whx絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1whx絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常絡(luò)合滴定中的副反應(yīng)和條件形成常數(shù)數(shù)+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+N副反應(yīng)主反應(yīng)YMMYMYKYMYMKMY108,可認(rèn)為定量完全MYMY2水解效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)酸效應(yīng)共存離子效應(yīng)第1頁/共20頁 KMY可從P345表3查得，KMY如何求呢？ KMYKMY有何關(guān)系?所以，需引入副反應(yīng)系數(shù)的概念！ M M若能找出 Y Y 之間的關(guān)系 MY MY便可找出KMY KMY的關(guān)系YMYMKYMMYKMYMY3第2頁/共20頁Y二、 （副反應(yīng)系數(shù)）定義：主反應(yīng)副反應(yīng)絡(luò)合劑 Y 的存在型體1.主反應(yīng)

2、產(chǎn)物 MY2.副反應(yīng)產(chǎn)物HY, H2Y, H6Y, NY3.游離態(tài)：YYYCYYNYYH.YHHYYYY62Y4第3頁/共20頁(1)Y(H)(酸效應(yīng)系數(shù)）Y1YYH.YHHYYYY62Y(H)YHYHYHYHYY6H63H32H2H1) 1 (16633221HHHHHHHHY Y(H)表示未參加主反應(yīng)（未與M絡(luò)合）的EDTA的各種型體的總濃度Y與游離Y的平衡濃度Y的比值 5MLn=nMLn，同理：HnY=YHn= HnYH+n第4頁/共20頁 例6-2 計算時EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累積質(zhì)子化常數(shù)lg1Hlg6H分別為:10.26，16.42，19.0

3、9，21.09 ，22.69和23.59。解：依題意，H+10-5.00 mol/L ，根據(jù)（1）式，有：645. 641. 631. 209. 109. 442. 626. 500.3059.2300.2569.2200.2009.2100.1509.1900.1042.1600. 526.1066221)(10101010101010110101010101010101010101011HHHHHHHY若a-b2，則10a+10b10a第5頁/共20頁（2）Y(N)YY 的存在型體1.主反應(yīng)產(chǎn)物：MY2.副反應(yīng)產(chǎn)物：NY3.游離態(tài)：YY1YNYYYYY(N)YNYN + Y = NYNKY

4、NYYNNYKNYNY1)(NKNYNY故8第6頁/共20頁)(1Y(N)Y(H)Y二個副反應(yīng)(3)YYNYYH.YHHYYYY62Y1YY-NYYYH.YHHYY)N(Y)H(Y62）三個副反應(yīng)(2YY2-OYYNYYYH.YHHYYYOYNYYH.YHHYYYY)()()(6262YOYNYHY9第7頁/共20頁) 1()()()()(nPYOYNYHYY同理，若有n個副反應(yīng)n個副反應(yīng)10第8頁/共20頁例6-3解：查表得，時， ; KPbY=10,KCaY=10,KMgY=10(1)主反應(yīng)：Pb2+ + Y = PbY 副反應(yīng)： Ca2+ + Y = CaY， Y + H+ HYH6Y

5、故 (2)主反應(yīng)：Pb2+ + Y = PbY 副反應(yīng)： Mg2+ + Y = MgY，Y + H+ HYH6Y 故 45. 6lg)(HY7 . 800. 27 .102)(10101011CaKCaYCaY7 . 8lg101101017 . 87 . 845. 6)()(YCaYHYY7 . 600. 27 . 82)(10101011MgKMgYMgY9 . 6lg101101019 . 67 . 645. 6)()(YMgYHYY11第9頁/共20頁2.M(1) M(L)LMYYMMLnML 、nnnnnLMLLLMLMLMLMMMMLMLMMM1 221221)( 等式右邊各項的數(shù)

6、值，分別與M、ML、ML2、MLn相對應(yīng)，只不過大家都縮小了M倍而已，其中數(shù)值最大的一項或幾項，就是絡(luò)合物的主要存在形式。副反應(yīng)產(chǎn)物12第10頁/共20頁(2) M(OH)OHMYYMnOHMOHM)()(、nnnnnOHMOHOHOHMOHMOHMOHMMMOHMLOHMOHMMMM1)()()( 2212212)(副反應(yīng)產(chǎn)物13第11頁/共20頁（3）M+MYYMOH-M(OH)M(OH)m.BMBAMAMAn.MBpM的存在形式1.主反應(yīng)產(chǎn)物MY2.副反應(yīng)產(chǎn)物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游離態(tài)MMMCM副反應(yīng)14第12頁/共20頁MMMpkkn

7、jjmii111MBMAM(OH)MMMM2MMBMMAMM(OH)M111Mpkknjjmii2M(B)M(A)M(OH)MM： M的總副反應(yīng)系數(shù)iiOH1M(OH)jjA1M(A)kkB1M(B)M的存在形式1.主反應(yīng)產(chǎn)物MY2.副反應(yīng)產(chǎn)物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游離態(tài)MMMCM15第13頁/共20頁M + Y = MY) 1n ()Ln(M) 2L(M) 1L(MM同理，若有n個副反應(yīng)n個副反應(yīng)例：求時，Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的1-3分別是10 ，10，10。pH =10.0）)(OHPbPbYYPb 可逆解：pH=10.

8、0, 即OH-=10-4molL-14 . 23 . 13 . 22 . 1343 .13243 .1042 . 533221)(10101010110101010101011OHOHOHOHPb16第14頁/共20頁例：當(dāng)NH3NH4ClmolL-1，pH時，Cu(OH)=10，molL-1C2O42- 存在時，Cu(C2O42-)=10，計算銅的副反應(yīng)系數(shù)Cu（忽略絡(luò)合Cu2+ 后NH3的濃度變化）。Cu + Y = CuY NH3 OH C2O4 Cu(OH)Cu(C2O4)Cu(NH3)HNH42+2-+-210102)3(9.68.0)3()42()(NHCuNHCuOCCuOHCu

9、Cu?10,10,10,1023441367.1253.1063. 715. 44143433323231)3(NHPNHNHNHNHNHCu關(guān)鍵是；分別是，附表查17第15頁/共20頁110910333307179. 02000. 0106 . 510106 . 5LmolCKaHKaCNHNHNHNH7467.12353.10263. 715. 443433323231)3(103 . 307179. 01007179. 01007179. 01007179. 01011NHNHNHNHNHCu解：18779.68.0)3()42()(101.42103.310102NHCuOCCuOHC

10、uCu故1555333307142. 02000. 0108 . 11010LmolCKOHOHCNHNHbNHNH或第16頁/共20頁3.MYM + Y = MYHOHMHYM(OH)Y(1)MY的酸式、堿式絡(luò)合物都不太穩(wěn)；(2)提供數(shù)據(jù)不多。三、MY絡(luò)合物的條件形成常數(shù)KMY （1）/(2)得： 故通常忽略MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)MY！) 1 (YMMYKMY)2(YMMYKMY19第17頁/共20頁YMMYMYYMMYMYKKYMYMYMMYYMMYKK11 故YMlglglglgMYMYKK例：計算ZnY絡(luò)合物在molL-1游離NH3的NH3-NH4Cl緩沖液中的KZnY？（已知：Zn-NH3的1-4分別是10、10、10、10） YYMMYM20第18頁/共20頁解：Zn + YZnYOHNH3HNH4HZn(OH) Zn(NH3) HY10. 506. 501. 461. 227. 1406. 9301. 7261. 427. 243433323231)3(1010101010110. 01010. 0101