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1、上海瑞靖環(huán)境技術(shù)發(fā)展有限公司第5頁中央空調(diào)循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕與結(jié)垢原理(二)魏能姜上海瑞靖環(huán)境技術(shù)發(fā)展有限公司摘要:本文敘述了中央空調(diào)循環(huán)水系統(tǒng)腐蝕與結(jié)垢產(chǎn)生的原理。關(guān)鍵詞:中央空調(diào)、循環(huán)水系統(tǒng)、腐蝕、結(jié)垢、原理多年來,我們對中央空調(diào)用水情況作了廣泛的調(diào)查,綜合起來看,現(xiàn)中央空調(diào)水系統(tǒng)的用水分為三類,即未經(jīng)過任何處理的自來水、 軟化水和去離子水。水 中對設(shè)備主要產(chǎn)生影響的因素分別為堿度、PH值、Cl-、氧含量等。自來水因地區(qū)不同而水質(zhì)變化較大,在水的循環(huán)過程中,硬度和堿度是造成結(jié)垢的主要因素, 而Cl-、低PH值、溶解氧是造成腐蝕的罪魁禍首。一、中央空調(diào)循環(huán)水系統(tǒng)的腐蝕中央空調(diào)系統(tǒng)管道材質(zhì)以無縫
2、鋼管、鍍鋅管為主,有些采暖系統(tǒng)管道采用銅 管,變風(fēng)量器及風(fēng)機盤管水管道以黃銅、 銅為主。對于這樣一種由多種金屬組成 的系統(tǒng)極易發(fā)生電化學(xué)腐蝕。它主要有以下幾種方式:1、由于不同金屬組合在一起而引起的電偶腐蝕。不同的金屬或元素具有不同的標準電極電位,而循環(huán)水中又含有多種鹽類, 導(dǎo)電性較強,這樣這些具有不同電極電位的金屬相互接觸而形成了腐蝕電池。例如換熱部件(變風(fēng)量器、風(fēng)機盤管、冷凝器、蒸發(fā)器)內(nèi)黃銅管和碳鋼管板或鍍 鋅管的連接,鍍鋅管和無縫鋼管的連接。電極反應(yīng)過程如下:陽極過程:Fe 2 Fe2 +陰極過程:Cu2+ + 2e Cu電偶腐蝕的結(jié)果使得電位較低的金屬如鐵遭受腐蝕。2、由溶解氧而引起
3、的腐蝕中央空調(diào)的冷卻水系統(tǒng)常采用敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng),這種系統(tǒng)由于氣、水直接進行熱交換,溶解氧始終處于飽和狀態(tài)。冷媒水或熱媒水系統(tǒng)雖采用封閉式 循環(huán)但由于管路復(fù)雜,當(dāng)為清洗或更換閥門等目的而把系統(tǒng)內(nèi)的水排空后,空氣勢必要進入整個系統(tǒng),其中某些橫的支管及風(fēng)機盤管內(nèi)的空氣很難在系統(tǒng)補水時 排出。開啟循環(huán)泵后這部分“空氣柱”被循環(huán)水裹著流經(jīng)水泵時被高速旋轉(zhuǎn)的葉 輪“切碎”呈“乳化”狀態(tài)。一些設(shè)計不是很合理的中央空調(diào)系統(tǒng)冷媒水(熱媒 水)取樣口流出的水經(jīng)常呈乳白色, 可明顯地看到氣泡逸出,當(dāng)放置一段時間后 水樣變清。雖然冷(熱)媒水系統(tǒng)裝有自動排氣閥,但對于這樣微細氣泡很難靠 自動排氣閥排出,況且有些
4、回水管道的排氣閥由于設(shè)計上的原因在水泵運行時非 但不排氣,有時還會往系統(tǒng)內(nèi)吸氣。以上種種因素造成冷(熱)媒水內(nèi)的溶解氧 經(jīng)常處于飽和狀態(tài)。由于金屬的電極電位比氧的電極電位低, 金屬受水中溶解氧的腐蝕是一種電 化學(xué)腐蝕,其中金屬是陽極遭腐蝕,氧是陰極,進行還原,反應(yīng)式如下:陽極過程:MM2+ +2e陰極過程:1/202 + H2 0+2e 2OH-在中央空調(diào)系統(tǒng)中無縫鋼管中的鐵和鍍鋅管上的鋅最易遭受溶解氧的腐蝕。 特別是鍍鋅管,如不采取水處理措施,鍍鋅管表面(水側(cè))很快會因腐蝕而鼓包, 使用六、七年后鋅層已大部分脫落,嚴重者還會爛穿。造成嚴重的后果。在冷凝器等熱交換器的碳鋼面板上也常見到黃褐色或
5、磚紅色的鼓包, 敲破鼓 包后下面是黑色粉末狀物,這些都是腐蝕產(chǎn)物。當(dāng)將這些腐蝕產(chǎn)物清除后,便會 出現(xiàn)因腐蝕而造成的陷坑。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的過程如下:當(dāng)鐵受腐蝕后生成Fe2*,它與水中的氧進一步反應(yīng)生成黃褐色的結(jié)構(gòu)疏 松的Fe(OH)3二次產(chǎn)物層:Fe2 + + 20H- Fe(OH)24Fe(OH)2 + 2H2 0+ 02 4Fe(OH)3由于腐蝕產(chǎn)物的阻擋,水中的溶解氧到達這個腐蝕點的速度減慢,形成腐蝕點四周的氧濃度大于腐蝕點的氧濃度, 這樣,腐蝕點的四周便成為陰極,腐蝕點 本身成為陽極,腐蝕繼續(xù)進行。此時,腐蝕產(chǎn)生的Fe2*通入疏松的二次產(chǎn)物層向外擴散,當(dāng)它遇到水中的 0H-或02時,便又產(chǎn)
6、生新的二次產(chǎn)物,積累在 原有的二次物層中。所以二次產(chǎn)物層越積越厚,形成鼓包,鼓包下面越腐蝕越深, 形成陷坑。腐蝕產(chǎn)物中的黑色粉末層是Fe3 04,它的形成機理是內(nèi)層的兩價鐵產(chǎn)物與 外層的三價鐵反應(yīng)而形成的。Fe(0H)2 + 2Fe(OH)3 04 + 4H2 0在金屬與金屬之間連接的縫隙處,水垢及微生物泥垢、泥沙等沉積物下的金 屬表面,由于水的對流不暢使氧貧化,也會造成類似的腐蝕。特別是水垢等沉積 物下的腐蝕,由于腐蝕產(chǎn)物被沉積物覆蓋住,循環(huán)水顯得清澈透明,給人以金屬 未遭到腐蝕的假象。當(dāng)腐蝕嚴重到一定程度時,腐蝕產(chǎn)物連同污垢一起脫落,堵 住風(fēng)機盤管、過濾器等管徑較細的部位。此時再想采取水處
7、理措施已太晚,因為 某些腐蝕嚴重的部位金屬本體層已很薄,若用化學(xué)清洗或其它方法去除污垢層后 很可能造成系統(tǒng)漏水。3、由氯離子而引起的腐蝕氯離子造成的腐蝕都發(fā)生在孔蝕或縫隙腐蝕中。 在這種情況下金屬在蝕孔內(nèi) 或縫隙內(nèi)腐蝕而溶解,生成 F&+,引起腐蝕點周圍的溶液中產(chǎn)生過量的正電 荷,吸引水中的氯離子遷移到腐蝕點周圍以維持電中性,因此腐蝕點周圍會產(chǎn)生 高濃度的金屬氯化物 MCI2,之后MCI2會水解生成不溶性的金屬氫氧化物和 可溶性的鹽酸。MCI2 + 2H2 0 M(0H)2 J + 2H+ + Cl-鹽酸是種強腐蝕性的酸,能加速多種金屬和合金的溶解。中央空調(diào)系統(tǒng)由于常采用游離氯或化合氯
8、殺菌,循環(huán)水中的氯離子含量較 高。有些采用軟水作為補充水源的系統(tǒng),由于樹脂再生時控制不當(dāng),也會造成氯 化鈉進入系統(tǒng)的可能。一些采用不銹鋼或合金作熱交換器或電加熱棒材料的中央空調(diào),要特別提防氯離子的進入。因為氯離子對不銹鋼和合金的腐蝕比對普通碳鋼快得多。當(dāng)工業(yè)冷卻需零度以下的冷媒水時, 不宜加氯化鈉來降低水的冰點,可改用 亞硝酸鈉和碳酸鈉或乙二醇等。4、其它腐蝕因素一些重金屬離子如銅、銀、鉛對鋼、鋁、鎂、鋅這幾種常用金屬起有害作用。 在酸性溶液中Fe3+具有強烈的腐蝕性。循環(huán)水中往往含有泥土、砂粒、焊渣、麻絲、腐蝕產(chǎn)物等不溶性物質(zhì),這些 物質(zhì)有些是從空氣中進入的,有些是安裝時帶入的,也可能是在運
9、行中生成的。 這些不溶物一方面易在滯流區(qū)域沉積造成垢下腐蝕,另一方面隨水流沖擊管壁, 對硬度較低的金屬或合金(例如銅管)產(chǎn)生磨損腐蝕。二、中央空調(diào)循環(huán)水系統(tǒng)的結(jié)垢中央空調(diào)循環(huán)水中的垢可分為水垢和污垢, 其中常見水垢有碳酸鈣、硫酸鈣、 硅酸鈣、硅酸鎂、磷酸鎂等,污垢則主要由灰塵、泥砂、腐蝕產(chǎn)物、天然有機物、 微生物團塊等組成。水中的鈣、鎂離子與碳酸根、磷酸根等結(jié)合生成難溶的小晶體, 這些小晶體 不斷碰撞并按一定的方向增長變成大晶體。水中的鈣、鎂鹽晶體及其不溶性微粒 同時受到兩個力的作用,即與管壁上的水垢結(jié)合生成體積更大的垢的結(jié)晶力和水 流的剪切力,當(dāng)結(jié)晶力較大時便易使垢增長,當(dāng)結(jié)晶力較小時(如加
10、入阻垢劑后) 或剪切力較大(如水流速較大的部位)時,垢無法增厚,水中的微粒只能以水渣 的形式被水沖走。污垢形成的原因:1、重碳酸鹽的分解水中溶解的重碳酸鹽如Ca(HC03 )2、Mg(HC03 )2很不穩(wěn)定,在受熱面上極易受熱分解:Ca(HCO3 )2 = CaCO3 J + H2 0 + CO2 T冷卻水通過冷卻塔時,由于氣、水直接接觸,溶解于水中的C02氣體會逸出,從而使冷卻水的PH升高,在堿性條件下,重碳酸鹽也會分解:HC03 f C02 T + OH Ca(HC03 )2 + 20H f CaCOg J + 2H? 0 + CO3 2 當(dāng)水中含有CaCl2時還會發(fā)生以下反應(yīng):CaCI?
11、 + CO3 2 fCaCOg J+ 2Cl 2、微溶鹽因濃縮而析出任何鹽類在水中都有一定的溶解度,如硫酸鈣、磷酸鈣、硅酸鈣、硅酸鎂等, 在水中的溶解度較小。當(dāng)冷卻水通過冷卻塔時,部分水份被冷卻的空氣帶走,因 此冷卻水通過冷卻塔的過程是一個不斷濃縮的過程。冷卻水中微溶鹽類的濃度越來越大,當(dāng)濃度超過其溶解度后,微溶鹽就結(jié)晶析出,形成水垢。3、微生物的繁殖真菌及一些細菌的分泌物呈粘性,這種粘液在循環(huán)水中起到過濾作用,水中 的有機物、雜物碎屑、泥砂、膠狀氫氧化物、腐蝕產(chǎn)物、菌藻尸體等被粘液粘結(jié) 在一起,形成松散的軟垢。4、水處理劑帶來的垢水處理劑的加藥量控制不當(dāng),會造成垢的增厚。例如天然水中的硅酸鹽含量 不高,但如采用硅酸鹽作緩蝕劑時,如果加藥量或濃縮比例控制不當(dāng), 會造成硅 酸鹽垢的沉積。聚磷酸鹽在溫?zé)岬乃幸追纸獬烧姿猁},當(dāng)用聚磷酸鹽作緩蝕阻垢劑時, 若不加分散劑,易生成磷酸鹽垢:3Ca2+ + 2PO4 3 = Ca3 (PO4 )2 J某些分散劑,如聚丙烯酸鹽,用量很少,若加入過量,易生成有機物垢。(未 完待續(xù)) 參考文獻1 魏寶明,金屬腐蝕理論及應(yīng)用,化學(xué)工業(yè)出版社,1984。2 徐壽昌等,工業(yè)冷卻水處理技術(shù),化學(xué)工業(yè)出版社,
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