一、人造板及其制品中甲醛釋放量檢測(cè)

1、人造板及其制品中有害物質(zhì)檢測(cè)人造板及其制品主要包括中高密度纖維板、刨花板、定向刨花板、膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細(xì)木工板、飾面人造板（包括浸漬紙層壓木質(zhì)地板、實(shí)木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾面人造板等）等，被廣泛應(yīng)用于家庭裝修和公共裝修工程中，由此類材料產(chǎn)生的甲醛污染比較突出。國(guó)家質(zhì)檢總局要求，凡屬人造板及其制品均應(yīng)嚴(yán)格按照國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量進(jìn)行甲醛釋放量有害物質(zhì)的檢測(cè)。以下是三種不同方法測(cè)試甲醛釋放量：一、干燥器法測(cè)定甲醛釋放量1. 1 基本原理利用干燥器法測(cè)定甲醛釋放量的基本原理是：在一定溫度下，把已知表面積的試件放入干燥器，試件釋放的甲醛被一定

2、體積的水吸收，測(cè)定24h內(nèi)水中的甲醛含量具體可分為下面兩個(gè)步驟：第一步：收集甲醛在干燥器底部放置盛有蒸餾水的結(jié)晶皿，在其上方固定的金屬支架上放置試樣，釋放出的甲醛被蒸餾水吸收，作為試樣溶液。第二步：測(cè)定甲醛濃度用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液的吸光度，由預(yù)先繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得甲醛的濃度。1.2 儀器與試劑1.2.1 儀器（1）玻璃干燥器，直徑240mm，容積為（11±2）L；（2）金屬支架，如圖1-1所示：圖1-1 金屬支架裝置示意圖（3）水槽，可保持溫度（65±2）；（4）分光光度計(jì)，可在波長(zhǎng)412nm處測(cè)量吸光度。推薦使用光程為50mm的比色皿；（5）天平，感量0.01g；感量

3、0.0001g；（6） 玻璃器皿；500mL碘價(jià)瓶；單標(biāo)線移液管（0.1 mL，2.0 mL，25 mL，50 mL，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色堿式滴定管；量筒（10mm，50mm，100mm，250mm，500mm）；表面皿（直徑12cm15cm）；白色容量瓶（100 mL，1000 mL，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；帶塞三角燒瓶（50 mL，100 mL）；燒杯；1000 mL棕色細(xì)口瓶；滴瓶60mL；玻璃研缽直徑（10cm12cm）。 1.2.2 試劑碘化鉀（分析純）；重鉻酸鉀（K2Cr2O7優(yōu)級(jí)純）；硫代硫酸鈉（分析純）；碘化汞（分析純）；

4、無(wú)水碳酸鈉（分析純）；硫酸（分析純）；鹽酸（分析純）；氫氧化鈉（分析純）；碘（分析純）；可溶性淀粉（分析純）；乙酰丙酮（優(yōu)級(jí)純）；乙酸銨（優(yōu)級(jí)純）；甲醛溶液（濃度35%40%）。1.2.3溶液的配制（1）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（=1.84g/mL）在攪拌下緩緩倒入適量蒸餾水中，攪勻，冷卻后放置在1L容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。（2）氫氧化鈉（1mol/L）：稱取40g氫氧化鈉溶于600mL新煮沸而后冷卻的蒸餾水中，待全部溶解后加蒸餾水至1000mL，儲(chǔ)于小口塑料瓶中。（3）淀粉指示劑（1%）：稱取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸餾水中，攪拌下注入90mL沸水中，再微沸2m

5、in，放置待用（此試劑使用前配制）。（4）硫代硫酸鈉c(Na2S2O3)=0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制在感量0.01g的天平上稱取26g硫代硫酸鈉放于500mL燒杯中，加入新煮沸并已冷卻的蒸餾水至完全溶解后，加入0.05g碳酸鈉（防止分解）及0.01g碘化汞（防止發(fā)霉），然后再用新煮沸并已冷卻的蒸餾水稀釋成1L，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，靜置8d10d再進(jìn)行標(biāo)定。標(biāo)定稱取在120下烘至恒重的重鉻酸鉀0.10g0.15g，精確至0.0001g，然后置于500mL碘價(jià)瓶中，加25mL蒸餾水，搖動(dòng)使之溶解，再加2g碘化鉀及5mL鹽酸（=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10m

6、in，再加蒸餾水150mL，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定到成草綠色，加入淀粉指示劑3mL，繼續(xù)滴定致突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉的用量V。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L），由下式計(jì)算：（5）碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）：在感量0.01g的天平上稱取碘6.5g及碘化鉀15g，同置于洗凈的玻璃研缽內(nèi)，加少量蒸餾水研磨至碘完全溶解后至于500mL燒杯中。也可以將碘化鉀溶于少量蒸餾水中，然后在不斷攪拌下加入碘，使其完全溶解后轉(zhuǎn)至500的棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。（6）乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸餾水稀釋至刻度

7、，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。（7）乙酰銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%）：在感量為0.01g的天平上稱取200g乙酸銨于500mL燒杯中，加蒸餾水完全溶解后轉(zhuǎn)至1L棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。1.3試件1.3.1試件尺寸：長(zhǎng)l=（150±1.0）mm；寬b=（50±1.0）mm。試件的總表面積包括側(cè)面、兩端和表面，應(yīng)接近1800cm2。據(jù)此確定試件數(shù)量。1.3.2測(cè)試次數(shù)：試件的數(shù)量為兩組，兩次甲醛釋放量的差異在算數(shù)平均值的20%之內(nèi)，否則選擇第3組試件重新測(cè)定。1.3.3試件的平衡處理：試件在相對(duì)濕度65±5）%、溫度（20±2）條件下放置7d或平衡

8、至質(zhì)量恒定。試件質(zhì)量恒定是指前后間隔24h兩次質(zhì)量所得質(zhì)量差不超過(guò)試件質(zhì)量的0.1%。平衡處理時(shí)試件間隔至少25mm，以便空氣可以在試件表面自由循環(huán)。當(dāng)甲醛背景濃度較高時(shí)，甲醛含量較低的試件將從周?chē)h(huán)境吸收甲醛。在試件儲(chǔ)存和平衡處理時(shí)應(yīng)小心避免發(fā)生這種情況。可采用甲醛排除裝置或在房間放置少量的試件來(lái)達(dá)到目的。在結(jié)晶皿中放300mL蒸餾水。置于平衡處理環(huán)境24h。然后測(cè)定甲醛濃度以得到背景濃度。最大的背景濃度應(yīng)低于試件釋放的甲醛濃度（例如：試件可能釋放的甲醛濃度為0.3mg/L。那么背景濃度應(yīng)低于0.3mg/L。）1.4 測(cè)試步驟1.4.1 甲醛溶液的收集試驗(yàn)前，用水清洗干燥器和結(jié)晶皿并烘干。如

9、圖1-2所示，在直徑為240mm（容積911L）的干燥器底部放置直徑為120mm，高度為60mm的結(jié)晶皿，在結(jié)晶內(nèi)加入300mL蒸餾水。在干燥器上部放置金屬支架，金屬支架上固定試件，試件之間互不接觸，如圖1-2所示。測(cè)定裝置在（20±0.5）下放置24h，蒸餾水吸收從試件釋放出的甲醛，此溶液作為待測(cè)液。第一節(jié) 置鉀001O)=0.1mol/L44444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444 圖1-2 干燥器裝置示意圖充分混合結(jié)晶皿內(nèi)的甲醛

10、溶液。用甲醛溶液清洗一個(gè)100mL的單標(biāo)容量瓶，然后定容至100mL。用玻璃塞封上容量瓶。如果樣品不能立即檢測(cè)，應(yīng)密封貯存在容量瓶中，在05下保存，但不超過(guò)30h。1.4.2 甲醛含量的測(cè)定（1）試樣的測(cè)定量取10mL乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）和10mL乙酸銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%）于50mL帶塞三角瓶中，再?gòu)慕Y(jié)晶皿中移取10mL待測(cè)液到該燒瓶中。塞上瓶塞，搖勻，再放到（40±2）的水槽中加熱15min，然后把這種黃綠色的溶液靜置暗處，冷卻至室溫。在分光光度計(jì)上412nm處，以蒸餾水作為對(duì)比溶液，調(diào)零。用厚度為0.5cm的比色皿測(cè)定萃取溶液的吸光度，記為As。同時(shí)用蒸餾水代替

11、萃取液做空白試驗(yàn)，確定空白值A(chǔ)0。1.4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線是根據(jù)甲醛溶液質(zhì)量濃度與吸光度繪制的，其質(zhì)量濃度用碘量法測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線至少每月檢查一次。a）甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定： 將大約2.5mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。甲醛溶液濃度按下述方法標(biāo)定：量取20mL甲醛溶液與25mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液、10mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入100mL帶塞三角瓶中混合。靜置暗處15min后，把1mol/L硫酸溶液15mL加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入幾滴1%淀粉指示劑溶液，繼續(xù)滴定至溶液變?yōu)闊o(wú)色。同時(shí)用20mL蒸餾水作空白實(shí)驗(yàn)。甲

12、醛溶液的濃度按式（1-1）計(jì)算： =（V0V）×15×c2×1000/20 （1-1）式中： 甲醛的質(zhì)量濃度，mg/L； V0滴定空白溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； c2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L； 15 甲醛（1/2CH2O）的摩爾質(zhì)量，g/mol。b）甲醛校定溶液：按a）中確定的甲醛溶液的質(zhì)量濃度，計(jì)算含有3mg的甲醛溶液體積。用移液管移取該體積數(shù)到1000mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度，則1mL校定溶液中含有3µg甲醛（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制具體方法：將0，5

13、，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分別移加到100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度。然后分別取出25mL溶液，按上述方法進(jìn)行光度測(cè)定分析。根據(jù)甲醛濃度（03mg/mL之間）吸光情況繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖1-3所示。斜率由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算確定，保留四位有效數(shù)字。標(biāo)準(zhǔn)曲線至少每周檢查一次。圖1-3 甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖1.4 數(shù)據(jù)記錄與分析（1）結(jié)果表示甲醛溶液的濃度按下式計(jì)算，精確至0.1mg/mL： = × (As - A0)×1800/A 式中：甲醛濃度，mg/mL； 標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率； As待測(cè)液的吸光度；A0蒸餾水的吸光度。A試件的表面積，單位為平方厘米（cm2）注意：

14、一張板的甲醛釋放量是同一張板內(nèi)二個(gè)試件甲醛釋放量的算術(shù)平均值，精確至0.1mg/mL。（2）數(shù)據(jù)記錄（見(jiàn)表1-1）表1-1 干燥器法測(cè)定甲醛釋放量數(shù)據(jù)記錄項(xiàng) 目12待測(cè)液的吸光度As空白液的吸光度A0標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率甲醛溶液濃度（mg/mL）試件的表面積A（cm2 ）甲醛釋放量平均值二、穿孔萃取法測(cè)定甲醛釋放量2. 1 基本原理穿孔法測(cè)定甲醛釋放量，基于下面兩個(gè)步驟：第一步：穿孔萃取把游離甲醛從板材中全部分離出來(lái)，它分為兩個(gè)過(guò)程。首先將溶劑甲苯與試件共熱，通過(guò)液-固萃取使甲醛從板材中溶解出來(lái)，然后將溶有甲醛的甲苯通過(guò)穿孔器與水進(jìn)行液-液萃取，把甲醛溶于水中。第二步：測(cè)定甲醛水溶液的濃度。碘量法：

15、鈉溶液中，游離甲醛被氧化成甲酸，進(jìn)一步再生成甲酸鈉，過(guò)量的碘生成次碘鈉和碘化鈉，在酸性溶液中又還原成碘，用硫代硫酸鈉滴定剩余的碘，測(cè)得游離甲醛含量。光度法：在乙酰丙酮和乙酸銨混合溶液中，甲醛與乙酰丙酮反應(yīng)生成二乙?；浔R剔啶，在波長(zhǎng)為412nm時(shí)，它的吸光度最大。2. 2 儀器與試劑2.2.1儀器（1）穿孔萃取儀包括四個(gè)部分，如圖2-1所示：標(biāo)準(zhǔn)磨口圓底燒瓶，1000mL，用以加熱試件與溶劑進(jìn)行液-固萃取；萃取管，具有邊管（包以石棉繩）與小虹吸管，中間放置穿孔器進(jìn)行液-液穿孔萃??；冷凝管，通過(guò)一個(gè)大小接頭與萃取管聯(lián)結(jié)，可促成甲醛-甲苯氣體冷卻液化與回流；液封裝置，防止甲醛氣體逸出的虹吸裝置，

16、包括90°彎頭，小直管防虹吸球與三角燒瓶（2）套式恒溫器，宜于加熱1000mL圓底燒瓶，功率300w，可調(diào)溫度范圍50200°C。（3）天平。感量0.01g；0.0001g。（4）水銀溫度計(jì)，0300°C。（5）鼓風(fēng)干燥箱，溫度可保持103°C±2°C。（6）分光光度計(jì)，可在412nm處測(cè)量吸光度。推薦使用光程至少為50mm的比色皿。（7）水槽，可保持溫度60±1）（8）玻璃器皿 500mL碘價(jià)瓶；單標(biāo)線移液管（0.1，2.0，25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色堿式滴定管；量筒；干燥器（直徑

17、2024cm）；表面皿（直徑12cm）；白色容量瓶（100，1000，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；帶塞三角燒瓶（50，100 mL）；燒杯；1000 mL棕色細(xì)口瓶；滴瓶；玻璃研缽。2.2.2 試劑甲苯（分析純）；碘化鉀（分析純）；重鉻酸鉀（優(yōu)級(jí)純）；硫代硫酸鈉（分析純）；碘化汞（分析純）；無(wú)水碳酸鈉（分析純）；硫酸（分析純）；鹽酸（分析純）；氫氧化鈉（分析純）；碘（分析純）；可溶性淀粉（分析純）；乙酰丙酮（優(yōu)級(jí)純）；乙酸銨（優(yōu)級(jí)純）；甲醛溶液（濃度35%40%）。2.3溶液配制（1）硫酸（1：1體積濃度）：量取1體積硫酸（=1.84g/mL）在攪拌下緩緩倒入1體積蒸餾水中，攪

18、勻，冷卻后放置在細(xì)口瓶中。（2）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（=1.84g/mL）在攪拌下緩緩倒入適量蒸餾水中，攪勻，冷卻后放置在1L容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。（3）氫氧化鈉（1mol/L）：稱取40g氫氧化鈉溶于600mL新煮沸而后冷卻的蒸餾水中，待全部溶解后加蒸餾水至1000mL，儲(chǔ)于小口塑料瓶中。（4）淀粉指示劑（1%）：稱取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸餾水中，攪拌下注入90mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此試劑使用前配制）。（5）硫代硫酸鈉c(Na2S2O3)=0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制在感量0.01g的天平上稱取26g硫代硫酸鈉放于500mL燒杯中，加

19、入新煮沸并已冷卻的蒸餾水至完全溶解后，加入0.05g碳酸鈉（防止分解）及0.01g碘化汞（防止發(fā)霉），然后再用新煮沸并已冷卻的蒸餾水稀釋成1L，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，靜置810天再進(jìn)行標(biāo)定；標(biāo)定稱取在120下烘至恒重的重鉻酸鉀0.100.15g，精確至0.0001g，然后置于500mL碘價(jià)瓶中，加25mL蒸餾水，搖動(dòng)使之溶解，再加2g碘化鉀及5mL鹽酸（p=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10min，再加蒸餾水150mL，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定至成草綠色，加入淀粉指示劑3mL，繼續(xù)滴定至突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉的用量V。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L

20、），由下式計(jì)算：（6）硫代硫酸鈉c(Na2S2O3)=0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制根據(jù)公式C濃V濃=C稀V稀，計(jì)算配制0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液需用多少體積已知摩爾濃度（0.1mol/L）的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液去稀釋（保留小數(shù)點(diǎn)后二位），然后精確地從滴定管中放出由計(jì)算所得的0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（精確至0.01mL）于1L容量瓶中，并加水稀釋到刻度，搖勻；標(biāo)定由于0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液是經(jīng)標(biāo)定的并精確稀釋的，所以可達(dá)到0.01mol/L的要求濃度，勿須再標(biāo)定。（7）碘c(1/2I2)=0.1mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液：在感量0.01g的天平上稱取碘13g及碘化鉀

21、30g，同置于洗凈的玻璃缽體中，加少量放于500mL燒杯中，加少量蒸餾水磨至碘完全溶解。也可以將碘化鉀溶于少量蒸餾水中，然后在不斷攪拌下加入碘，使其完全溶解后轉(zhuǎn)至1L的棕色容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。（8）碘c(1/2I2)=0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液：用移液管吸取0.1mol/L碘溶液100mL于1L棕色容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處；標(biāo)定此溶液不作預(yù)先標(biāo)定。使用時(shí)，借助與試液同時(shí)進(jìn)行的空白試驗(yàn)以0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。（9）乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）溶液：用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存

22、于暗處。（10）乙酸銨（質(zhì)量百分濃度20%）溶液：在感量為0.01g的天平上稱取200g乙酸銨于500mL燒杯中，加蒸餾水完全溶解后轉(zhuǎn)至1L棕色容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，儲(chǔ)存于暗處。2.4試件2.4.1試件尺寸：長(zhǎng)l=25mm；寬b=25mm；厚度為板厚。質(zhì)量約為500g。其中100g用于含水率測(cè)定。2.4.2試件平衡處理：企業(yè)內(nèi)部由于質(zhì)量控制進(jìn)行甲醛含量測(cè)定，可在板冷卻后立即取樣，在室溫下密封保存。取樣后72h內(nèi)必須測(cè)定甲醛含量。若本方法用于除企業(yè)質(zhì)量控制之外的其他方面。例如已安裝好的板，采用的取樣、試件制備和平衡處理等所有影響最終結(jié)果的方法都需經(jīng)過(guò)雙方同意并在試驗(yàn)報(bào)告中說(shuō)明。除非另有商議

23、，應(yīng)把試件放在溫度（20±1）、相對(duì)濕度65±5）%條件下放至質(zhì)量恒定。相隔24h兩次稱重之差不超過(guò)試件質(zhì)量的0.1%，即視為質(zhì)量恒定。試件平衡處理時(shí)應(yīng)避免其他來(lái)源的甲醛污染試件。2.4.3測(cè)試次數(shù)：試樣一式兩份，進(jìn)行2次穿孔萃取試驗(yàn)。兩次穿孔值之差不應(yīng)大于0.5mg/100g，否則進(jìn)行第三次萃取試驗(yàn)。2.5測(cè)試步驟：（1）儀器裝置的安裝先將儀器如圖2-1所示安裝，并固定在鐵座上。采用套式恒溫器加熱燒瓶。（2） 萃取操作稱取110g試件（精確到0.01g），加到1000mL圓底燒瓶中同時(shí)加入600mL甲苯，另將100mL甲苯及1000mL蒸餾水加入萃取管內(nèi)，使液面據(jù)虹吸管出

24、口20mm-30mm。在液封裝置的三角瓶中加入200mL蒸餾水安裝妥當(dāng)，保證每個(gè)接口緊密而不漏氣，可涂上凡士林或活塞油脂。打開(kāi)冷卻水，然后開(kāi)始蒸餾。調(diào)節(jié)加熱器，使其開(kāi)始加熱20min30min開(kāi)始回流，萃取進(jìn)行（120±5）min，從通過(guò)穿孔器的第一滴甲苯開(kāi)始計(jì)時(shí)。在整個(gè)萃取過(guò)程中，甲苯應(yīng)有規(guī)律的回流，每分鐘回流速度為70滴90滴，以便防止液封三角瓶中的水虹吸回到穿孔器附件中，并使穿孔器中的甲苯液柱保持一定高度，使冷凝下來(lái)的帶有甲醛的甲苯從穿孔器的底部穿孔而出并溶于水中，因甲苯比重小于1，浮于水面之上，并通過(guò)穿孔器附件的小虹吸管返回到燒瓶中?；亓鲿r(shí)萃取管中液體溫度不超過(guò)40，若溫度超

25、過(guò)40，則必須采取降溫措施，以保證甲醛在水中的溶解。穿孔器附件的水面不能超過(guò)最高水位線，以免吸收甲醛的水溶液通過(guò)小虹吸管進(jìn)入燒瓶，為了防止該現(xiàn)象，可將穿孔器附件中吸收液轉(zhuǎn)移至2000mL容量瓶中。整個(gè)加熱過(guò)程中，應(yīng)有專人看管，以免發(fā)生意外事故。在萃取結(jié)束時(shí)，移開(kāi)加熱器，讓儀器迅速冷卻，此時(shí)錐形瓶中的液封水會(huì)通過(guò)冷凝管回到萃取管中，起到了洗滌儀器上半部的作用。開(kāi)啟穿孔器附件底部的活塞，將甲醛吸收液全部轉(zhuǎn)至2000mL容量瓶中，再加入兩份200mL蒸餾水清洗三角燒瓶，并讓它虹吸回流到穿孔器附件中，合并轉(zhuǎn)移到2000mL容量瓶中。將容量瓶用蒸餾水稀釋至刻度，若有少量甲苯混入，可用滴管吸除后再定容、搖

26、勻、待定量。在萃取過(guò)程中若有漏氣或停電間斷，此項(xiàng)試驗(yàn)需重做。試驗(yàn)用過(guò)的甲苯屬易燃品應(yīng)妥善處理，若有條件可重蒸脫水，回收利用。（3）空白試驗(yàn)：采用上述方法，使用同批甲苯，不加試件，進(jìn)行萃取操作，得到萃取空白液。如果600mL甲苯中甲醛含量超過(guò)0.2mg，則該甲苯不能使用。2.3.4 試件含水率的測(cè)定在測(cè)定甲醛釋放量的同時(shí)必須將余下試件進(jìn)行含水率測(cè)定。（1）測(cè)試方法試件在取樣后立即稱量（稱取三份），精確至0.01g。應(yīng)注意避免含水率在取樣到稱量期間發(fā)生變化。 試件在溫度計(jì)103±2的條件下干燥至恒重，在干燥器內(nèi)冷卻后，應(yīng)立即稱量，以防試件含水率變化超過(guò)0.1%。（2）測(cè)試結(jié)果試件的含水量

27、H（%）應(yīng)按下式計(jì)算，精確至0.1%。H= ( m0m1) /m1×100 式中：m0取樣時(shí)試件的質(zhì)量，g； m1試件干燥至恒重后的質(zhì)量，g。每張板的含水率，為三個(gè)試件含水率的算術(shù)平均值，精確至0.1%。2.3.5甲醛含量的定量操作：2.3.5 2.3.6 甲醛含量的標(biāo)定（1）甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：將大約2mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。甲醛溶液濃度按下述方法標(biāo)定：量取20mL甲醛溶液與25mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液、10mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入100mL帶塞三角瓶中混合。靜置暗處15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫

28、代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入幾滴1%淀粉指示劑溶液，繼續(xù)滴定至溶液變?yōu)闊o(wú)色。同時(shí)用20mL蒸餾水作空白實(shí)驗(yàn)。甲醛溶液的濃度按式（2-1）計(jì)算： =（V0V）×15×c2×1000/20 （2-1）式中： 甲醛的質(zhì)量濃度，mg/L； V0滴定空白溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； c2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；15 甲醛（1/2CH2O）的摩爾質(zhì)量，g/mol。（2）甲醛校定溶液按a）中確定的甲醛溶液質(zhì)量濃度，計(jì)算含有甲醛3mg的甲醛溶液體積。用移液管移取該體

29、積數(shù)到1000mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度，則1mL校定溶液中含有3µg甲醛。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線是根據(jù)甲醛溶液繪制的，其濃度用碘量法測(cè)定。具體方法：將0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分別移加到100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度。然后分別取出10mL溶液，按上述方法進(jìn)行吸光度測(cè)定分析。根據(jù)甲醛濃度（015mg/L之間）吸光情況繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖2-2所示。斜率由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算確定，保留四位有效數(shù)字。標(biāo)準(zhǔn)曲線至少每周檢查一次。圖2-2 甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖（3）試樣的測(cè)定量取10mL乙酰丙酮（體積百分濃度0.4%）和10mL乙酸銨溶液（質(zhì)量百分濃度20%

30、）于50mL帶塞三角瓶中，再?gòu)慕Y(jié)晶皿中移取10mL待測(cè)液到該燒瓶中。塞上瓶塞，搖勻，再放到（60±2）的水槽中加熱15min，然后把這種黃綠色的溶液靜置避光處，冷卻至室溫（約1h）。在分光光度計(jì)上412nm處，以蒸餾水作為對(duì)比溶液，調(diào)零。用厚度為0.5cm的比色皿測(cè)定萃取溶液的吸光度，記為As。同時(shí)用蒸餾水代替萃取液做空白試驗(yàn)，確定空白值A(chǔ)b。2.4 數(shù)據(jù)記錄與分析（1）結(jié)果表示甲醛含量按式（2-2）計(jì)算，精確至0.1mg/mL： （2-2）刨花板、定向刨花板和干法纖維板的甲醛釋放量（或穿孔值）是板材平衡處理到含水率為6.5%時(shí)的值，當(dāng)板材含水率不同時(shí)，采用含水率修正系數(shù)F校正甲醛含

31、量。對(duì)于把刨花板和定向刨花板，當(dāng)3%H10%時(shí)，采用下式的含水率修正系數(shù)進(jìn)行校正。F=-0.133H+1.86對(duì)于干法纖維板如中密度纖維板，采用如下兩式的含水率修正系數(shù)進(jìn)行校正：當(dāng)板材含水率為4%H9%時(shí)：F=-0.133H+1.86當(dāng)板材含水率為H4%和H9%時(shí)： F=0.636+3.12e-0.316H注意：一張板的甲醛釋放量是同一張板內(nèi)二個(gè)試件甲醛釋放量的算術(shù)平均值，精確至0.1mg/mL。（2）數(shù)據(jù)記錄（見(jiàn)表2-1）表2-1 穿孔法法測(cè)定甲醛釋放量數(shù)據(jù)記錄項(xiàng) 目12待測(cè)液的吸光度AB空白液的吸光度A0標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率f試件含水率H（%）容量瓶體積V（mL） 試件質(zhì)量M0（g）甲醛含量E（

32、mg/100g）平均值三、氣候箱法測(cè)定甲醛釋放量3. 1 基本原理利用氣候箱法測(cè)定甲醛釋放量基于下面兩個(gè)步驟：第一步：具有一定面積的樣品放入溫度、相對(duì)濕度、空氣流速和空氣置換率控制在一定值的氣候箱內(nèi)。甲醛從樣品中釋放出來(lái)，與箱內(nèi)空氣混合，定期抽取箱內(nèi)空氣，將抽出的空氣通過(guò)盛有蒸餾水的吸收瓶，空氣中的甲醛全部溶入水中；第二步：測(cè)定吸收液中的甲醛量及抽取的空氣體積，計(jì)算出每立方米空氣中的甲醛量，以毫克每立方米(mg/m3)表示，抽氣是周期性的，直到氣候箱內(nèi)的空氣中甲醛濃度達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)為止。3. 2 儀器與試劑3.2.1 儀器（1）氣候箱容積為1m3，箱體內(nèi)表面應(yīng)為惰性材料，不會(huì)吸附甲醛。箱內(nèi)應(yīng)有空

33、氣循環(huán)系統(tǒng)以維持箱內(nèi)空氣充分混合及試樣表面的空氣速度為0.1 m /s0.3 m /s，箱體上應(yīng)有調(diào)節(jié)空氣流量的空氣人口和空氣出口裝置，如圖3-1所示?？諝庵脫Q率維持在(1.0±0.05)h -1，要保證箱體的密封性。進(jìn)人箱內(nèi)的空氣甲醛濃度在0.006mg/m3以下。圖3-1 人工氣候箱（2）恒溫恒濕室溫度和相對(duì)濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)應(yīng)能保持箱內(nèi)溫度為(23±0.5)°C，相對(duì)濕度為(50±5)%，而且空氣置換率至少1次/h。（3）空氣抽樣系統(tǒng)空氣抽樣系統(tǒng)包括：抽樣管（如硅膠管）、2個(gè)100m L的吸收瓶、硅膠干燥器、氣體抽樣泵、氣體流量計(jì)、氣體計(jì)量表（配有溫度計(jì)

34、）。（4）水槽；（5）分光光度計(jì)； （6）天平；（7）玻璃器皿 500mL碘價(jià)瓶；單標(biāo)線移液管（0.1，2.0，25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色堿式滴定管；量筒；干燥器（直徑2024cm）；表面皿（直徑12cm）；白色容量瓶（100，1000，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；帶塞三角燒瓶（50，100 mL）；燒杯；1000 mL棕色細(xì)口瓶；滴瓶；玻璃研缽；小口塑料瓶（500，1000 mL）。3.2.2 試劑碘化鉀（分析純）；重鉻酸鉀（優(yōu)級(jí)純）；硫代硫酸鈉（分析純）；碘化汞（分析純）；無(wú)水碳酸鈉（分析純）；硫酸（分析純）；鹽酸（分析純）；氫氧化

35、鈉（分析純）；碘（分析純）；可溶性淀粉（分析純）；乙酰丙酮（優(yōu)級(jí)純）；乙酸銨（優(yōu)級(jí)純）；甲醛溶液（濃度35%40%）。3.3試件：3.3.1試件尺寸：長(zhǎng)l=500±5）mm；寬b=（500±5）mm試件的表面積為1mm2，有帶榫舌的突出部分去掉。3.2.3試件平衡處理試件在（23±1）、相對(duì)濕度（50±5）%條件下放置（15±2）d，試件之間距離至少25mm，使空氣在所用試件表面上自由循環(huán)。恒溫恒濕室內(nèi)空氣置換率至少每小時(shí)1次（h-1），室內(nèi)空氣中甲醛質(zhì)量濃度不能超過(guò)0.10mg/m3。3.2.4試件封邊：試件平衡后，采用不含甲醛的鋁膠帶封邊，

36、未封邊的長(zhǎng)度l與試件表面積的比例為l/A=1.5m/m2。對(duì)于尺寸為0.5m×0.5m板厚的試件，試驗(yàn)需2塊試件，每塊試件為封邊長(zhǎng)度為l=0.5m2×1.5m/m2。地板只測(cè)量暴露面。采用不含甲醛的膠黏劑將2塊試件背靠背粘起來(lái)，或者用鋁箔將試件的一面密封起來(lái)，所有側(cè)邊均用鋁箔密封。3. 3 測(cè)試步驟3.3.1測(cè)試條件：在試驗(yàn)全過(guò)程中，氣候箱內(nèi)保持下列條件：溫度：（23±0.5）；相對(duì)濕度：（50±3）%；承載率：（1.0±0.02）m2/ m3；空氣置換率：（1.0±0.05）h-1；試樣表面空氣流速：（0.10.3）m/s。3.3.

37、2試件的放置：試件完成平衡處理后，在1h內(nèi)放入氣候箱。試件應(yīng)垂直放置于氣候箱的中心位置器表面與空氣流動(dòng)的方向平行，試件之間的距離不小于200mm。3.3.3取樣：取樣裝置連接示例見(jiàn)下圖：先將空氣抽樣系統(tǒng)與氣候箱的空氣出口相連接。2個(gè)吸收瓶中各加入25mL蒸餾水，串聯(lián)在一起，開(kāi)動(dòng)抽氣泵，抽氣速度控制在2L/min左右，至少抽取120L氣體。取樣時(shí)記錄檢測(cè)室溫度。3.3.4甲醛質(zhì)量濃度定量方法：將兩個(gè)吸收瓶的溶液充分混合。用移液管取10mL吸收液至50mL容量瓶中，再加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL乙酸銨溶液，塞上瓶塞，搖勻，再放到（60±11）的水槽中加熱10min，然后把這黃綠色的

38、溶液在避光處室溫下存放約1h。在分光光度計(jì)上412nm波長(zhǎng)處，以蒸餾水作為對(duì)比溶液，調(diào)零。用50nm光程的比色皿測(cè)定吸收液的吸光度As同時(shí)用蒸餾水代替吸收液，采用相同方法作空白試驗(yàn)，3.3.5確定空白值A(chǔ)0吸收液的吸光度測(cè)定值與空白吸光度測(cè)定值之差乘以校正曲線的斜率，再乘以吸收液的體積，即為每個(gè)吸收瓶中的甲醛量。如果可以達(dá)0.005mg/m3低限值，也可以使用10nm光程的比色皿。測(cè)試期限，在測(cè)試的第一天，不需要取樣，然后從第二天至第5天，每天取樣兩次。每次取樣的時(shí)間間隔應(yīng)超過(guò)3h。在經(jīng)過(guò)前三天達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，可停止取樣2次。因此，當(dāng)最后4次測(cè)定的甲醛濃度的平均值與最大或最小之間的偏差值低于5%

39、或低于0.0058mg/3具體如下。平均值：c平均=（cncn-1cn-2cn-3）/4偏差值：d最大絕對(duì)值【(c平均cn)(c平均cn-1)( c平均-cn-2)( c平均-cn-3)】達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)：d×100c平均，或d0.005mg/m3其中cn是最后一次濃度測(cè)量值，cn-1是倒數(shù)第二次濃度測(cè)定值，以此類推。在節(jié)假日，（如周末）可取消取樣，但是穩(wěn)定狀態(tài)的判定應(yīng)往后推延，直至完成最后4次測(cè)定。如果在前5天沒(méi)有達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，取樣數(shù)應(yīng)降低到每天1次，直到達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，當(dāng)測(cè)試次數(shù)超過(guò)4次，最后2次測(cè)定結(jié)果的差異小于5%時(shí)，即認(rèn)為已達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。最后2次測(cè)定結(jié)果的平均值即為最終測(cè)定值。如

40、果在28天內(nèi)仍未達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，則用第28天的測(cè)定值作為穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)的甲醛釋放量測(cè)定值。 1）甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：將大約1mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。甲醛溶液濃度按下述方法標(biāo)定：量取20mL甲醛溶液與25mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液、10mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入100mL帶塞三角瓶中混合。靜置暗處15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入幾滴1%淀粉指示劑溶液，繼續(xù)滴定至溶液變?yōu)闊o(wú)色。同時(shí)用20mL蒸餾水作空白實(shí)驗(yàn)。甲醛溶液的濃度按式（2-1）計(jì)算： =（V0V）×15

41、5;c2×1000/20 （2-1）式中： 甲醛的質(zhì)量濃度，mg/L； V0滴定空白溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； c2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；15 甲醛（1/2CH2O）的摩爾質(zhì)量，g/mol。2）甲醛校定溶液按a）中確定的甲醛溶液質(zhì)量濃度，計(jì)算含有甲醛3mg的甲醛溶液體積。用移液管移取該體積數(shù)到1000mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度，則1mL校定溶液中含有3µg甲醛。3.3.6標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：將0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分別移加到100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋到刻度。然后分別取出10mL溶液，按上述方法進(jìn)行光度測(cè)定分析。根據(jù)甲醛