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1、大鍵 的書寫(shxi)及認(rèn)識(shí)第一頁,共15頁。2鍵:原子軌道垂直于鍵軸以鍵:原子軌道垂直于鍵軸以“肩并肩并肩肩”方式重疊所形成的化學(xué)鍵稱為方式重疊所形成的化學(xué)鍵稱為(chn wi) 鍵,鍵,雜化軌道不雜化軌道不能形成能形成 鍵,鍵,只有未雜化的軌道只有未雜化的軌道才能形成才能形成 鍵。鍵。第二頁,共15頁。1、苯分子(fnz)中的p-p大鍵 苯的結(jié)構(gòu)式里的碳-碳鍵有單鍵和雙鍵之分,這種結(jié)構(gòu)滿足了碳的四價(jià),可是事實(shí)上苯分子(fnz)的單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)和鍵能并沒有區(qū)別,苯的結(jié)構(gòu)式并不能反映這個(gè)事實(shí)。用形成p-p大鍵的概念可以解決這個(gè)矛盾。第三頁,共15頁。1、苯分子(fnz)中的p-p大鍵苯中的
2、碳原子取苯中的碳原子取sp2雜化,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的雜化,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的p軌道軌道,垂直于分子平面而相互平行。所以我們認(rèn)為所有,垂直于分子平面而相互平行。所以我們認(rèn)為所有6個(gè)平行個(gè)平行p軌道總軌道總共共6個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)苯環(huán)的個(gè)電子在一起形成了彌散在整個(gè)苯環(huán)的6個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)碳原子上下形成了一個(gè)個(gè)p-p離域大離域大鍵,符號(hào)鍵,符號(hào)66。(即。(即6個(gè)個(gè)P軌道左右軌道左右“肩并肩肩并肩”相互相互重疊形成一個(gè)整體)用重疊形成一個(gè)整體)用p-p大大鍵鍵(有機(jī)化學(xué)中的共軛體系有機(jī)化學(xué)中的共軛體系)的概念的概念(ginin)苯的結(jié)構(gòu)式寫成如下右圖更好。后者
3、已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。苯的結(jié)構(gòu)式寫成如下右圖更好。后者已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。 66參與(cny)成鍵的電子數(shù)參與成鍵的原子數(shù)第四頁,共15頁。2、丁二烯中p-p大鍵第五頁,共15頁。第六頁,共15頁。3、CO2分子(fnz)里的大鍵CO2的碳原子取sp雜化軌道,它的兩個(gè)未參加雜化的p軌道在空間的取向(q xin)是跟sp雜化軌道的軸相互垂直(垂直于分子平面)。這兩個(gè)未雜化的P軌道可形成鍵,CO2分子里應(yīng)有兩套大鍵。其結(jié)構(gòu)如下圖 三個(gè)原子各有一個(gè)P軌道參與形成大鍵,有未對(duì)電子的優(yōu)先。為3原子4電子的p-p大鍵,符號(hào)為34。第七頁,共15頁。4、CO32離子中的大離子中的大鍵鍵碳酸根離子屬于碳酸根離子屬于AY
4、3型分子,中心碳原子取型分子,中心碳原子取sp2雜化雜化形式,碳原子上有一個(gè)未雜化的垂直于分子平面的形式,碳原子上有一個(gè)未雜化的垂直于分子平面的p軌軌道;其中容納一個(gè)電子,有兩個(gè)道;其中容納一個(gè)電子,有兩個(gè)O各得了各得了1個(gè)電子,個(gè)電子,結(jié)構(gòu)式如下結(jié)構(gòu)式如下(rxi)圖。故四個(gè)原子各有一個(gè)圖。故四個(gè)原子各有一個(gè)P軌道參與軌道參與形成大形成大鍵,有未對(duì)電子的優(yōu)先。鍵,有未對(duì)電子的優(yōu)先。共有共有6個(gè)電子形成個(gè)電子形成大大鍵,符號(hào)為鍵,符號(hào)為46。第八頁,共15頁。 O3分子的中心分子的中心O原子采取原子采取sp2雜化,只有雜化,只有1個(gè)個(gè)P軌道未雜化。軌道未雜化。1個(gè)個(gè)sp2雜化軌道容納孤電子對(duì)、
5、另雜化軌道容納孤電子對(duì)、另2個(gè)個(gè)sp2雜化軌道和兩個(gè)雜化軌道和兩個(gè)(lin )端位端位O原子形成兩個(gè)原子形成兩個(gè)(lin )s鍵,鍵,中心中心O原子未雜化的原子未雜化的P軌道上軌道上2個(gè)電子和兩個(gè)個(gè)電子和兩個(gè)(lin )配位配位O原子上原子上p軌道中各軌道中各1個(gè)電個(gè)電子,共有子,共有4個(gè)電子個(gè)電子,形成離域形成離域34鍵。鍵。5、O3分子分子(fnz)里的大里的大鍵鍵第九頁,共15頁。 6、石墨分子結(jié)構(gòu)是層形結(jié)構(gòu),每層是由無限個(gè)碳、石墨分子結(jié)構(gòu)是層形結(jié)構(gòu),每層是由無限個(gè)碳六元環(huán)所形成的平面,其中的碳原子取六元環(huán)所形成的平面,其中的碳原子取sp2雜化,雜化,與苯的結(jié)構(gòu)類似,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化與苯的結(jié)構(gòu)類似,每個(gè)碳原子尚余一個(gè)未參與雜化的的p軌道,垂直于分子平面而相互平行軌道,垂直于分子平面而相互平行(pngxng)。平。平行行(pngxng)的的n個(gè)個(gè)p軌道形成了一個(gè)軌道形成了一個(gè)p-p大大鍵。鍵。n個(gè)電子彌散在整個(gè)個(gè)電子彌散在整個(gè)層的層的n個(gè)碳原子形成的大個(gè)碳原子形成的大鍵里,電子在這個(gè)大鍵里,電子在這個(gè)大pnn鍵中可以自由移動(dòng),所以石墨能導(dǎo)電。鍵中可以自由移動(dòng),所以石墨能導(dǎo)電。第十頁,共15頁。分析分析(fnx)步驟步驟確定確定(qudng)雜化類型雜化類型P軌道軌道(gudo)形成形成鍵情況鍵情況確
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