nèi)漿液中毒的原因與應(yīng)對(duì)措施

1、脫硫吸收塔內(nèi)漿液中毒的原因與應(yīng)對(duì)措施濕法石灰石-石膏煙氣脫硫反應(yīng)的過(guò)程濕法石灰石-石膏煙氣脫硫反應(yīng)的過(guò)程：石灰石漿液在吸收塔內(nèi)對(duì)煙氣進(jìn)行洗滌-脫硫。首先漿液中的碳酸鈣與煙氣中的二氧化硫反應(yīng)生成半水亞硫酸鈣，半水亞硫酸鈣向中下部氧化區(qū)流動(dòng)，利用氧化風(fēng)機(jī)所提供的氧氣在適宜的溫度下進(jìn)行強(qiáng)制氧化生成二水硫酸鈣。最后利用石膏排除泵將石膏抽出，送往石膏旋流站，進(jìn)行一級(jí)脫水，細(xì)顆粒的漿液返回吸收塔，而濃度高的送往真空皮帶機(jī)進(jìn)行二級(jí)脫水。通過(guò)脫水，漿液的含水率降至10%以下，生成商品石膏。影響漿液中毒的因素：1. 塔內(nèi) ph 值對(duì)吸收反應(yīng)的影響控制塔內(nèi)ph 值是控制煙氣脫硫反應(yīng)的一個(gè)重要步驟，ph 值是綜合反

2、應(yīng)的碳酸根、硫酸根以及亞硫酸根含量的重要判斷依據(jù)?？刂苝h 值就是控制煙氣脫硫化學(xué)反應(yīng)正常進(jìn)行的重要手段。控制ph 值必須明確：so2 溶解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的氫離子，ph 值高有利于氫離子的吸收，也就有利于二氧化硫的溶解；而低的ph 值則有助于漿液中caco3的溶解。因?yàn)閏aco3./2h2o以至于Caso4.2H2o的最終形成都是在 So2、Caco3溶解的前提下進(jìn)行的。所以，過(guò)高的ph 值會(huì)嚴(yán)重抑制Caco3 的溶解，從而降低脫硫效率。而過(guò)低的ph 值又會(huì)嚴(yán)重影響對(duì)so2 的吸收，導(dǎo)致脫硫效率嚴(yán)重下降。因此，必須及時(shí)調(diào)整并時(shí)刻保證塔內(nèi)ph 值在 5.06.2.2. 塔內(nèi)氧化風(fēng)對(duì)吸收反應(yīng)的影

3、響氧化風(fēng)量決定了漿液內(nèi)亞硫酸的氧化效果及氧化程度，從而影響著塔內(nèi)反應(yīng)的連續(xù)性。氧量充足，即氧化充分，生成石膏晶體就會(huì)粗壯，易脫水。反之，則會(huì)產(chǎn)生含有大量亞硫酸的小晶體，亞硫酸的大量存在不僅會(huì)使石膏脫水困難，而且亞硫酸根是一種晶體污染物，含量高時(shí)會(huì)引起系統(tǒng)設(shè)備結(jié)垢。另一方面，亞硫酸根的溶解還會(huì)形成堿性環(huán)境，當(dāng)亞硫酸鹽相對(duì)飽和濃度較高時(shí)，亞硫酸鹽所形成堿性環(huán)境也會(huì)增強(qiáng)，而堿性環(huán)境會(huì)抑制碳酸鈣的溶解，從而使?jié){液中不溶解的碳酸鈣分子大量增加，不僅增加漿液密度，也會(huì)降低吸收率。此時(shí)，如果有大量二氧化硫進(jìn)入漿液，漿液ph 值會(huì)快速降低，從而出現(xiàn)漿液密度高、ph 值卻偏低的漿液中毒情況。3. 塔內(nèi)灰塵、雜質(zhì)

4、離子對(duì)吸收反應(yīng)的影響漿液中的雜質(zhì)多數(shù)來(lái)源于煙氣，少數(shù)來(lái)源于石灰石原料，有時(shí)電除塵經(jīng)常發(fā)生故障，導(dǎo)致帶入吸收塔內(nèi)的灰塵量超標(biāo)。所以，了解灰塵對(duì)吸收塔內(nèi)漿液吸收率的影響非常重要。灰塵的主要影響：（ 1 ） .因煙塵顆粒小，很容易進(jìn)入石膏晶體間的游離通道，從而將其堵塞。由于煙塵微粒堵塞了水分子通道，不僅造成石膏脫水困難，而且還會(huì)阻止石膏的形成和成長(zhǎng)。（ 2） .由于灰塵中含有氟化物和鋁化物，隨著漿液中灰塵量的增加，尤其是在高ph 值下更易形成氟鋁絡(luò)合物，而這些絡(luò)合物很容易包裹在碳酸鈣的表面阻止碳酸鈣的溶解。因此，不僅大大影響脫硫效率，還會(huì)導(dǎo)致石膏因碳酸鈣含量增加而影響石膏脫水，而導(dǎo)致塔內(nèi)反應(yīng)流程中斷

5、。（ 3 ）灰塵中含有氯離子及銅離子等。氯離子比碳酸根離子活性強(qiáng)，使得極易和溶解的鈣離子結(jié)合生產(chǎn)氯化鈣。同時(shí)，由于“銅離子效應(yīng)”，又會(huì)抑制碳酸鈣的溶解。另外，由于氯離子比碳酸根離子活性強(qiáng)，也抑制了二氧化硫形成亞硫酸根，及阻止了石膏晶體的形成和成長(zhǎng)，又降低了對(duì)二氧化硫的吸收。在實(shí)際運(yùn)行中，不可忽視灰塵及雜質(zhì)離子對(duì)漿液吸收率的影響。4. 漿液密度值對(duì)吸收反應(yīng)的影響密度過(guò)低，表明硫酸鈣含量低，而碳酸鈣的相對(duì)含量會(huì)較大，但碳酸鈣實(shí)際濃度并不大，此時(shí)不可認(rèn)為漿液已具備大量吸收二氧化硫的能力；此時(shí)如果出石膏，不僅石膏不易脫水，而且還會(huì)造成漿液的浪費(fèi)。密度高，表明硫酸鈣含量已過(guò)量，過(guò)量硫酸鈣不僅會(huì)抑制二氧化

6、硫的溶解，從而導(dǎo)致漿液吸收二氧化硫的能力下降，而且還會(huì)抑制碳酸鈣的溶解。同時(shí)，漿液吸收二氧化硫的能力下降容易導(dǎo)致出口二氧化硫的排放量超標(biāo)，為保證出口二氧化硫的排放量不超標(biāo)往往要增加碳酸鈣的供給量，因此，會(huì)加重碳酸鈣的過(guò)剩量。所以，此時(shí)必須先出石膏，后進(jìn)新漿；或加大出石膏力度，同時(shí)減少并控制新漿補(bǔ)入量。5. 塔內(nèi)液位對(duì)吸收反應(yīng)的影響吸收塔自上而下大致分3 個(gè)功能區(qū)：氧化區(qū)、吸收區(qū)、除霧器。在其他條件不變的情況下， “氧化區(qū)容積的大小及漿液的排出時(shí)間”是影響石膏晶體形成和成長(zhǎng)的 2 個(gè)重要因素，同時(shí)也是塔內(nèi)化學(xué)反應(yīng)連續(xù)性的重要因素。所謂石膏排出時(shí)間是指：吸收塔氧化區(qū)漿液最大容積與單位時(shí)間排出石膏量

7、之比。由以上分析可以看出，氧化區(qū)空間越大則石膏排出時(shí)間也會(huì)越長(zhǎng)，越有利于石膏的成長(zhǎng)，也越有利于保持塔內(nèi)漿液的活性和吸收率。由此得出：液位低，會(huì)相對(duì)減少氧化區(qū)的空間，使得亞硫酸鹽得不到重復(fù)氧化，使晶體無(wú)法充分長(zhǎng)大，從而影響塔內(nèi)反應(yīng)的連續(xù)性。同時(shí)， 液位低還易引起將夜密度超限，而且由于塔內(nèi)整體容積減少會(huì)使進(jìn)入塔內(nèi)的石灰石漿液得不到充分溶解和反應(yīng)而被排出，由此而加大了石膏脫水的困難，并嚴(yán)重影響脫硫效率。液位高，氧化區(qū)相對(duì)延長(zhǎng)，漿液循環(huán)充分，雖石膏純度高，但此時(shí)由于硫酸鈣的含量過(guò)量，會(huì)發(fā)生漿液中毒的現(xiàn)象，而造成漿液吸收率低下影響對(duì)二氧化硫的吸收。幾種漿液中毒現(xiàn)象1. 塔內(nèi)漿液密度高、ph 值高、吸收率

8、低因多為不注意漿液的補(bǔ)給量或未按漿液ph 值控制新漿補(bǔ)入量；也有因高負(fù)荷時(shí)，為保證出口二氧化硫達(dá)標(biāo)而大量供漿的。此時(shí)，塔內(nèi)漿液以碳酸鈣為主，伴有過(guò)量且難脫水的硫酸鈣，由于脫水困難，漿液中的硫酸鈣逐漸增多并達(dá)到過(guò)剩。此時(shí)過(guò)剩的硫酸鈣不僅抑制二氧化硫的溶解，從而導(dǎo)致二氧化硫吸收能力下降，而且還會(huì)抑制碳酸鈣溶解。同時(shí)，二氧化硫吸收能力下降會(huì)導(dǎo)致出口二氧化硫不達(dá)標(biāo)，為保證出口二氧化硫達(dá)標(biāo)而大量供漿，因此，再次加重碳酸鈣的過(guò)剩量，使之惡性循環(huán)。2. 塔內(nèi)漿液密度高、ph 值低、吸收率低此情況多為供漿量過(guò)少或后繼反應(yīng)不及時(shí)且液位高，后期會(huì)因大量煙氣進(jìn)入吸收塔，造成煙氣的二氧化硫溶于水后使?jié){液顯現(xiàn)為弱酸性，

9、弱酸的漿液會(huì)大大抑制二氧化硫的溶解，從而造成吸收率大大降低。另外， 此時(shí)漿液以半水亞硫酸鈣居多會(huì)使?jié){液中的硫酸鈣難以成長(zhǎng)和脫水，為保證出口二氧化硫達(dá)標(biāo)而大量供漿，而漿液內(nèi)的大量半水硫酸鈣及無(wú)法脫水的硫酸鈣會(huì)阻止碳酸鈣的分解和對(duì)二氧化硫的吸收，從而造成漿液活性大大降低。這種情況最為復(fù)雜，也是最難處理的。3. .塔內(nèi)漿液密度偏高、ph 值正常、吸收率低、石膏脫水效果差此種情況多為以下2 種原因引起的：一是漿液中氯離子及銅離子等離子含量高形成二氧化硫吸收的絡(luò)合物；二是漿液顏色變黑，吸收率低，漿液活性多為上游煙氣的灰塵所破壞。采取的應(yīng)對(duì)措施1. 對(duì)于漿液密度高、ph 值高、吸收效率低的應(yīng)對(duì)措施（ 1）

10、 ） .減少并控制補(bǔ)漿量（ 2） .加大補(bǔ)水量，提高漿液稀釋力度（ 3） .確保吸收塔漿液循環(huán)泵全部運(yùn)行，以增大漿液的活性（ 4） .加大石膏排出力度（ 5） .處理后期要確保氧量充足。因?yàn)榇藭r(shí)仍有煙氣進(jìn)入吸收塔，所以把握沖洗水量和新漿打入量是關(guān)鍵。2. 對(duì)于漿液密度高、ph 值低、吸收效率低的應(yīng)對(duì)措施此種狀態(tài)表明，“ 吸收-反應(yīng)-形成石膏”的過(guò)程中斷，是一種較難處理的情況。此時(shí)，如果條件具備，應(yīng)盡可能壓低機(jī)組負(fù)荷、控制入口煙氣含硫量、限制漿液ph 值，以便提高漿液反應(yīng)及石膏生成速度，同時(shí)，利用低負(fù)荷時(shí)段加快置換將夜，并最大限度提高供氧量。待漿液密度、ph 值恢復(fù)正常后，可逐步恢復(fù)脫硫。恢復(fù)脫硫過(guò)程準(zhǔn)確分析塔內(nèi)漿液碳酸鈣的含量及溶解情況，并逐步增大供漿量，且要避免大量二氧化硫進(jìn)入塔內(nèi)致使?jié){液重回 “原點(diǎn)” 。3. 對(duì)于多種雜質(zhì)造成的漿液中毒的應(yīng)對(duì)措施此類漿液中毒多數(shù)是因?yàn)樯嫌坞姵龎m故障，灰塵過(guò)多所造成的。對(duì)此應(yīng)加強(qiáng)對(duì)上游電除塵器的運(yùn)行及檢修管理。針對(duì)漿液中氯離子及銅離子等雜質(zhì)離子的情況，制定對(duì)漿液的實(shí)時(shí)化驗(yàn)制度，制定廢水定期排放制度，控制漿液中氯離子及銅離子等雜質(zhì)的濃度，為避免因氯離子含量超標(biāo)引起漿液中毒，結(jié)合運(yùn)行規(guī)定：氯離子濃度一般不得超過(guò)12000mg/L ,最大不得超過(guò) 15000