檸檬酸石膏-編制說明

1、檸檬酸石膏Citric acid gypsumJC/T XXX201X編制說明檸檬酸石膏標(biāo)準(zhǔn)編制組二一九年十二月中華人民共和國建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)檸檬酸石膏 （征求意見稿）編制說明一、工作簡況（一）任務(wù)來源根據(jù)國家工業(yè)和信息化部辦公廳于 2017 年 10 月頒發(fā)的 2017 年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃 ( 工信廳科 2017106 號 ) ，項(xiàng)目名稱檸檬酸石膏已列入行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃，計(jì)劃號為 2017-1260T-JC ，本標(biāo)準(zhǔn)由中國建筑材料聯(lián)合會(huì)提出，本標(biāo)準(zhǔn)由全國輕質(zhì)與裝飾裝修建筑材料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC 195）歸口。該標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃由（ 1）建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)所； （ 2）蚌埠華東石

2、膏有限公司； （ 3）安徽蘊(yùn)德工程技術(shù)咨詢有限公司； （ 4）安徽豐原集團(tuán)有限公司 （ 5）七星檸檬科技有限公司；（ 6）馬鞍山中糧生物化學(xué)有限公司； （ 7）國家建筑節(jié)能產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心等十家單位起草。本標(biāo)準(zhǔn)擬于 2020 年完成。（二）工作過程2017.11-2018.4查詢國內(nèi)外檸檬酸石膏的生產(chǎn)使用情況，并通過中國建筑材料聯(lián)合會(huì)會(huì)石膏建材分會(huì)調(diào)研檸檬酸石膏生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)狀況，充分了解生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)品規(guī)格、產(chǎn)品使用情況。2018.5-2018.8整理獲得的關(guān)于檸檬酸石膏的資料，著手起草標(biāo)準(zhǔn)的工作組討論稿。2018.9在宜昌召開標(biāo)準(zhǔn)的第一次工作會(huì)議并成立標(biāo)準(zhǔn)編制組，參會(huì)的 10

3、多家企業(yè)代表對標(biāo)準(zhǔn)工作組討論稿進(jìn)行了討論，發(fā)表意見建議， 形成標(biāo)準(zhǔn)初稿， 同時(shí)進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)等任務(wù)分配。2018.10-2019.8在石膏分會(huì)的支持下共收集8 組檸檬酸石膏樣品，分別進(jìn)行了11 項(xiàng)產(chǎn)品指標(biāo)的測試工作，包括白度、附著水含量、二水硫酸鈣、二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、脂肪、蛋白質(zhì)、游離酸、水難溶有機(jī)物、PH 值等。本次驗(yàn)證試驗(yàn)主要由國家建筑節(jié)能產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心和建筑材料工業(yè)技術(shù)監(jiān)督研究中心進(jìn)行。2019.9-2019.11對驗(yàn)證試驗(yàn)測試數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，編制組根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果在初稿基礎(chǔ)上進(jìn)行了修正。 經(jīng)過編寫小組全體成員反復(fù)斟酌，最終將標(biāo)準(zhǔn)中的主要技術(shù)指標(biāo)予以確認(rèn)，編制了標(biāo)準(zhǔn)的征求

4、意見稿。2019.12向全行業(yè)發(fā)布征求意見稿。（三）主要參加單位和工作組成員及其開展的主要工作本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所、蚌埠華東石膏有限公司、安徽蘊(yùn)德工程技術(shù)咨詢有限公司、安徽豐原集團(tuán)有限公司、七星檸檬科技有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參與起草單位：馬鞍山中糧生物化學(xué)有限公司、國家建筑節(jié)能產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢第1頁共9頁驗(yàn)中心、 安徽電子信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院、 建筑材料工業(yè)技術(shù)監(jiān)督研究中心、 四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張緒慶、楊冬蕾、馬德金、許爽、唐素梅、劉明全、黃海寧、張思坦、孫路、馬婭、楊再銀、陳志純、黃滔。本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位、起草人員及任務(wù)分工見表1。表 1標(biāo)準(zhǔn)主要起草

5、單位（部分參編單位）和主要起草人員及任務(wù)分工序號單位名稱工作組成員主要工作建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)所初稿、 征求意見稿、 送1楊冬蕾、楊再銀審稿、 報(bào)批稿、 編制說明2蚌埠華東石膏有限公司張緒慶、張思坦成套工藝3安徽蘊(yùn)德工程技術(shù)咨詢有限公司馬德金、馬婭成套設(shè)備設(shè)計(jì)4安徽豐原集團(tuán)有限公司許爽原料質(zhì)量方案5七星檸檬科技有限公司劉明全現(xiàn)場過程管理6馬鞍山中糧生物化學(xué)有限公司黃海寧原料生產(chǎn)與質(zhì)量控制7國家建筑節(jié)能產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心孫路原料質(zhì)量外部檢測8安徽電子信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院唐素梅行業(yè)調(diào)研9建筑材料工業(yè)技術(shù)監(jiān)督研究中心陳志純原料質(zhì)量外部檢測10四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院黃滔國內(nèi)外資料收集、 翻譯二、標(biāo)準(zhǔn)編

6、制原則和主要內(nèi)容（一）編制背景1 、工業(yè)副產(chǎn)石膏檸檬酸石膏渣的來源在生物發(fā)酵技術(shù)領(lǐng)域中，利用谷物（如玉米、小麥或大米）或薯類（如木薯、馬鈴薯、甘薯）或生物質(zhì)（如稻草、小麥秸稈等）等碳水化合物為原料，經(jīng)過發(fā)酵、中和、提取、離子交換、濃縮、結(jié)晶、干燥等日臻完善的生物化工工序制取有機(jī)酸。對于眾多的有機(jī)酸及其鹽類等生產(chǎn)領(lǐng)域，諸如檸檬酸、 乳酸、衣康酸、 酒石酸、 谷氨酸、蟻酸、草酸和檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、檸檬酸鈣、谷氨酸鈉等，通過生物發(fā)酵獲得目標(biāo)有機(jī)酸后，隨之而來的需要借助于化學(xué)手段，將目標(biāo)有機(jī)酸的發(fā)酵溶液通過過濾，去除發(fā)酵液中的菌絲體， 目前最廣泛的提取辦法是向發(fā)酵清液中加入碳酸鈣或氫氧化鈣生成有機(jī)酸

7、鈣，然后加入硫酸生成初步純化的有機(jī)酸溶液和作為副產(chǎn)品的硫酸鈣（也稱有機(jī)酸發(fā)酵石膏）。2、檸檬酸石膏渣的特性分析檸檬酸副產(chǎn)石膏渣，不能直接應(yīng)用于相關(guān)領(lǐng)域。檸檬酸石膏渣的化學(xué)成分與天然石膏相近，一般呈現(xiàn)潮濕松散的細(xì)小顆粒，平均顆粒粒徑分布在16um 45um，石膏白度約93%，堆積密度約550g/l （其值略低于天然石膏），檸檬酸二水石膏（CaSO4·2H2O）的品味（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）不低于98%，基本符合GB/T 5438 2008-天然石膏標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)定的 5 個(gè)級別中的特級要求，但是由于附著水 （ H2O）中的 pH 一般為 12，殘余檸檬酸與二水硫酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比約0.2%左右，同時(shí)還含有

8、由于檸檬酸的工藝生產(chǎn)過程中帶來的微量蛋白質(zhì)、油脂、色素等， 實(shí)踐表明，這些由檸檬酸生產(chǎn)過程中直接帶來的雜質(zhì)，對建筑石膏和水泥的結(jié)晶凝固有很強(qiáng)的阻礙作用。3、檸檬酸渣的利用途徑截止目前， 全國只有蚌埠華東石膏有限公司（簡稱，華東石膏）一家用檸檬酸石膏生產(chǎn)第2頁共9頁建筑石膏，從2009 年開始，華東石膏的生產(chǎn)裝置全面投入運(yùn)行以來，每年消耗中糧生化和安徽豐原集團(tuán)的檸檬酸渣34 萬噸以上。鑒于安徽豐原集團(tuán)有限公司于2009 年 10 月份在泰國巴真府304 工業(yè)園設(shè)立陽光生物國際有限公司（ SUNSHINE BIOTECHINTERNATIONAL CO.,LTD),分二期投資建設(shè)80 000 噸/

9、 年檸檬酸生產(chǎn)線以后，該生產(chǎn)線年產(chǎn)副產(chǎn)硫酸鈣渣約120 000 噸 / 年， 2015 年 9 月全部利用華東石膏的專有技術(shù)，成功將檸檬酸渣轉(zhuǎn)化成優(yōu)質(zhì)建筑石膏。利用我們現(xiàn)有的技術(shù)，每處理1000 kg 的檸檬酸石膏廢渣，綜合成本不超過200 元；如果用水洗的辦法去除廢渣中的雜質(zhì)， 其綜合成本一般不低于 900 元人民幣； 即使國外同類行業(yè)的處理成本一般不低于 1000 元人民幣，這是該項(xiàng)技術(shù)值得推廣和應(yīng)用的關(guān)鍵所在。使用檸檬酸副產(chǎn)石膏制取的建筑石膏，其質(zhì)量可與我國最好的天然石膏相媲美，華東石膏獲得“ 2014 年度安徽省重點(diǎn)新產(chǎn)品”稱號；2013 年 10 月，國家科技部對華東石膏檸檬酸石膏綜

10、合利用生產(chǎn)高性能建筑保溫石膏及工藝和裝備進(jìn)行了創(chuàng)新基金立項(xiàng)，2016 年 5月底已經(jīng)通過驗(yàn)收。（二）目的基于對有機(jī)酸產(chǎn)業(yè)的分析和檸檬酸石膏渣的綜述, 將生物化工有機(jī)酸制品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的工業(yè)副產(chǎn)品石膏渣，有效地轉(zhuǎn)化為符合優(yōu)質(zhì)建筑石膏質(zhì)量的建筑材料，變廢為寶，實(shí)現(xiàn)資源再利用，這僅僅是有機(jī)酸副產(chǎn)石膏處理技術(shù)的表觀問題，可以說， 沒有掌握和有效運(yùn)用該項(xiàng)深度處理技術(shù)，該產(chǎn)業(yè)無疑受到限制性發(fā)展。但是從有機(jī)酸整個(gè)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展而言，畢竟作為世界范圍的三大有機(jī)酸而言，除醋酸產(chǎn)品外， 檸檬酸、 L- 乳酸的技術(shù)、 裝備及成本等綜合競爭力等方面評估，中國已經(jīng)進(jìn)入世界市場的主導(dǎo)地位， 但是副產(chǎn)工業(yè)石膏的深度處理，可以

11、明確無誤地證明，需要在中國整個(gè)有機(jī)酸行業(yè)大力推廣和有效運(yùn)用，從原料的來源、 有機(jī)酸生產(chǎn)過程的副產(chǎn)石膏渣的質(zhì)量控制、石膏渣的加工制作技術(shù)、制成品的質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)、能源消耗指標(biāo)等方面予以規(guī)范，是編制本標(biāo)準(zhǔn)的根本目的。旨在提升或推動(dòng)有機(jī)酸產(chǎn)業(yè)的在世界范圍的持續(xù)發(fā)展。（三）意義1 、編制檸檬酸石膏標(biāo)準(zhǔn)，符合國家頒發(fā)的一系列產(chǎn)業(yè)鼓勵(lì)政策國家發(fā)展和改革委員會(huì)會(huì)同科學(xué)技術(shù)部等部門于2010 年 7 月聯(lián)合頒發(fā)中國資源綜合利用技術(shù)政策大綱 （2010 年第 14 號），專門涉及到食品發(fā)酵工業(yè) “三廢” 綜合利用技術(shù)，特別就廢渣綜合利用技術(shù)一款中明確提出“推廣檸檬酸廢渣替代天然石膏技術(shù)”的要求。國務(wù)院于 2010

12、 年 10 月發(fā)布關(guān)于加快培育和發(fā)展戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的決定，明確節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)為戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重點(diǎn)方向，提高資源綜合利用水平和再制造產(chǎn)業(yè)化水平為主要任務(wù)之一。2013 年 2 月，國家發(fā)改委會(huì)同科技部、工信部等聯(lián)合頒發(fā)了戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)重點(diǎn)產(chǎn)品和服務(wù)指導(dǎo)目錄，該目錄中再次明確了7 個(gè)產(chǎn)業(yè) 24 個(gè)發(fā)展方向，其中涉及到的第1 項(xiàng)產(chǎn)業(yè)第3 個(gè)發(fā)展方向，更加明確節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)的資源循環(huán)利用產(chǎn)業(yè)中的化工廢渣的產(chǎn)業(yè)導(dǎo)向，即“固體廢物生產(chǎn)水泥、 新型墻體材料等建材產(chǎn)品， 大摻量、 高附加值綜合利用產(chǎn)品” 。 2013 年 11 月，國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)會(huì)同國家發(fā)改委等九部門聯(lián)合頒發(fā)戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化發(fā)展規(guī)劃，該規(guī)

13、劃明確圍繞戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)七個(gè)領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)化體系建設(shè)目標(biāo)，到2015 年要建設(shè)60 個(gè)左右標(biāo)準(zhǔn)綜合體和研制600 項(xiàng)以上急需國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。2、編制檸檬酸石膏標(biāo)準(zhǔn)，符合國家鼓勵(lì)的“走出去”政策中國在消費(fèi)品只依靠產(chǎn)品出口，很容易產(chǎn)生貿(mào)易糾紛，難以持續(xù)發(fā)展。中國企業(yè)只有第3頁共9頁走出去，融入當(dāng)?shù)氐慕?jīng)濟(jì)體系（就像大量外資企業(yè)進(jìn)入中國一樣），才能獲得長期穩(wěn)定的發(fā)展，并可通過經(jīng)濟(jì)投資擴(kuò)大國家的政治影響。中國有機(jī)酸產(chǎn)業(yè)已經(jīng)具備“走出去”的戰(zhàn)略格局，特別是利用國外區(qū)域豐富的農(nóng)作物資料（如大豆、玉米、小麥、木薯、甘蔗等）和價(jià)格優(yōu)勢，積極在海外設(shè)立檸檬酸、乳酸、酒石酸等產(chǎn)品及其鹽類，利用當(dāng)?shù)氐南M(fèi)市場，積極開

14、展國際合作，意義深遠(yuǎn)而重大。隨著中國政府對“一路一帶”的區(qū)域合作平臺(tái)建立，國內(nèi)的一大批有實(shí)力的企業(yè)集團(tuán)，已經(jīng)陸續(xù)著手在海外進(jìn)行產(chǎn)業(yè)擴(kuò)張。（四）標(biāo)準(zhǔn)編制原則及主要內(nèi)容1、標(biāo)準(zhǔn)編制原則按照 GB/T 20001.10 2014標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第 10 部分：產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、 GB/T 20000標(biāo)準(zhǔn)化工作指南、 GB/T 1.1 給出的規(guī)則進(jìn)行該標(biāo)準(zhǔn)的整體構(gòu)思。2016年 5 月 30 日頒發(fā)了工業(yè)和通信業(yè)節(jié)能與綜合利用領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)制修訂管理實(shí)施細(xì)則( 暫行 ) 的通知（工信廳節(jié) 2016 87 號），也進(jìn)一步明確涉及到節(jié)能與綜合利用方面的規(guī)范性，在本標(biāo)準(zhǔn)編制時(shí)，一并予以充分完善。與 GB/T 9776 建筑

15、石膏的質(zhì)量指標(biāo)相比，給出檸檬酸石膏的最低質(zhì)量指標(biāo)。2、標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容包括范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、 規(guī)格和主要技術(shù)參數(shù)、技術(shù)要求、檢測與試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、產(chǎn)品的包裝、運(yùn)輸和貯存。3、制定主要技術(shù)指標(biāo)的依據(jù)作為原料，檸檬酸石膏所制作的成品應(yīng)能夠滿足國內(nèi)現(xiàn)行的GB/T 9776 最低要求 , 結(jié)合該產(chǎn)品的使用特點(diǎn)和用戶需求予以確定，然后依此對原料的質(zhì)量提出具體可行性要求。三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）和產(chǎn)品交付（一） 按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)、試驗(yàn)與產(chǎn)品驗(yàn)證，且按照用戶的常規(guī)包裝需求，確定包裝、儲(chǔ)存及運(yùn)輸規(guī)定：CJ/T 221 2005城市污水處理廠污泥檢驗(yàn)方法GB 1886.235

16、 2106 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑檸檬酸GB 5009.5 2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中蛋白質(zhì)的測定GB/T 5483 2008天然石膏GB/T 5484 2012石膏化學(xué)分析方法GB/T 5950 2008建筑材料與非金屬礦產(chǎn)品白度測量方法GB 6566建筑材料放射性核素限量GB/T 9776 2008建筑石膏GB/T 15555.1 1995 固體廢物總汞的測定冷原子吸收分光光度法HJ 766 2015 固體廢物金屬元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法JC/T 2074 2011煙氣脫硫石膏（二）有關(guān)技術(shù)指標(biāo)驗(yàn)證過程1 、抽樣及驗(yàn)證數(shù)據(jù)2018 年 10 月份起， 在中國建筑材料聯(lián)合會(huì)石

17、膏建材分會(huì)的協(xié)助下，對國內(nèi)的檸檬酸生產(chǎn)廠家提供的石膏進(jìn)行抽樣并委托國家建材檢測院進(jìn)行分析，結(jié)果見表2。第4頁共9頁表 2來自于不同廠家提供的檸檬酸石膏抽樣分析結(jié)果序檢測項(xiàng)目抽樣編號及其檢測數(shù)據(jù)號123456781白度（干基）81727370727373932附著水含量（H2 O- ）0.6811.8328.0112.0829.3624.6424.4820（濕基） /%二水硫酸鈣3（CaSO·2H O）（干77.7469.6164.2670.6568.4172.5768.069642基） /%4二氧化硅（ SiO 2）3.433.883.203.453.123.343.181.7( 干

18、基） /%三 氧 化二 鋁5（Al 2O3) （干基）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出0.8/%三 氧 化二 鐵6（Fe2O3) （干基）未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出0.7/%7脂肪（干基） /%未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出8蛋白質(zhì)（干基） /%未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出游離酸（以無水檸9檬酸 C6H8O7 計(jì)）（干0.240.410.240.250.420.240.580.01基） /%10水難溶有機(jī)物 /%0.090.09該指標(biāo)未同步安排檢測11pH 值6.23.53.65.23.13.12.95.5注：樣品來自于以下廠家：

19、1：蚌埠華東石膏有限公司（二級檸檬酸石膏）；2：蚌埠華東石膏有限公司（一級檸檬酸石膏）； 3：濰坊英軒檸檬酸有限公司（一級檸檬酸渣）；4：濰坊英軒檸檬酸有限公司（二級檸檬酸渣）； 5：江蘇宜興檸檬酸有限公司（二級檸檬酸渣）；6：萊蕪檸檬酸有限公司（檸檬酸渣）；7：江蘇宜興檸檬酸有限公司（一級檸檬酸渣）；8：七星檸檬科技有限公司（檸檬酸石膏）。2、抽樣采標(biāo)及試驗(yàn)結(jié)果分析（ 1）白度1 號及 8 號為檸檬酸石膏的成品，白度分別為81 和 93，其他樣品均為檸檬酸渣，未經(jīng)處理，可能殘留有其他雜質(zhì)，因此酸渣的顏色偏灰黃，白度較低。經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為：檸檬酸石膏的一級指標(biāo)確定為80，二級指標(biāo)確

20、定為75 是適宜的，作為檸檬酸生產(chǎn)廠家只要按照常規(guī)工藝生產(chǎn)操作，實(shí)現(xiàn)該指標(biāo)沒有障礙。（ 2）附著水含量該項(xiàng)目按照GB/T 5484-2012 第 9 章規(guī)定的干燥差減法測定。將7 組樣品放于45的烘箱中烘干3h，取出后放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，馬上測量質(zhì)量。在同樣的溫度下烘干1h，再測量。如此反復(fù)測量質(zhì)量，直到樣品恒重。1 號為檸檬酸石膏的成品，經(jīng)過處理，因此附著水含量較低，其余為濕態(tài)檸檬酸渣，附著水含量較大。試驗(yàn)結(jié)果有4 組樣品的附著水含量低于20%， 6 組樣品的附著水含量低于25%，經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為：作為檸檬酸石膏原料， 一級指標(biāo)確定為20%，二級指標(biāo)確定為25%。第5頁共9頁

21、（ 3）二水硫酸鈣含量該項(xiàng)目按照GB/T 5484-2012 第 10 章的干燥差減法測定出結(jié)晶水含量，再按照公式換算出二水硫酸鈣含量。將 7 組樣品放于230的烘箱中烘干1h，取出后放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，馬上測量質(zhì)量。在同樣的溫度下烘干1h，再測量。如此反復(fù)測量質(zhì)量，直到樣品恒重。測的恒重的樣品質(zhì)量后，按照標(biāo)準(zhǔn)中公式（1）換算得樣品中二水硫酸鈣含量。試驗(yàn)結(jié)果有 4 組樣品的二水硫酸鈣含量高于 70%， 7 組樣品的附著水含量高于 65%。經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為： 為了確保檸檬酸石膏原料的供貨質(zhì)量， 促進(jìn)原料廠家控制過程質(zhì)量，為此對于此關(guān)鍵指標(biāo)提出“就高不就低”的原則，一級指標(biāo)確定為9

22、8%，二級指標(biāo)確定為95%。（ 4）二氧化硅含量該項(xiàng)目按照GB/T5484-2012 第 13 章規(guī)定的氟硅酸容量法進(jìn)行。鑒于二氧化硅的殘留量主要來自于以碳酸鈣為主要成分的石粉（或燒制成優(yōu)質(zhì)石灰CaO），對于石粉或氫氧化鈣的純度控制尤為重要，這不僅僅影響檸檬酸質(zhì)量，也影響檸檬酸石膏的純度，盡管其中二氧化硅的殘留或多或少對石膏制取最終產(chǎn)品的質(zhì)量有一定影響，但影響的具體深度有待研究。編寫小組認(rèn)為，該指標(biāo)控制在不超過 3.50%較為適宜，對于相對嚴(yán)格要求的前提下，該指標(biāo)由供需雙方可以另行確定。（ 5）三氧化二鋁含量該項(xiàng)目按照GB/T 5484-2012 第 35 章規(guī)定的硫酸銅返滴定法進(jìn)行測定。在試

23、驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn) 8 組樣品在使用PAN指示劑溶液， 用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定的情況下，待測溶液始終未出現(xiàn)紫紅色。 對 8 組樣品進(jìn)行空白對照試驗(yàn)，同樣溶液未出現(xiàn)紫紅色。認(rèn)為 7 組樣品均未檢出三氧化二鋁。標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為：三氧化二鋁的含量低于0.05%。（ 6）三氧化二鐵含量該項(xiàng)目按照GB/T 5484-2012 第 33 章規(guī)定的EDTA直接滴定法進(jìn)行測定。在試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn) 7 組樣品在使用磺基水楊酸鈉指示劑溶液，使用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定后，溶液始終未出現(xiàn)亮黃色。 對 7 組樣品進(jìn)行空白對照試驗(yàn)， 同樣溶液未出現(xiàn)亮黃色。 認(rèn)為 7 組樣品均未檢出三氧化二鐵。標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為

24、：三氧化二鐵的含量低于0.02%。（ 7）脂肪含量該項(xiàng)目按照CJ/T 221-2005 第 5 章規(guī)定的蒸餾后滴定法進(jìn)行測定。未在 8 組樣品中檢出脂肪。該方法參照的是食品中脂肪含量的方法，食品中一般脂肪含量較高，對該產(chǎn)品中脂肪含量較低的情況不一定適用。標(biāo)準(zhǔn)編寫小組認(rèn)為，結(jié)合實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)總結(jié)，脂肪作為限制性指標(biāo)之一，其含量不宜超過 0.2%。（ 8）蛋白質(zhì)含量該項(xiàng)目按照GB5009.5-2016規(guī)定的分光光度法進(jìn)行測定。未在 7 組樣品中檢出蛋白質(zhì)。該方法參照的是食品中蛋白質(zhì)含量的方法，食品中一般蛋白質(zhì)含量較高，對該產(chǎn)品中蛋白質(zhì)含量較低的情況不一定適用。標(biāo)準(zhǔn)編寫小組認(rèn)為，結(jié)合實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)總

25、結(jié)，蛋白質(zhì)作為限制性指標(biāo)之一，其（干基）含量不宜超過0.4%。（ 9）游離酸含量第6頁共9頁該項(xiàng)目按照GB 1886.235-2016規(guī)定，對樣品中的游離酸含量, 以無水檸檬酸C6H8O7（干基）進(jìn)行測定。在試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，在使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定樣品溶液的過程中，滴入極少量氫氧化鈉標(biāo)液后，溶液隨即變?yōu)榉奂t色，同時(shí)考慮到檸檬酸渣中有較多雜質(zhì)酸，該滴定結(jié)果不能代表游離酸的實(shí)際含量。根據(jù) 8 組樣品的驗(yàn)證結(jié)果，有 4 組樣品的游離酸含量小于 0.24%， 5 組樣品的游離酸含量小于0.4%。標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為：游離酸一級不高于0.24%，二級不高于0.40%。（ 10）水難溶有機(jī)物為了

26、更加完善本標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)， 主要起草單位之一的蚌埠華東石膏有限公司有關(guān)起草人員提出了在本標(biāo)準(zhǔn)中增加“水難溶有機(jī)物”限制性指標(biāo)，檢測方法在本標(biāo)準(zhǔn)6.7中給出， 如測2+）之后的無水石膏為檢測樣品，按照GB/T 5484 2012 第定方法以 6.4.1 測定結(jié)晶水（ HO32 章規(guī)定的灼燒差減法（代用法）測定；結(jié)果表示主要采用GB/T 5484 2012 第 32 章的測定方法，按照本標(biāo)準(zhǔn)檢測的結(jié)果再減去6.5.11 、 6.5.12 和 6.6 三項(xiàng)累計(jì)測定的分項(xiàng)結(jié)果，其計(jì)算結(jié)果即為水難溶有機(jī)物含量（燒失量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）。2019 年 10 月下旬委托國家建筑節(jié)能產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心進(jìn)行檢測，其

27、樣品中水難溶有機(jī)物為 0.09%。起草小組在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中不斷征求各方面意見，認(rèn)為在原有的征求意見稿及送審稿的基礎(chǔ)上增加此項(xiàng)指標(biāo)是必要的，也基于在檸檬酸生產(chǎn)工藝中， 發(fā)酵后的檸檬酸液中含有菌絲體等固體雜質(zhì)，菌絲體等固體雜質(zhì)中含有的主要成份是蛋白質(zhì)、纖維、脂肪、醛、烴、羧酸等難溶于水的組分， 在使用板框壓濾機(jī)進(jìn)行分離過濾時(shí)，菌絲體等固體顆粒一旦混入檸檬酸石膏中，該類顆粒雜質(zhì)在 200以下的煅燒溫度中不能被灼燒和（或）分解成小分子，所以有必要對檸檬酸石膏原料中的“水不溶有機(jī)物” 進(jìn)行過程控制和組分限制，以提高原料的質(zhì)量水平。根據(jù)現(xiàn)有的石膏檢測規(guī)范，采用GB/T5484-2012 中第 32 章規(guī)定

28、的灼燒差減法可以滿足檢測要求。本標(biāo)準(zhǔn)編寫小組綜合評定認(rèn)為：該項(xiàng)限制性指標(biāo)為一級0.1%，二級 0.15%。（ 11）pH 值該項(xiàng)目按照 JC/T 2074-2011進(jìn)行測定。使用緩沖液校正pH儀后，分別對8 組樣品進(jìn)行測量。根據(jù)檢測結(jié)果， 7 組樣品的 PH值高于 3， 8 組樣品的 PH值都高于 1.5 ?；诟鱾€(gè)廠家從環(huán)保角度考慮，可能在檸檬酸石膏出廠價(jià)前是否采用水洗或天然堆放一段時(shí)間等非工藝過程， 導(dǎo)致檸檬酸石膏中殘留酸的含量不同，為此從環(huán)保要求和降低制造成本等角度考慮，編寫小組認(rèn)為，pH 值在一級和二級兩個(gè)指標(biāo)中分別確定不超過3.0 和 1.5較為適宜。（ 12）其他指標(biāo)及其說明 為了

29、滿足制造優(yōu)質(zhì)石膏產(chǎn)品的技術(shù)、生產(chǎn)和市場需要，對于檸檬酸石膏的其他限制性指標(biāo)，在標(biāo)準(zhǔn)中給出了推薦性建議，在有關(guān)條款（如標(biāo)準(zhǔn)的表1 注或者本編制說明的表 3注）中給出相應(yīng)規(guī)定。 在送審稿中給出放射性（干基）指標(biāo)，經(jīng)過抽樣檢測和與檸檬酸石膏原料廠家等討論后認(rèn)為， 制定該限制性指標(biāo)是不適宜的，從檸檬酸生產(chǎn)工藝全過程而言，不存在放射性因素，故對原送審稿給出的下列指標(biāo)，在報(bào)批稿中從表1 中予以刪除表 3 給出的指標(biāo)。表 3 放射性（干基）指標(biāo)（下表數(shù)據(jù)從送審稿的技術(shù)指標(biāo)及序號11 中采集）I Ra（內(nèi)照射指數(shù)）1.011放射性（干基）1.0I r （外照射指數(shù)）第7頁共9頁（三）產(chǎn)品交付指標(biāo)通過長期生產(chǎn)實(shí)

30、踐所積累的數(shù)據(jù)和表2 中部分樣品的抽樣分析，對于本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)，報(bào)批稿給出的技術(shù)指標(biāo)見表4。表 4檸檬酸石膏的技術(shù)要求序號項(xiàng)目指標(biāo)一級二級1白度（干基） /,80752-20.025.0附著水含量（ H O）（濕基） / %,23二水硫酸鈣（ CaSO4· 2H2O）（干基） / % ,98.095.04二氧化硅（ SiO2） ( 干基） /% , 0.105三氧化二鋁（ AlO) （干基） /% ,0.05236三氧化二鐵（ Fe2O3) （干基） /% ,0.027脂肪（干基） /%, 0.28蛋白質(zhì)（干基） /% ,0.49游離酸（以無水檸檬酸CHO 計(jì), 干基） /% ,0.240.4068710水難溶有機(jī)物 /%,