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1、 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 一、一、 引發(fā)劑及其種類引發(fā)劑及其種類 1. 偶氮類引發(fā)劑偶氮類引發(fā)劑(azo initiators) 2. 有機(jī)過氧類引發(fā)劑有機(jī)過氧類引發(fā)劑(peroxide initiator) 無機(jī)過氧類引發(fā)劑無機(jī)過氧類引發(fā)劑(inorganic initiator) 4. 氧化氧化-復(fù)原引發(fā)劑復(fù)原引發(fā)劑(oxidize-reduction initiator ) 二、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)二、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)(dynamics) 引 發(fā) 劑 的 濃 度 和 時(shí) 間 的 定 量 關(guān) 系引 發(fā) 劑 的 濃 度 和 時(shí) 間 的 定 量 關(guān) 系
2、引發(fā)劑分解速率常數(shù)引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd與溫度的關(guān)系與溫度的關(guān)系 三、三、 引發(fā)劑的引發(fā)效率引發(fā)劑的引發(fā)效率(initiator efficiency) 籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)(cage effect) 誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解(induced decomposition) 四、四、 引發(fā)劑的選用原那么引發(fā)劑的選用原那么 根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類 根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 根據(jù)聚合周期選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑根據(jù)聚合周期選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 根據(jù)聚合物的運(yùn)用場(chǎng)所選擇引發(fā)劑根據(jù)聚合物的運(yùn)用場(chǎng)所選擇引發(fā)劑 引發(fā)劑是產(chǎn)生自在基
3、聚合反響活性中心的物質(zhì)。引發(fā)劑是產(chǎn)生自在基聚合反響活性中心的物質(zhì)。 它不僅是影響聚合反響速率的重要要素,而且是影響聚合它不僅是影響聚合反響速率的重要要素,而且是影響聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的重要要素。物相對(duì)分子質(zhì)量的重要要素。 因此因此,對(duì)引發(fā)劑的種類、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)、引發(fā)劑的引發(fā)對(duì)引發(fā)劑的種類、引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)、引發(fā)劑的引發(fā)效率和引發(fā)劑的選用原那么等問題應(yīng)作深化了解。效率和引發(fā)劑的選用原那么等問題應(yīng)作深化了解。 一、一、 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)及其種類及其種類 含有弱鍵的化合物含有弱鍵的化合物,它們?cè)跓岬淖饔孟滤鼈冊(cè)跓岬淖饔孟?共價(jià)鍵均裂而產(chǎn)生自共價(jià)鍵均裂而產(chǎn)生自在基的物質(zhì)在基的物質(zhì)
4、,稱為引發(fā)劑。稱為引發(fā)劑。 在普通自在基聚合體系中在普通自在基聚合體系中,聚合溫度為聚合溫度為40100。 作為引發(fā)劑的物質(zhì),其鍵能分解活化能作為引發(fā)劑的物質(zhì),其鍵能分解活化能Ed必需在必需在105190 (kJ/mol),多以,多以125150 (kJ/mol)。 因此,自在基聚合的引發(fā)劑主要是偶氮類化合物和過氧類因此,自在基聚合的引發(fā)劑主要是偶氮類化合物和過氧類化合物?;衔?。 引發(fā)劑可以分為四類。引發(fā)劑可以分為四類。 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a a 物理化學(xué)性質(zhì):白色柱狀結(jié)晶,不溶于水,溶于有機(jī)溶劑,物理化學(xué)性質(zhì):白色柱狀結(jié)晶,不溶于水,溶于有機(jī)
5、溶劑,室溫下比較穩(wěn)定,可在純粹形狀儲(chǔ)存。室溫下比較穩(wěn)定,可在純粹形狀儲(chǔ)存。a在在 8090急劇分解,急劇分解,100有爆炸著火的危險(xiǎn),有爆炸著火的危險(xiǎn),a有一定的毒性。屬于油溶性引發(fā)劑。有一定的毒性。屬于油溶性引發(fā)劑。a 油溶性引發(fā)劑油溶性引發(fā)劑,適用于本體聚合、懸浮聚合和溶液聚合。適用于本體聚合、懸浮聚合和溶液聚合。a 特點(diǎn):分解均勻特點(diǎn):分解均勻,只產(chǎn)生一種自在基只產(chǎn)生一種自在基,無其它副反響無其它副反響,分解速分解速率較低率較低,屬于低活性引發(fā)劑。屬于低活性引發(fā)劑。CH3 C N N C CH3 2 CH3 C + N2CH3CNCH3CH3CNCN偶氮類引發(fā)劑中主要是偶氮二異丁腈和偶氮
6、二異庚腈。偶氮類引發(fā)劑中主要是偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈。 偶氮二異丁腈偶氮二異丁腈(ABIN)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量248.36,分解活化能,分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。a物理化學(xué)性質(zhì):易燃、易爆,在室溫物理化學(xué)性質(zhì):易燃、易爆,在室溫30中中15天即可分解失天即可分解失效,因此必需儲(chǔ)存于效,因此必需儲(chǔ)存于10以下的電冰箱中,不便運(yùn)輸,不便在實(shí)以下的電冰箱中,不便運(yùn)輸,不便在實(shí)驗(yàn)室中運(yùn)用。屬于油溶性引發(fā)劑。驗(yàn)室中運(yùn)用。屬于油溶性引發(fā)劑。a 偶氮類引發(fā)劑適用于本體聚合、懸浮聚合和
7、溶液聚合。偶氮類引發(fā)劑適用于本體聚合、懸浮聚合和溶液聚合。a 特點(diǎn):分解速率高,屬于高活性引發(fā)劑。特點(diǎn):分解速率高,屬于高活性引發(fā)劑。(2) 偶氮二異庚腈偶氮二異庚腈(ABVN)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CH3CH3CH3CH3CNCN2CH3 CH CH2 C + N2CH3CH3CN 2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用HOO C HO + C OCH3CH3CH3CH3 氫過氧類引發(fā)劑溶于水,屬于水溶
8、性引發(fā)劑,氫過氧類引發(fā)劑溶于水,屬于水溶性引發(fā)劑,普通用于乳液聚合和水溶液聚合。普通用于乳液聚合和水溶液聚合。氫過氧化特叔丁基的構(gòu)造式與分解反響式氫過氧化特叔丁基的構(gòu)造式與分解反響式氫過氧化對(duì)孟烷的構(gòu)造式與分解反響式氫過氧化對(duì)孟烷的構(gòu)造式與分解反響式2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用HOO C CH CH CH3 CH2 CH2CH2 CH2CH3CH3HOO C CH3 HO + O C CH3CH3CH3CH3CH3HO + O C CH CH CH2 CH2CH2 CH2CH3CH3 CH3v 相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量242,
9、分解活化能,分解活化能Ed =124.3 kJ/mol。v 物理化學(xué)性質(zhì):白色粉末物理化學(xué)性質(zhì):白色粉末,干品極不穩(wěn)定干品極不穩(wěn)定,加熱時(shí)易引起加熱時(shí)易引起爆炸爆炸,不溶于水不溶于水,溶于有機(jī)溶劑溶于有機(jī)溶劑,屬于油溶性引發(fā)劑。屬于油溶性引發(fā)劑。v 儲(chǔ)存時(shí)加儲(chǔ)存時(shí)加20%30%的水。的水。v 特點(diǎn):分解速率較慢,屬于低活性引發(fā)劑,特點(diǎn):分解速率較慢,屬于低活性引發(fā)劑, 過氧化二酰類引發(fā)劑過氧化二酰類引發(fā)劑 該類引發(fā)劑有過氧化二苯甲酰和過氧化十二酰等。該類引發(fā)劑有過氧化二苯甲酰和過氧化十二酰等。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用C O
10、 O C 2 C O OOO + 2CO222.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用CH3(CH2)9CH2 C O O C CH2(CH2)9CH3OO2CH3(CH2)10 C OO2CH3(CH2)9CH2 + 2CO2 過氧化二烷基類引發(fā)劑過氧化二烷基類引發(fā)劑 過氧化二烷基類引發(fā)劑主要有過氧化二特丁基和過氧過氧化二烷基類引發(fā)劑主要有過氧化二特丁基和過氧化二異丙苯?;惐?。屬于油溶性、低活性引發(fā)劑。屬于油溶性、低活性引發(fā)劑。過氧化二特丁基的構(gòu)造式與分解反響式過氧化二特丁基的構(gòu)造式與分解反響式CH3 C O O C CH3 2CH
11、3 C OCH3CH3CH3CH3CH3CH32.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用過氧化二異丙苯的構(gòu)造式與分解反響式過氧化二異丙苯的構(gòu)造式與分解反響式CH3CH3CCH3CCH3OO2CH3CCH3O 高活性引發(fā)劑,分解速率快,可提高聚合速率,縮短聚合高活性引發(fā)劑,分解速率快,可提高聚合速率,縮短聚合周期。周期。 但儲(chǔ)存和精制時(shí)需留意平安,運(yùn)用時(shí)避光、不能加熱,但儲(chǔ)存和精制時(shí)需留意平安,運(yùn)用時(shí)避光、不能加熱, 儲(chǔ)存時(shí)需配成溶液,儲(chǔ)存于儲(chǔ)存時(shí)需配成溶液,儲(chǔ)存于10以下的電冰箱中。以下的電冰箱中。 實(shí)驗(yàn)室中普通不用。實(shí)驗(yàn)室中普通不用。過氧
12、化二碳酸二異丙酯過氧化二碳酸二異丙酯IPP的構(gòu)造式與分解反響式的構(gòu)造式與分解反響式CH3 CH O C O O C O CH CH3 CH3OCH3CH3O2CH3 CH O + 2CO22.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 過氧化二酯類引發(fā)劑過氧化二酯類引發(fā)劑屬于油溶性高活性引發(fā)劑。屬于油溶性高活性引發(fā)劑。KO S O O S OK 2KO S O (2KSO4 )O熱分解OOOOO2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用K2S2O8 2K + 2SO4水溶液中Ed =50.7
13、 kJ/mol,分解溫度只需,分解溫度只需10 。HOOH 2HO K2S2O8 2KSO4Ed =220 kJ/mol,分解溫度高于,分解溫度高于100 。而而Ed =39.4 kJ/mol,分解溫度低于,分解溫度低于-10。再如:再如:Ed =140.3kJ/mol,分解溫度高于,分解溫度高于70 。而而K2S2O8 + Fe2 Fe3 + 2K + SO42 + SO4HOOH + Fe2 Fe3 + OH + HO2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a氧化氧化-復(fù)原引發(fā)劑根據(jù)其能否溶于水,分為水溶性氧化復(fù)原引發(fā)劑根據(jù)其能否溶于
14、水,分為水溶性氧化-復(fù)復(fù)原引發(fā)劑和油溶性氧化原引發(fā)劑和油溶性氧化-復(fù)原引發(fā)劑。復(fù)原引發(fā)劑。a 水溶性氧化水溶性氧化-復(fù)原引發(fā)劑復(fù)原引發(fā)劑(水體系水體系)a溶于水的氧化溶于水的氧化-復(fù)原引發(fā)劑稱為水溶性氧化復(fù)原引發(fā)劑稱為水溶性氧化-復(fù)原引發(fā)劑。復(fù)原引發(fā)劑。 a其中氧化劑普通選用無機(jī)過氧類引發(fā)劑和氫過氧類引發(fā)劑,其中氧化劑普通選用無機(jī)過氧類引發(fā)劑和氫過氧類引發(fā)劑,復(fù)原劑普通選用二價(jià)鐵鹽、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、醇和多復(fù)原劑普通選用二價(jià)鐵鹽、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、醇和多元胺等,如元胺等,如Fe2+ + HOO C Fe+3 + HO + C OCH3CH3CH3CH3水體系用于乳液聚合和水溶液聚合
15、。水體系用于乳液聚合和水溶液聚合。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 氧化劑、復(fù)原劑和輔助復(fù)原劑的選擇和配合是氧化劑、復(fù)原劑和輔助復(fù)原劑的選擇和配合是一個(gè)寬廣的研討領(lǐng)域。一個(gè)寬廣的研討領(lǐng)域。 其中氧化劑普通選用有機(jī)過氧類引發(fā)劑,其中氧化劑普通選用有機(jī)過氧類引發(fā)劑,復(fù)原劑普通選用叔胺、環(huán)烷酸亞鐵鹽和硫醇等,如復(fù)原劑普通選用叔胺、環(huán)烷酸亞鐵鹽和硫醇等,如C6H5 C O + C6H5 C O + CH3 NCH3OC6H5 C O O C C6H5 + CH3 NOCH3OO 不溶于水不溶于水,而溶于有機(jī)溶劑的氧化而溶于有機(jī)溶劑的氧化-
16、復(fù)原引發(fā)劑復(fù)原引發(fā)劑,稱為油溶稱為油溶性氧化性氧化-復(fù)原引發(fā)劑復(fù)原引發(fā)劑(油體系油體系)。 油溶性氧化油溶性氧化-復(fù)原引發(fā)劑復(fù)原引發(fā)劑(油體系油體系)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a 二、二、 引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)引發(fā)劑分解動(dòng)力學(xué)(dynamics)a 引發(fā)劑的濃度和時(shí)間的定量關(guān)系引發(fā)劑的濃度和時(shí)間的定量關(guān)系 關(guān)系式推導(dǎo)關(guān)系式推導(dǎo) 引發(fā)劑分解反響為一級(jí)反響引發(fā)劑分解反響為一級(jí)反響 a 式中,式中,I 代表引發(fā)劑分子;代表引發(fā)劑分子;R 代表初級(jí)自在基;代表初級(jí)自在基;kd代代表引發(fā)劑分解速率常數(shù)表引發(fā)劑分解速率常數(shù), s-1、min
17、-1、h-1。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 I2Rkd(2.1)tcd(I)d-=t .kccd0-=(I)(I)ln式中式中 Rd引發(fā)劑分解速率引發(fā)劑分解速率,mol.(L.s)-1; c(I)引發(fā)劑的濃度引發(fā)劑的濃度,mol.L-1。(I)=dck(2.2)(2.3)0d(I)(I)d-=(I)(I)d0tcctkcct .keccd-0=(I)(I)(2.3a)dR2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用v c(I)0、c(I) 分別為t0及t 時(shí)引發(fā)劑的濃度,mo
18、l.L-1;v c(I)/c(I)0引發(fā)劑殘留分率,%。v 關(guān)系式的運(yùn)用 v 求引發(fā)劑分解速率常數(shù)kdv 假設(shè)知起始引發(fā)劑的濃度c(I)0和不同時(shí)辰引發(fā)劑的濃度即 v t0 t1 t2 t3 v c(I)0 c(I)1 c(I)2 c(I)301(I)(I)ln-cc02(I)(I)ln-cc03(I)(I)ln-cct .keccd-0=(I)(I)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 0(I)(I)ln-cctcc0(I)(I)ln-以以作圖,必為一條直線,直線斜率為作圖,必為一條直線,直線斜率為kd(s-1).kd(s-1).t
19、/ht .k)ccd0-=(I(I)ln圖圖 2.4 t 關(guān)系曲線關(guān)系曲線0(I)(I)ln-cc*(2.3)1.000.750. 500. 2500.51.51.02.02.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用tkcc-=(I)(I)lnd02(I)=(I)0cc21d00-=(I)(I)21ln/tkccd212ln=kt/時(shí),時(shí),t = t1/2。(2.3c)2/1d2lntk 2/1d2lntk(2.3)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用d6930=k. 知引發(fā)劑的實(shí)際
20、耗費(fèi)量知引發(fā)劑的實(shí)際耗費(fèi)量Nr (mol引發(fā)劑引發(fā)劑/t單體單體) 計(jì) 算 引 發(fā) 劑 實(shí) 際 投 料 量計(jì) 算 引 發(fā) 劑 實(shí) 際 投 料 量 N 0 ( m o l 引 發(fā) 劑引 發(fā) 劑 / t 單 體單 體 ) tkecc-0d=(I)(I)2/1d2lntk 2/12tt(2.4)2/1/ 2lnttetkecc-0d=(I)(I)0NNr耗費(fèi)分率耗費(fèi)分率=)(I)(I)-1 (=0cc21-2-1=/tt2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用0N)21 (2/1/ttrN(2.5)a 引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd與溫度的關(guān)系a 關(guān)系
21、式推導(dǎo)a 根據(jù)Arrhenius閱歷公式 ,引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd與溫度的關(guān)系應(yīng)為a a RTEAek/RTEeAk/dddRTEAk303. 2lglgddd(2.6)(2.6a)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用v 式中,Ed為引發(fā)劑分解活化能, kJ/mol ;v R為氣體常數(shù),R=8.31 J (molK)-1。v 式(2.6)、(2.6a)和(2.6b)表達(dá)了引發(fā)劑分解速率常數(shù)kd和溫度T的關(guān)系。 )11(303.2lg21d1d2dTTREkk2ddd2303. 2lglgRTEAk1dd1d303. 2lglgRTEA
22、k(2.6b)2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用a 假設(shè)知不同溫度時(shí)的分解速率常數(shù)即假設(shè)知不同溫度時(shí)的分解速率常數(shù)即 a T1 T2 T3 a kd1 kd2 kd3a lgkd1 lgkd2 lgkd3)11(303.2lg21d1d2dTTREkk 關(guān)系式的運(yùn)用關(guān)系式的運(yùn)用2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用(2.6b)RTEAk303. 2lglgddd 知知T1時(shí)的時(shí)的kd1,求,求T2時(shí)的時(shí)的kd2 求引發(fā)劑分解活化能求引發(fā)劑分解活化能Ed(2.6a)5 4 3
23、2 1 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5*-lgkd1/T103/K 圖圖2.5 -lgkd1/T關(guān)系曲線關(guān)系曲線 a 以以-lgkd1/T作圖必為不斷線作圖必為不斷線,直線的斜率為直線的斜率為Ed/2.303R ,由此可求出由此可求出Ed。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用作業(yè):作業(yè): a 三、引發(fā)劑的引發(fā)效率三、引發(fā)劑的引發(fā)效率(initiator efficiency)a 初級(jí)自在基用于引發(fā)單體構(gòu)成單體自在基的百分率,稱為初級(jí)自在基用于引發(fā)單體構(gòu)成單體自在基的百分率,稱為引發(fā)劑的引發(fā)效率,記作引發(fā)劑的引發(fā)效率,記作
24、f,( f 1 )。a f 1的緣由:體系中有雜質(zhì)、籠蔽效應(yīng)和誘導(dǎo)分解。的緣由:體系中有雜質(zhì)、籠蔽效應(yīng)和誘導(dǎo)分解。a 1. 籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)(cage effect)a 籠蔽效應(yīng)表示圖籠蔽效應(yīng)表示圖*單體單體溶溶劑劑引發(fā)劑引發(fā)劑溶液聚合體系溶液聚合體系2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 CH3ABIN: CH3 C N N C CH3 2CH3 C + N2CNCNCH3CH3CN2 CH3 C CH3 C C CH3 穩(wěn)定的分子 CNCNCN CH3CH3CH3OOC6H5 C O + C6H5 C6H5 C O C6H5 穩(wěn)定的
25、分子BPO: C6H5 C O O C C6H5 2C6H5 C OOOO2C6H5 + 2CO22.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用 籠蔽效應(yīng):由于溶劑的屏蔽作用籠蔽效應(yīng):由于溶劑的屏蔽作用,使引發(fā)劑分解的初級(jí)自使引發(fā)劑分解的初級(jí)自在基不能越過溶劑籠子在基不能越過溶劑籠子,致使其不能引發(fā)單體致使其不能引發(fā)單體,甚至發(fā)生消去反甚至發(fā)生消去反響響,使引發(fā)劑的引發(fā)效率降低。使引發(fā)劑的引發(fā)效率降低。a 2. 誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解a 自在基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反響稱為誘導(dǎo)分解。自在基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反響稱為誘導(dǎo)分解。 a CH3 C O O C CH3
26、CH3 C O + CH3 C OCH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH3 R H + CH3 C O O C CH3CH2R + CH3 C O O C CH3 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH32.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用+ R C O O C R OO R R C O O C R R C + R C OOOO O R O Rv 誘導(dǎo)分解影響要素:誘導(dǎo)分解影響要素:v 引發(fā)劑的構(gòu)造引發(fā)劑的構(gòu)造v 含有容易轉(zhuǎn)移的含有容易轉(zhuǎn)移的H原子或基團(tuán)的引發(fā)劑,容易發(fā)生誘導(dǎo)原子或基團(tuán)的引發(fā)劑,容易發(fā)生誘導(dǎo)分解。分解。v 過氧類特別是氫過氧類引發(fā)劑易發(fā)生誘導(dǎo)分解過氧類特別是氫過氧類引發(fā)劑易發(fā)生誘導(dǎo)分解;偶氮類引偶氮類引發(fā)劑無誘導(dǎo)分解。發(fā)劑無誘導(dǎo)分解。v 溫度溫度v 升高溫度,發(fā)生誘導(dǎo)分解的比例添加。升高溫度,發(fā)生誘導(dǎo)分解的比例添加。v 單體的活性、溶劑的性質(zhì)和引發(fā)劑的濃度。單體的活性、溶劑的性質(zhì)和引發(fā)劑的濃度。2.4 2.4 引發(fā)劑引發(fā)劑(initiator)(initiator)及其引發(fā)作用及其引發(fā)作用使用溫度使用溫度/Ed /kJ(mol)-1引發(fā)劑舉例引發(fā)劑舉例高溫高溫10030100-1030-101381881101386311063氫過氧
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