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1、第一章第一章 概論概論化學(xué)工業(yè)出版社2主要內(nèi)容主要內(nèi)容1.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.3 化工工藝計算化工工藝計算31.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.1.1 化學(xué)工業(yè)的分類化學(xué)工業(yè)的分類(1 1)無機(jī)化學(xué)工業(yè))無機(jī)化學(xué)工業(yè)合成氨、無機(jī)酸、堿、鹽和無機(jī)化學(xué)肥料(2 2)基本有機(jī)化學(xué)工業(yè))基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)合成醇、有機(jī)酸、醛、酯、酮以及烷烴、烯烴、芳烴系列產(chǎn)品(3 3)高分子化學(xué)工業(yè))高分子化學(xué)工業(yè)合成塑料及樹脂、合成纖維、合成橡膠(4 4)精細(xì)化學(xué)工業(yè))精細(xì)化學(xué)工業(yè)試劑、催化劑、助劑、添加劑、活性劑、染料、顏
2、料、香料、涂料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等(5 5)生物化學(xué)工業(yè))生物化學(xué)工業(yè)有機(jī)酸、生物農(nóng)藥、飼料蛋白、抗生素、維生素、疫苗等v 按按產(chǎn)品產(chǎn)品分類:分類:41.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.1.1 化學(xué)工業(yè)的分類化學(xué)工業(yè)的分類(1 1)石油化工)石油化工 以石油和天然氣為原料的化學(xué)工業(yè)(2 2)煤化工)煤化工 通過煤的氣化、干餾和生產(chǎn)的電石為原料的化學(xué)工業(yè)(3 3)生物化工)生物化工 采用農(nóng)、林等生物資源以及非生物資源,通過發(fā)酵、水解、酶催化而生產(chǎn)的化工產(chǎn)品(4 4)礦產(chǎn)化工)礦產(chǎn)化工 以化學(xué)礦為原料的化工產(chǎn)品(5 5)海洋化工)海洋化工 從海水中提煉的化工產(chǎn)品v 按按原料原料分類:分類
3、:51.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.1.2 化學(xué)工業(yè)的特征化學(xué)工業(yè)的特征(1)化學(xué)工藝方法和設(shè)備更新快,產(chǎn)品日新月異,是一個技術(shù)密集型的工業(yè)。(2)多數(shù)化學(xué)工業(yè),特別是工業(yè)化學(xué)工業(yè),無論原料和動力,都要消耗能量,是一個能源密集型的工業(yè)。(3)化工過程往往是易燃、易爆、有毒、有腐蝕的過程,生產(chǎn)條件控制嚴(yán)格,是一個連續(xù)性和自動化程度較高的工業(yè)。61.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征(4)為提高經(jīng)濟(jì)效益,綜合利用資源和能源,基本化學(xué)工業(yè)均向大型化方向發(fā)展。(5)化工生產(chǎn)是易產(chǎn)生廢氣、廢水、廢渣的過程,為防止污染環(huán)境,治理三廢是化工生產(chǎn)中的不可忽視的問題,而治理三廢的同
4、時,有時又可得到有價值的副產(chǎn)品。(6)化工生產(chǎn)是有利于能量綜合利用的過程,以節(jié)能為主要內(nèi)容的技術(shù)改造,是降低生產(chǎn)能耗,提高經(jīng)濟(jì)效益的重要途徑。7主要內(nèi)容主要內(nèi)容1.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.3 化工工藝計算化工工藝計算81.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝 化學(xué)工業(yè)最基本的原料是煤、石油、天然氣、化學(xué)礦以及農(nóng)林副產(chǎn)物和海洋資源,其中絕大部分基本有機(jī)化學(xué)工業(yè)和部分的基本無機(jī)化學(xué)工業(yè)的原料主要是煤和天然氣。目前,世界化學(xué)工業(yè)主要以石油和天然氣為原料,約占90%以上;而我國的化學(xué)工業(yè)原料則以煤為主。91.2 化
5、工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.2.1 石油及其加工工藝石油及其加工工藝 從油田開采出來的石油稱為原油,原油是一種褐黃色或黑色的粘稠液體,具有特殊氣味,原有的化學(xué)組成非常復(fù)雜,主要有碳和氫兩種元素所組成的各種烴類,并含有少量的氮、氧、硫化合物。烴類化合物分為烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴。石蠟基石蠟基原油含較多的石蠟,烷烴含量超過50%,密度小,凝固點高,含硫及膠質(zhì)較少,大慶原油屬于此類。環(huán)烷基環(huán)烷基原油含有較多的環(huán)烷烴和芳香烴,密度較大,凝固點低,含硫及膠質(zhì)較多,瀝青亦較多。中間基中間基原油的性質(zhì)介于前兩類之間。 v 原油按原油按組成組成可分為:可分為:101.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝
6、化工原料、產(chǎn)品及其工藝 以石油為原料加工出來的產(chǎn)品甚多,按其主要性質(zhì)和用途可分為燃料油(汽油、煤油、柴油)、潤滑油、瀝青、石油焦以及基本化工產(chǎn)品六大類。 基本化工產(chǎn)品為烯烴(乙烯和丙烯)、芳烴(苯、甲苯、二甲苯)、液化石油氣和合成氣等。以這些物質(zhì)為原料進(jìn)一步加工,可以制得各種各樣的化工產(chǎn)品和日用產(chǎn)品。 石油經(jīng)熱裂解生成重要的有機(jī)化工原料包括“三烯”(乙烯、丙烯、丁二烯)、“三苯”(苯、甲苯、二甲苯)等。111.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝121.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝 為了充分利用寶貴的石油資源,要對石油進(jìn)行一次加工和二次加工,在生產(chǎn)出汽油、航空煤
7、油、柴油、鍋爐燃油和液化氣的同時,制取各類化工原料。一次加工:一次加工:原油的常壓蒸餾和減壓蒸餾過程。蒸餾是一種利用液體混合物中各組分揮發(fā)度的差別(沸點不同)進(jìn)行分離的方法,是一種沒有化學(xué)反應(yīng)的傳質(zhì)、傳熱物理過程。二次加工:二次加工:常減壓蒸餾餾份油的進(jìn)一步化學(xué)加工過程。主要包括重整、催化裂化、催化加氫裂化和烴類熱裂解。 131.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝141.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.2.2 天然氣及其加工工藝天然氣及其加工工藝主要成分:主要成分:氣態(tài)烴類,還含有少量的二氧化碳、氮氣和硫化物等雜質(zhì)。來源:來源:伴生氣和非伴生氣。伴生氣是伴隨石
8、油共生,通稱為油田氣;非伴生氣為單獨的氣田資源,純氣田的天然氣主要成分是甲烷。干氣:干氣:每m3氣體中C5以上重質(zhì)烴含量低于13.5 cm3(液體)濕氣:濕氣:每m3氣體中C5以上重質(zhì)烴含量高于13.5 cm3(液體)貧氣:貧氣:含C3以上烴類高于94 cm3(液體)富氣:富氣:含C3以上烴類低于94 cm3(液體)151.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝產(chǎn)地組成(體積分?jǐn)?shù)%)CH4C2H6C3H8C4H10C5H12H2S(mg/kg)COCO2H2N2四川 93.010.80.20.0520400.020.40.025.5勝利 92.073.12.320.860.10.68
9、0.84遼河 90.783.271.460.930.782005 0.281.5幾種氣田的天然氣組成幾種氣田的天然氣組成161.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝 天然氣作為化工原料時,主要是制取合成氣,而進(jìn)一步加工成各種化工廠品;用天然氣為原料加工的基本化工產(chǎn)品,其成本一般較低。 天然氣是化學(xué)工業(yè)的重要原料,也是一種高熱值、低污染的清潔能源。由天然氣井、油田、煤層中產(chǎn)生的天然氣,不宜直接用作化工原料,還需脫除有害組分,并將各組分分離,然后才能將所得各種組分合理利用。 171.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝天然氣的初步加工處理工藝流程181.2 化工原料、產(chǎn)品及
10、其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝天然氣的化學(xué)加工途徑191.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.2.3 煤及其加工工藝煤及其加工工藝v主要成分:主要成分:碳、氫和氧,并含有少量的氮、硫、磷等雜原子。 煤的種類C,wt%H,wt%O,wt%泥煤6070562535褐煤7080561525煙煤809045515無煙煤90981313不同煤的主要元素組成不同煤的主要元素組成201.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝211.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝 由于煤中含有大量的芳核結(jié)構(gòu),以它為原料來制取芳烴、稠環(huán)和雜環(huán)等類化合物(如苯類、酚類、喹啉、吡啶、咔唑等
11、),要比石油方便。目前世界上由煤得到的苯約占苯總產(chǎn)量的25%,萘約占萘總產(chǎn)量的85%,蒽、苊、芘占其總產(chǎn)量的90%以上,咔唑、喹啉均占100%,炭黑占其總產(chǎn)量的25%。 221.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝v在煤化工范疇內(nèi)的煤加工過程主要有煤的干餾、氣化、液化等。煤的干餾煤的干餾是在隔絕空氣的條件下加熱煤,使其分解生成焦炭、煤焦油、粗苯和焦?fàn)t氣的過程,也稱為煤的熱解或熱分解。高溫干餾:高溫干餾:煤在煉焦?fàn)t中隔絕空氣加熱到1000左右,經(jīng)過干餾的一系列階段,最終得到焦炭,該過程也稱為高溫?zé)捊够蚝喎Q煉焦。低溫干餾:低溫干餾:煤在終溫500700下進(jìn)行的干餾過程,產(chǎn)生半焦、低溫焦
12、油和煤氣等產(chǎn)物。231.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝煤的氣化:煤的氣化:以煤或煤焦(半焦)為原料,以氧氣(空氣、富氧或純氧)、水蒸氣或氫氣等作為氣化劑(或稱氣化介質(zhì)),在高溫(9001300)通過化學(xué)反應(yīng)把煤或煤焦中的可燃部分轉(zhuǎn)化為氣體的過程。氣化時所得到的氣體稱為煤氣,其有效部分包括一氧化碳、氫氣和甲烷等。煤的液化:煤的液化:通過化學(xué)加工將煤轉(zhuǎn)化為液體燃料的過程。直接加氫液化:直接加氫液化:在高壓(1020MPa)、高溫(420480)和催化劑作用下轉(zhuǎn)化成液態(tài)烴的過程。間接液化:間接液化:將煤預(yù)先制成合成氣,然后在催化劑的作用下是合成氣轉(zhuǎn)化成烴類燃料、含氧化合物燃料的過程
13、。241.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝251.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.2.4 化學(xué)礦及其加工工藝化學(xué)礦及其加工工藝 固體化學(xué)礦的種類甚多,大多數(shù)化學(xué)礦是以化合物的形態(tài)存在,且含有多種元素。通常按某種元素在礦石中含量的高低分為高品位礦和低品位礦,低品位礦必須通過選礦富集才能作為原料。 化學(xué)礦主要用于制取金屬和無機(jī)鹽類產(chǎn)品?;瘜W(xué)礦種類繁多,主要礦物舉例如下。261.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝鹽礦:鹽礦:巖鹽、海鹽或湖鹽等,用于制造純堿、燒堿、鹽酸和氯乙烯等硫礦:硫礦:硫磺(S)、硫鐵礦(FeS2)等,用于生產(chǎn)硫酸和硫磺磷礦:磷礦
14、:氟磷灰石Ca5F(PO4)3、氯磷灰石Ca5Cl(PO4)3,用于生產(chǎn)磷肥,磷酸及磷酸鹽等鉀鹽礦:鉀鹽礦:鉀石鹽(KCl和NaCl混合物)、光鹵石(KClMgCl26H2O)、鉀鹽鎂礬(KClMgSO43H2O)鋁土礦:鋁土礦:水硬鋁石(-Al2O3H2O)和三水鋁石(Al2O33H2O)的混合物硼礦:硼礦:硼砂礦(Na2O2B2O310H2O)、硼鎂石(2MgOB2O3H2O)等271.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝錳礦:錳礦:錳礦(和-MnO2)、菱錳礦(MnCO3)等鈦礦:鈦礦:金紅石(TiO2)、鈦鐵礦(FeTiO3)等鋅礦:鋅礦:閃鋅礦(ZnS)、菱鋅礦(ZnCO
15、3)鋇礦:鋇礦:重晶石(BaSO4)、毒晶石(BaCO3)等天然沸石:天然沸石:斜發(fā)沸石、絲光沸石、毛沸石(化學(xué)組成均為NaOAl2O3nSiO2xH2O)等硅藻土硅藻土(含83%89% SiO2nH2O) 膨潤土膨潤土(Mg, Ca)OAl2O35SiO2nH2O,可作吸附劑和催化劑載體281.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝 化學(xué)礦的加工方法主要有熱化學(xué)加工(煅燒、焙燒等)、浸取分離、萃取分離、提取分離和電化學(xué)等。除熱化學(xué)加工外,其他各種加工方法是用水或溶劑把所需的金屬化合物提取出來,這些方法通稱為濕法冶金。 291.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝主要礦物
16、質(zhì)的加工利用 301.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.2.5 生物質(zhì)及其加工工藝生物質(zhì)及其加工工藝來源:來源:農(nóng)、林、牧、副、漁業(yè)的產(chǎn)品及其廢棄物(殼、芯、稈、糠、渣)等農(nóng)副產(chǎn)品。利用方法:利用方法:一是直接提取其中固有的化學(xué)成分;二是利用化學(xué)或生物化學(xué)的方法將其分解為基礎(chǔ)化工產(chǎn)品或中間品。加工過程:加工過程:涉及萃取、微生物水解、酶水解、化學(xué)水解、裂解、催化加氫、皂化、氣化等一系列生產(chǎn)工藝和操作。 311.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝v 糠醛和糠醇的生產(chǎn) (C5H8O4)n水解nC5H10O5脫水+3nH2OOCHOn加氫OCH2OHnH+多縮戊糖戊糖
17、糠醛糠醇321.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝v乙醇的生產(chǎn) (C6H10O5)nnC12H22O112nH2O淀粉酶nH2O淀粉酶2nC6H12O6淀粉麥芽糖葡萄糖C6H12O6酵母2CH3CH3OH2CO2+33主要內(nèi)容主要內(nèi)容1.1 化學(xué)工業(yè)的分類及特征化學(xué)工業(yè)的分類及特征1.2 化工原料、產(chǎn)品及其工藝化工原料、產(chǎn)品及其工藝1.3 化工工藝計算化工工藝計算34 對于穩(wěn)定的連續(xù)流動系統(tǒng)過程,無物料的積累,再若過程中無物料的損失,則輸入的總物料量 等于輸出的總物料量 ,即1.3 化工工藝計算化工工藝計算1.3.1 物料衡算物料衡算v物料衡算的依據(jù)是質(zhì)量守恒定律:進(jìn)入系統(tǒng)的物料
18、量進(jìn)入系統(tǒng)的物料量 = 離開系統(tǒng)的物料量離開系統(tǒng)的物料量 + 系統(tǒng)內(nèi)物料積累量系統(tǒng)內(nèi)物料積累量FGEG FEG =G351.3 化工工藝計算化工工藝計算(1)必須選擇某一物料的數(shù)量作為計算的依據(jù),稱為物料衡算的基準(zhǔn)。(2)所選組分往往是不發(fā)生變化的惰性物料。對于發(fā)生復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)的過程,最好選用元素的物質(zhì)的量(如kmol)。(3)在一個系統(tǒng)中進(jìn)行各設(shè)備的物料衡算時,應(yīng)采用同一個基準(zhǔn),以避免發(fā)生計算錯誤。v 在進(jìn)行物料衡算時應(yīng)注意的問題:361.3 化工工藝計算化工工藝計算冷卻塔濕氣體(VF)水(W)干氣體(VE)1.3.1 物料衡算(物理變化過程)物料衡算(物理變化過程)FEV = V +WgF
19、gEV= VWFWEV= V+W總物料衡算式干氣體的物料衡算式水的物料衡算式37連續(xù)過程的物料衡算連續(xù)過程的物料衡算 一般表示式為:一般表示式為: 系統(tǒng)中積累系統(tǒng)中積累 = 輸入輸入 輸出輸出 + 生成生成 消耗消耗穩(wěn)態(tài)過程時穩(wěn)態(tài)過程時 輸入輸入 = 輸出輸出 生成生成 + 消耗消耗無化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)態(tài)過程無化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)態(tài)過程 輸入輸入 = 輸出輸出 38物料平衡形式 總平衡式總平衡式 *總質(zhì)量平衡式總質(zhì)量平衡式 總摩爾平衡式總摩爾平衡式 組分平衡式組分平衡式 組分質(zhì)量平衡式組分質(zhì)量平衡式 組分摩爾平衡式組分摩爾平衡式 元素原子平衡式元素原子平衡式 *元素原子質(zhì)量平衡式元素原子質(zhì)量平衡式 *元素原
20、子摩爾平衡式元素原子摩爾平衡式39物料衡算的基本步驟 畫出流程示意圖畫出流程示意圖 列出已知數(shù)據(jù)列出已知數(shù)據(jù) 列出由物料平衡所需求解的問題列出由物料平衡所需求解的問題 決定系統(tǒng)的邊界決定系統(tǒng)的邊界 寫出主、副產(chǎn)品的化學(xué)反應(yīng)方程式寫出主、副產(chǎn)品的化學(xué)反應(yīng)方程式40 約束條件約束條件 選擇計算基準(zhǔn)選擇計算基準(zhǔn) 進(jìn)行物料平衡計算進(jìn)行物料平衡計算 列出物料和能量平衡表,并進(jìn)行校核列出物料和能量平衡表,并進(jìn)行校核 結(jié)論結(jié)論41關(guān)于基準(zhǔn) 時間基準(zhǔn)時間基準(zhǔn) 連續(xù)(小時,天連續(xù)(小時,天) 間歇(釜,批間歇(釜,批) 質(zhì)量基準(zhǔn)質(zhì)量基準(zhǔn) kg,mol, kmol 體積基準(zhǔn)體積基準(zhǔn) m3(STP) 干濕基準(zhǔn)干濕基
21、準(zhǔn) 干基(不含水),濕基(含水)干基(不含水),濕基(含水)例:例:100kg濕物料,其中含水濕物料,其中含水10kg, 按按 濕基:含水率為濕基:含水率為10%; 若按若按 干基:含水率為干基:含水率為 10/(100-10)100%=11.11%421.3 化工工藝計算化工工藝計算例例1-1 苯、甲苯、二甲苯混合物采用由兩個精餾塔組成的單元設(shè)備中進(jìn)行分離,得到三種物流,各為一種物質(zhì)的富集液,系統(tǒng)流程如圖1-10所示。已知料液流率為1000molh1,其組成為苯20%,甲苯30%,其余為二甲苯(均為摩爾分?jǐn)?shù))。在第一個精餾塔的釜底液中含苯2.5%和甲苯35%,然后進(jìn)入第二個精餾塔分離,塔頂?shù)?/p>
22、到含苯8%和甲72%的溜出液,試計算各個精餾塔得到的餾出液、釜底液及其組成。12345F1=1000mol/hx1B=0.2x1T=0.3x1x=0.5F2x2Bx2TF4x4B=0.08x4T=0.72x4xF3x3B=0.025x3T=0.35F5x5Tx5x43解解 在系統(tǒng)流程圖上,標(biāo)明各流股物料量,其中 、 和1.3 化工工藝計算化工工藝計算12345F1=1000mol/hx1B=0.2x1T=0.3x1x=0.5F2x2Bx2TF4x4B=0.08x4T=0.72x4xF3x3B=0.025x3T=0.35F5x5Tx5x3Bx3Tx3xx分別表示流股3中苯、甲苯和二甲苯的組成。
23、441.3 化工工藝計算化工工藝計算231000FF22B31000 0.2F0.025Fx22B31000 0.3F (1)0.35Fx345FF +F340.025F0.08F3455T0.35F0.72FF x該精餾過程可列出三組衡算方程,每組選出三個獨立方程,即:塔塔I:總物料苯甲苯塔塔II:總物料苯甲苯12345F1=1000mol/hx1B=0.2x1T=0.3x1x=0.5F2x2Bx2TF4x4B=0.08x4T=0.72x4xF3x3B=0.025x3T=0.35F5x5Tx5x451.3 化工工藝計算化工工藝計算2451000FFF22B41000 0.2F0.08Fx22
24、B455T1000 0.3F (1)0.72FFxx整個過程:整個過程:總物料苯甲苯流股12345組分molh-1組成molh-1組成molh-1組成molh-1組成 molh-1組成苯2000.201800.90200.025200.08甲苯3000.30200.102800.351800.72100.10.182二甲苯5000.505000.625500.20449.90.818合計10001.002001.008001.002501.005501.00求解結(jié)果列表461.3 化工工藝計算化工工藝計算1.3.1 物料衡算(化學(xué)變化過程)物料衡算(化學(xué)變化過程)燃燒塔爐氣(VCOVCO2、V
25、O2)氧(VO2F)碳(GCF)GCEv 對于化學(xué)反應(yīng)過程,同一種元素的摩爾數(shù)是不變的,故可以按元素的摩爾數(shù)列出物料衡算式。 v 各種元素的物料衡算式:CFCOCOCE2GVVGO FCOCOO E222G0.5VVG碳氧v總物料衡算式:CFO FCOCOOCE222G2V2V3V2VG471.3 化工工藝計算化工工藝計算C + O2 = CO2 C + 0.5O2 = CO v 獨立反應(yīng): v 組分?jǐn)?shù)N等于元素總數(shù)M與獨立反應(yīng)數(shù)R之和:N = M + R481.3 化工工藝計算化工工藝計算v 轉(zhuǎn)化率:轉(zhuǎn)化率:反應(yīng)所消耗的物料量與投入反應(yīng)的物料量之比值稱為該組分的轉(zhuǎn)化率,一般以分率來表示,若用
26、符號XA表示A組分的轉(zhuǎn)化率,則得: AAX =A反應(yīng)消耗 組分的量投入反應(yīng) 組分的量v 產(chǎn)率(或收率):產(chǎn)率(或收率):主產(chǎn)物的實際收得量與按投入原料計算的理論產(chǎn)量之比值。用分率或百分率來表示,若用符號Y來表示產(chǎn)率,則得:Y=主產(chǎn)物實際收得量按投入原料計算的理論產(chǎn)量Y=主產(chǎn)物收得量折算成原料量原料投料量491.3 化工工藝計算化工工藝計算v 選擇性:選擇性:表示各種主、副產(chǎn)物中,主產(chǎn)物所占的分率或百分率。用符號表S示,則得:S=主產(chǎn)物收得量折算成原料量反應(yīng)掉的原料量v 相對于同一反應(yīng)而言,轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率與選擇性之間存在如下關(guān)系:YX S501.3 化工工藝計算化工工藝計算例例1-2 用鄰二甲苯氣
27、相催化氧化生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐(苯酐)。鄰二甲苯投料量205kg/h,空氣4500m3/h。反應(yīng)器出口物料組成(摩爾分?jǐn)?shù))如表所示。計算鄰二甲苯轉(zhuǎn)化率、苯酐收率及反應(yīng)選擇性。 組分苯酐順酐鄰二甲苯氧氣氮氣其他合計mol%0.650.040.0316.58784.70100+O2CH3CH3CCOOO+3H2O2511.3 化工工藝計算化工工藝計算解解 畫出物料流程圖:因尾氣中含有大量的惰性組分N2,故選擇N2作為物料衡算的聯(lián)系物。計算反應(yīng)器出口物料的總流量:450079.2%22.4204(kmol/h)78%521.3 化工工藝計算化工工藝計算反應(yīng)器出口物料中苯酐和鄰二甲苯的流量:204 0.6
28、5%1.326(kmol/h)204 0.03% 106.176.50(kg/h)苯酐鄰二甲苯+O2CH3CH3CCOOO+3H2O2主反應(yīng)式:M148.11M106.17苯酐鄰二甲苯鄰二甲苯的轉(zhuǎn)化率苯酐收率反應(yīng)選擇性2056.5X100%96.83%2051.326Y100%68.67%205106.17Y68.67%S100%70.92%X96.83%531.3 化工工藝計算化工工藝計算例例1-3 苯甲酰苯甲酸(BB酸)脫水縮合制蒽醌,要求控制反應(yīng)終點時硫酸組成為93.5%。每批投料工業(yè)BB酸400kg,含水10%,干品含純BB酸97%,縮合劑硫酸的濃度為97.8%,求算濃硫酸的需用量。縮
29、合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為99%(以上均為質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 。C6H5(CO)C6H4COOH+H2OC6H4(CO)2C6H4H2SO4400 0.9 0.97349(kg)400 0.140(kg)400 0.9 0.0311(kg)349 0.99 208/226318(kg)349 0.99 18/22627.5(kg)349 0.13.5(kg)400kg工業(yè)BB酸中含純BB酸含水含雜質(zhì)反應(yīng)生成蒽醌反應(yīng)生成水未反應(yīng)的BB酸0.01解解541.3 化工工藝計算化工工藝計算X 4027.5X 67.50.978X0.935X 67.5X1470(kg)147067.51537.5(kg)反應(yīng)后廢酸總量反
30、應(yīng)后廢酸濃度解得廢酸質(zhì)量 設(shè)97.8%的H2SO4用量為X kg551.3 化工工藝計算化工工藝計算輸入輸出名稱質(zhì)量/kg組成/%純重/kg名稱質(zhì)量/kg組成/%純重/kg工業(yè)BB酸400BB酸 87.2H2O 10.0雜質(zhì) 2.83494011粗蒽醌332.5蒽醌 95.6BB酸 1.1雜質(zhì) 3.33183.511.0濃硫酸1470H2SO4 97.8H2O 2.21437.632.4廢酸1537.5H2SO4 93.5H2O 6.51437.5100合計1870187018701870每批物料平衡表每批物料平衡表 561.3 化工工藝計算化工工藝計算v弛放過程:弛放過程:在帶有循環(huán)物流的過
31、程中,由于有些惰性組分或某些雜質(zhì)沒有分離掉,再循環(huán)中逐漸積累,會影響正常生產(chǎn)和正常操作。為了使循環(huán)系統(tǒng)中惰性組分保持在一定濃度范圍內(nèi),需要將一部分循環(huán)氣排放出去,這種排放稱為弛放過程。v在連續(xù)弛放過程中,穩(wěn)態(tài)的條件為:v弛放物流中任一組分的濃度與進(jìn)行馳放那一點的循環(huán)物流濃度相同。因此,馳放物流的流率由下式?jīng)Q定:弛放時惰性氣體排出量 = 系統(tǒng)惰性氣體進(jìn)入量料液流率料液中惰性氣體濃度 = 弛放物流流率制定循環(huán)流中惰性氣體濃度571.3 化工工藝計算化工工藝計算例例1-4 由氫氣和氮氣生產(chǎn)合成氨時,原料氣中總含有一定數(shù)量的惰性氣體,如氬和甲烷。為了防止循環(huán)氫、氮氣中惰性氣體的積累,因此應(yīng)設(shè)置馳放裝置
32、,如圖所示。假定原料氣的組成(摩爾分?jǐn)?shù))N2為24.75,H2為72.25,惰性氣體為1.00。N2的單程轉(zhuǎn)化率為25%,循環(huán)物料中惰性氣體為12.5%,NH3為3.75%(摩爾分?jǐn)?shù)),試計算各股物流的流率和組成。581.3 化工工藝計算化工工藝計算解解 基準(zhǔn):原料氣100mol/h循環(huán)物流組成(以代表惰性組分):因循環(huán)氣和馳放氣從同一節(jié)點分流,故循環(huán)物流組成與馳放氣組成相同。組成如下:3I = 0.125NH = 0.0375, 2N = (1 0.1250.0375)/40.20942H = 0.2094 3= 0.6281馳放氣流率F4由惰性氣體平衡求出:44100 0.010.125F
33、F8(mol)循環(huán)物流流率R由N2組分衡算求?。?4(0.2475F0.2094R) (1 0.25)(F +R) 0.2094R322.58(mol)14(0.2475F0.2094R) (1 0.25)(F +R) 0.2094R322.58(mol)591.3 化工工藝計算化工工藝計算進(jìn)反應(yīng)器混合氣的流率F2:21F = R+F = 322.58+100 = 422.58(mol)產(chǎn)品液氨的流率F3(由質(zhì)量衡算得):為簡化計算,將惰性氣體全部看作是Ar,取惰性氣體的相對分子質(zhì)量為40,則有:原料氣質(zhì)量流率: 311 409929928881.5(g)44弛放氣質(zhì)量流率:8 0.125 4
34、08 0.0375 178 0.2094288 0.6281 2102(g) 液氨質(zhì)量流率: 881.5 102779.5(g)液氨摩爾流率F3: 3F779.5/1745.85(mol)8 0.125 408 0.0375 178 0.2094288 0.6281 2102(g) 601.3 化工工藝計算化工工藝計算項目原料氣F1循環(huán)氣R混合氣F2馳放氣F4液氨F3摩爾流率,mol/h100322.58422.58845.85物流組成(摩爾分?jǐn)?shù))N20.24750.20940.21840.20940H20.74250.62810.65520.628100.010.1250.09780.125
35、0NH300.03750.02860.03751.00合計1.001.001.001.001.00物料衡算結(jié)果物料衡算結(jié)果 61v對于穩(wěn)定的連續(xù)流動過程,無熱量的積累,且不計入熱量的損失時,輸入的總熱量1.3 化工工藝計算化工工藝計算1.3.2 熱量衡算熱量衡算v熱量衡算以熱力學(xué)第一定律為基礎(chǔ)。 輸入的總熱量 = 輸出的總熱量 + 積累的熱量 + 損失的熱量FQEQ就等于輸出的總熱量FEQ =Qv因為熱量是相對值,故在進(jìn)行熱量衡算時,應(yīng)選定基準(zhǔn)的溫度和相態(tài)?;鶞?zhǔn)溫度可以任意選擇,但一般選取0或25,因為在這兩個溫度下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)較多,易于查用。621.3 化工工藝計算化工工藝計算(1)以反應(yīng)熱
36、為基礎(chǔ)計算(2)以生成熱為基礎(chǔ)計算0ARrAHH(H )(H )iiiinnn輸出輸入A:任意一種反應(yīng)物或產(chǎn)物 nAR:過程中生成或消耗A的物質(zhì)的量 A :的化學(xué)計量系數(shù) H(H )(H )iiiinn輸出輸入v熱量衡算的兩種方法:熱量衡算的兩種方法:631.3 化工工藝計算化工工藝計算例例1-5 甲烷在連續(xù)式反應(yīng)器中空氣氧化生產(chǎn)甲醛,副反應(yīng)是甲烷完全氧化生成CO2和H2O。CH4(氣)+O2+HCHO(氣)H2O(氣)CH4(氣)+2O2+CO2(氣)2H2O(氣)以100mol進(jìn)反應(yīng)器的甲烷為基準(zhǔn),物料流程如圖1-15所示。假定反應(yīng)在足夠低的壓力下進(jìn)行,氣體便可看作理想氣體。甲烷于25進(jìn)反
37、應(yīng)器,空氣于100進(jìn)反應(yīng)器,如要保持出口產(chǎn)物為150,需從反應(yīng)器取走多少熱量?25,CH4 100molO2 100molN2 376mol100QCH4 60molHCHO(氣) 30molCO2 10molH2O(氣) 50molO2 50molN2 376mol150641.3 化工工藝計算化工工藝計算解解 物料衡算基準(zhǔn):物料衡算基準(zhǔn):100mol進(jìn)料中的CH4。衡算結(jié)果如圖所示。各組分單位進(jìn)料(各組分單位進(jìn)料(25)的焓值)的焓值 (1)25下進(jìn)料甲烷的焓0f,CH4H74.85kJ/mol 查手冊得生成熱 04f,CH4(CH )HH74.85kJ/mol 進(jìn)則 能量衡算:能量衡算:
38、取25時生成各個反應(yīng)物和產(chǎn)物的各種原子(即C、O、H)為基準(zhǔn),非反應(yīng)物質(zhì)N2也取25為基準(zhǔn)(因25是氣體平均摩爾熱容的參考溫度)。各焓值計算如下。651.3 化工工藝計算化工工藝計算O ,1002H(2) pC (100)29.8J/(K mol)查手冊得 p2(O )HC (100)(10025)2235(J/mol)2.235(kJ/mol)進(jìn)N ,1002H(3) 查手冊得 pC (100)29.16J/(K mol)p2(N )HC (100)(10025)2.187(kJ/mol)進(jìn)各組分單位出料的焓值各組分單位出料的焓值 O ,1502H(1)pC (150)30.06J/(K mol)查手冊得 p2(O )HC (150)(15025)3.758(kJ/mol)
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