第二章_絕緣樹(shù)脂

1、馬寒冰馬寒冰高分子絕緣材料第二章 絕緣用樹(shù)脂本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容v酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂v三聚氰胺樹(shù)脂三聚氰胺樹(shù)脂v聚酯樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂v環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂v聚酰亞胺樹(shù)脂聚酰亞胺樹(shù)脂v二苯醚樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂 v有機(jī)硅樹(shù)脂有機(jī)硅樹(shù)脂v有機(jī)氟樹(shù)脂有機(jī)氟樹(shù)脂絕緣用樹(shù)脂簡(jiǎn)介用絲綢、棉紗、棉布用絲綢、棉紗、棉布蟲(chóng)膠、琥珀等天然樹(shù)脂與植物油、瀝青進(jìn)行浸漬蟲(chóng)膠、琥珀等天然樹(shù)脂與植物油、瀝青進(jìn)行浸漬提高耐提高耐水性水性對(duì)天然材料改性對(duì)天然材料改性經(jīng)硫化的天然橡膠經(jīng)硫化的天然橡膠硝酸纖維素硝酸纖維素醋酸纖維素醋酸纖維素云母制品云母制品油紙絕緣結(jié)構(gòu)油紙絕緣結(jié)構(gòu)合成樹(shù)脂合成樹(shù)脂絕緣用樹(shù)脂分類酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂絕緣用合絕緣用合成

2、樹(shù)脂成樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂聚酰亞胺聚酰亞胺有機(jī)硅樹(shù)脂有機(jī)硅樹(shù)脂氟樹(shù)脂氟樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂其它樹(shù)脂其它樹(shù)脂一、酚醛樹(shù)脂到到1902年由苯酚與甲醛經(jīng)縮聚反年由苯酚與甲醛經(jīng)縮聚反應(yīng)第一次制得溶于酒精的樹(shù)脂溶液，應(yīng)第一次制得溶于酒精的樹(shù)脂溶液，開(kāi)始取代蟲(chóng)膠制成絕緣材料。開(kāi)始取代蟲(chóng)膠制成絕緣材料。是以酚類與醛類為原料，在催化劑存在是以酚類與醛類為原料，在催化劑存在下縮聚而得的一類樹(shù)脂的統(tǒng)稱。下縮聚而得的一類樹(shù)脂的統(tǒng)稱。1872年拜爾發(fā)現(xiàn)年拜爾發(fā)現(xiàn)酚醛樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)1原材料來(lái)原材料來(lái)源豐富，源豐富，工藝簡(jiǎn)單，工藝簡(jiǎn)單，成本低成本低2具有較好具有較好的力學(xué)性

3、的力學(xué)性能、電絕能、電絕緣性能和緣性能和熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性3酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂的產(chǎn)量占的產(chǎn)量占熱固性樹(shù)熱固性樹(shù)脂首位脂首位4電氣絕緣電氣絕緣材料生產(chǎn)材料生產(chǎn)中應(yīng)用最中應(yīng)用最多的一種多的一種樹(shù)脂樹(shù)脂原材料 酚和醛 v酚：苯酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚v醛：甲醛、 糠醛、 丙烯醛OCHOCH2CHCHO苯酚外觀外觀熔點(diǎn)熔點(diǎn)溶解性溶解性溶解性溶解性純苯純苯酚為酚為無(wú)色無(wú)色針狀針狀晶體晶體熔點(diǎn)為熔點(diǎn)為40.9苯酚能溶苯酚能溶于乙醇、于乙醇、苯、脂肪苯、脂肪烴油、脂烴油、脂肪酸和甲肪酸和甲醛水溶液醛水溶液在水中能部在水中能部分溶解，當(dāng)分溶解，當(dāng)溫度達(dá)到溫度達(dá)到65.3以以上時(shí)則與水上時(shí)則與水能按任何比能按任何

4、比例混溶例混溶苯酚OH給電子基OHOH三個(gè)反應(yīng)點(diǎn)（三官能度）三個(gè)反應(yīng)點(diǎn)（三官能度）2 2個(gè)鄰位、個(gè)鄰位、1 1個(gè)對(duì)位碳原子上電子個(gè)對(duì)位碳原子上電子云密度大，云密度大， 容易發(fā)生取代反應(yīng)容易發(fā)生取代反應(yīng)苯酚OHOOHOH苯酚苯酚苯醌苯醌氧化氧化存儲(chǔ)存于鐵器中因氧化而變黑，腐蝕鐵而又影響質(zhì)量。 苯酚應(yīng)儲(chǔ)存于不銹鋼或鍍鋅鐵桶中甲酚v苯環(huán)上帶一個(gè)甲基的苯酚v甲基位置：鄰位、間位、對(duì)位v間位甲酚可與甲醛生成熱固性樹(shù)脂。v間位含量越多，反應(yīng)越快、越完全，生成樹(shù)脂的縮聚程度也越高，游離酚含量少，成型時(shí)間短。OHCH3OHCH3OHCH3工業(yè)又稱三混甲酚工業(yè)又稱三混甲酚二甲酚v苯環(huán)上帶2個(gè)甲基v6種異構(gòu)體三官

5、能度三官能度: :3,53,5二甲酚體型，熱固性二甲酚體型，熱固性O(shè)HCH3H3C兩官能度兩官能度2,32,3二甲酚二甲酚2,52,5二甲酚二甲酚3,43,4二甲酚二甲酚線型，熱塑性線型，熱塑性 OHCH3CH3OHCH3H3COHCH3CH3二甲酚單官能度單官能度2,42,4二甲酚二甲酚2,62,6二甲酚二甲酚低分子低分子 OHCH3CH3OHCH3H3C工業(yè)二甲酚應(yīng)控制工業(yè)二甲酚應(yīng)控制3,53,5二甲酚的含量不低二甲酚的含量不低于于32%32%才能取得較好質(zhì)量的熱固性樹(shù)脂。才能取得較好質(zhì)量的熱固性樹(shù)脂。醛是由甲醇氧化法制得是由甲醇氧化法制得,少量甲醇未被氧化，仍殘留于甲醛中少量甲醇未被氧化

6、，仍殘留于甲醛中少量甲醇過(guò)分氧化而出現(xiàn)少量甲酸。少量甲醇過(guò)分氧化而出現(xiàn)少量甲酸。堿觸媒制造樹(shù)脂時(shí)會(huì)使反應(yīng)減慢堿觸媒制造樹(shù)脂時(shí)會(huì)使反應(yīng)減慢易溶于水、醇、醚、二甲苯中易溶于水、醇、醚、二甲苯中甲醛甲醛蟻醛蟻醛水溶液最高濃度可達(dá)水溶液最高濃度可達(dá)55%，通常是通常是40%,稱為夫爾馬林稱為夫爾馬林氣體甲醛或固體聚甲醛應(yīng)用不方便，氣體甲醛或固體聚甲醛應(yīng)用不方便，且與苯酚的反應(yīng)速度也慢且與苯酚的反應(yīng)速度也慢甲醛加入加入812%甲醇甲醇通常采取保溫措施通常采取保溫措施加料時(shí)必須事先攪拌均勻加料時(shí)必須事先攪拌均勻防沉淀防沉淀方法方法常溫下極易聚合，形成高分子量的色粉常溫下極易聚合，形成高分子量的色粉末狀無(wú)定

7、形聚甲醛，在夫爾馬林中沉淀。末狀無(wú)定形聚甲醛，在夫爾馬林中沉淀。嗅出氣味有毒有毒1.2ppm2.43.6ppm開(kāi)始出現(xiàn)刺激癥狀開(kāi)始出現(xiàn)刺激癥狀56 ppm以上，即以上，即有不適感有不適感酚醛樹(shù)脂的聚合反應(yīng)苯酚與甲醛發(fā)生取代、縮合兩步反應(yīng)（1） 酸或堿催化劑作用，生成具有縮合反應(yīng)官能團(tuán)的羥甲基苯酚酸催化加強(qiáng)甲醛向苯酚的進(jìn)攻能力CH2O + H+COHHH+COHHH+OH+OHCH2OH+H+熱塑性酚醛樹(shù)脂在酸性條件下，羥甲基苯酚發(fā)生更快速的縮合反應(yīng)+OHH+H2O+CH2OHOHCH2+OHOHH+CH2CH2OHOH熱塑性酚醛樹(shù)脂反應(yīng)條件酸性催化劑苯酚過(guò)量羥甲基苯酚之間也可以發(fā)生縮合生產(chǎn)醚鍵

8、，但不穩(wěn)定，會(huì)受熱分解在熱塑性酚醛樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)中，游離的羥甲基苯酚實(shí)際上是不存在的堿催化加強(qiáng)苯酚被甲醛進(jìn)攻的能力+-OH-OCH2OOC-H2OHH2O+CH2OHOHOH+ -OHO-H2O+熱固性酚醛樹(shù)脂熱固性酚醛樹(shù)脂反應(yīng)條件堿性催化劑甲醛過(guò)量 在堿性介質(zhì)中所形成的羥甲基苯酚比較穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中所形成的羥甲基苯酚比較穩(wěn)定，因此再繼續(xù)與甲醛反應(yīng)，便生成不同的二羥甲基苯因此再繼續(xù)與甲醛反應(yīng)，便生成不同的二羥甲基苯酚和三羥甲基苯酚酚和三羥甲基苯酚 熱固性酚醛樹(shù)脂氨水作催化劑時(shí)，還參加生成反應(yīng)，形成含氮的生成物。 式中（）、（）和（）分別為一、二和三羥芐基胺。 熱固性酚醛樹(shù)脂常用配方 夫爾馬林

9、 37% 100 37/30=1.23苯 酚 100 100/94.11=1.06氨 水 25% 6 60.25/17=0.09酒 精 工業(yè)品 70 70/46=1.52堿性催化劑甲醛過(guò)量反應(yīng)裝置透明暗透明暗紅色變紅色變成渾濁成渾濁的乳黃的乳黃色色苯酚苯酚夫馬林夫馬林氨水氨水水水游離物游離物35h工藝過(guò)程配料配料初步初步預(yù)聚預(yù)聚真空真空測(cè)定膠測(cè)定膠化時(shí)間化時(shí)間終點(diǎn)終點(diǎn)注意事項(xiàng)真空真空逐步真空逐步真空溫度溫度低溫長(zhǎng)時(shí)間低溫長(zhǎng)時(shí)間終點(diǎn)控制終點(diǎn)控制510min測(cè)定一次測(cè)定一次工藝參數(shù)控制催化劑苯酚-甲醛的縮聚反應(yīng)速度與催化劑濃度的關(guān)系135.6%的甲醛 233.2%的甲醛開(kāi)始分層前的縮聚時(shí)間/min

10、催化劑（NH4OH）含量（%）12工藝參數(shù)控制苯酚甲醛配比 v在實(shí)際生產(chǎn)中，苯酚與甲醛的摩爾比是1:1.11.25，工業(yè)上采用6:7(1:1.16)較多反應(yīng)速度增快樹(shù)脂軟化點(diǎn)和粘度增高游離酚減少固化速度變快樹(shù)脂收率增高增加甲醛用量工藝參數(shù)控制真空真空脫水干燥較低溫度下聚合水及低分子物排出較多反應(yīng)均勻且完全粘度容易控制游離酚含量少工藝參數(shù)控制游離酚含量 游離酚含量約為1215% 1-游離酚12.45%；2-游離酚14.1% 3-游離酚為16.5% 減少游離酚真空延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間減少催化劑用量改性酚醛樹(shù)脂苯胺改性線型結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂,極性小，介電性能好，但系脆性樹(shù)脂，應(yīng)用不多。 (1)苯胺直接與甲醛反應(yīng)改性

11、酚醛樹(shù)脂苯胺改性極性減小，耐電弧性能好，耐油性、耐水耐紫外線、抗霉性能提高。 (2)苯胺后參加反應(yīng)改性酚醛樹(shù)脂苯胺改性極性減小，耐電弧性能好，耐油性、耐水耐紫外線、抗霉性能提高苯酚苯酚 100 100/94.11=1.06100 100/94.11=1.06夫爾馬林（夫爾馬林（4040） 136 136136 1360.4/30=0.4/30=1.811.81苯胺苯胺 30 30/93.13=30 30/93.13=0.320.32氨水（氨水（2525） 4 44 40.25/17=0.060.25/17=0.06酒精（工業(yè)）酒精（工業(yè)） 80 80/46=1.7480 80/46=1.74改

12、性酚醛樹(shù)脂苯胺改性常壓預(yù)聚常壓預(yù)聚 ( (苯酚，夫爾馬林，氨水苯酚，夫爾馬林，氨水) )加入苯胺加入苯胺終點(diǎn)終點(diǎn) (70(7090s/15090s/15022 )真空脫小分子真空脫小分子 ( (水、游離物水、游離物 )溶解溶解出料出料改性酚醛樹(shù)脂聚乙烯醇縮丁醛改性酚醛樹(shù)脂 縮丁醛極性強(qiáng)，分子鏈的柔順性好，縮丁醛極性強(qiáng)，分子鏈的柔順性好，粘合力強(qiáng)和彈性良好，沖擊強(qiáng)度較高粘合力強(qiáng)和彈性良好，沖擊強(qiáng)度較高 缺點(diǎn)主要是耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度不高缺點(diǎn)主要是耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度不高 改性酚醛樹(shù)脂聚乙烯醇縮丁醛改性酚醛樹(shù)脂123極性強(qiáng)極性強(qiáng)分子鏈分子鏈的柔順的柔順性好性好粘合力粘合力強(qiáng)和彈強(qiáng)和彈性良好，性良好，沖擊強(qiáng)

13、沖擊強(qiáng)度較高度較高耐熱耐熱性和性和機(jī)械機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)度不高不高改性酚醛樹(shù)脂v制備方法 混合其酒精溶液v注： 縮丁醛與酚醛樹(shù)脂的重量比，可以變動(dòng)較大，如從10：3到10：20均可。酚醛樹(shù)脂的應(yīng)用和發(fā)展酚醛樹(shù)脂膠合板層壓板絕緣材料通用酚醛塑料電子電氣工具行業(yè)電氣開(kāi)關(guān)熔斷器電爐烤箱鍋盤(pán)餐具的手柄酚醛工程塑料系列耐高溫高強(qiáng)度汽車剎車用活塞、滑輪、整流子、線圈、繞組和接插件等火車內(nèi)裝飾墻板，以及火箭發(fā)動(dòng)機(jī)噴管等酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)情況苯酚苯酚總生產(chǎn)能力，8015 kt美國(guó)(Sunoco，Shell等公司)為2741 kt西歐(INEOS Phenol，Polimefi等公司)為2465 kt日本(三井化學(xué)、三菱化

14、學(xué)等公司)為960 kt亞洲(除日本)MPHS公司，中國(guó)高橋、燕山石化公司、中國(guó)臺(tái)灣FCFC公司等為1223kt其他為626 kt苯酚總量的4169用于酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)情況樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)情況日本我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀上海塑料廠上海塑料廠上世紀(jì)上世紀(jì)5050年代，引入中國(guó)年代，引入中國(guó)年產(chǎn)酚醛樹(shù)脂年產(chǎn)酚醛樹(shù)脂2O2O多萬(wàn)噸多萬(wàn)噸產(chǎn)量產(chǎn)量生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)企業(yè)100100多家多家國(guó)內(nèi)廠家國(guó)內(nèi)廠家國(guó)外廠家國(guó)外廠家日本松下、住友等在中國(guó)建廠日本松下、住友等在中國(guó)建廠我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀多數(shù)企業(yè)采用間歇法分批式生產(chǎn)(過(guò)程與設(shè)備比較簡(jiǎn)單、投資少，容易很快投產(chǎn))(各個(gè)批次的產(chǎn)品質(zhì)量性能波動(dòng)大)連續(xù)化生

15、產(chǎn)(計(jì)量加料、升溫反應(yīng)、真空脫水、放料包裝等工序都不停頓地進(jìn)行)(生產(chǎn)效率高、能耗和成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定(1) 生產(chǎn)方式我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀2) 生產(chǎn)設(shè)備反應(yīng)過(guò)程與脫水過(guò)程分別在不同的專用設(shè)備中進(jìn)行生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量明顯提高。脫水過(guò)程分別采用水蒸汽蒸餾裝置、薄膜蒸發(fā)器或分子蒸餾裝置，游離酚、游離醛含量逐次明顯降低反應(yīng)設(shè)備與脫水設(shè)備都是同樣的攪拌釜式反應(yīng)器我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀v 催化劑熱塑性 強(qiáng)酸(鹽酸、硫酸) 中強(qiáng)酸(璜酸、水楊酸) 弱酸(草酸、乙酸)我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀v 加料方式 一次性加料分批加料 交替加料 滴加 組合加料我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀v 終點(diǎn)判定 離線檢測(cè) 在線檢測(cè)(如：

16、在線粘度檢測(cè))我國(guó)酚醛樹(shù)脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀v 樹(shù)脂改性 增韌 (加入柔順鏈) 增強(qiáng) (玻纖、環(huán)氧樹(shù)脂) 增加粘結(jié)力 (叔丁基、辛基、環(huán)氧基、羧基、腈基、橡膠) 耐溫(芳香烴、芳醇、芳雜環(huán)、硼、鉬、鎢、鈦、合金、納米復(fù)合) 易解聚(淀粉、木素纖維和長(zhǎng)鏈脂肪族烴與苯酚、甲醛共聚) 改善流動(dòng)性 增塑劑(如鄰苯二甲酸二丁酯)、內(nèi)潤(rùn)滑劑(如乙撐雙硬脂酸酰胺EBS)等低分子量有機(jī)物。發(fā)展趨勢(shì)v 控制精確化v 產(chǎn)品功能化v 品種專用化二、二、 三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂原料：三聚氰胺，甲醛三聚氰胺又名三聚氰酰胺，或密胺，C3N6H6白色晶體，密度1.573g/cm3略溶于乙醇，難溶于水、乙二醇、甘油和吡啶，

17、不溶于乙醚、苯和四氯化碳。三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂v 反應(yīng)式反應(yīng)式（1）蜜胺與甲醛反應(yīng)成羥甲三聚氰胺 （2）羥甲三聚氰胺縮合成醚或亞甲基密胺甲醛樹(shù)脂密胺樹(shù)脂醚也能放出甲醛，成亞甲基三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂（3）亞甲基結(jié)相連的三聚氰胺繼續(xù)反應(yīng)，固化成體形結(jié)構(gòu)的不溶解不熔融樹(shù)脂 三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂v 一種氨基樹(shù)脂一種氨基樹(shù)脂v 熱固性樹(shù)脂熱固性樹(shù)脂耐電弧的層壓材料和模塑料,及絕緣漆對(duì)光不變色且耐久易著色耐電弧性好機(jī)械強(qiáng)度高介電性能好耐水性好耐熱性好，B級(jí)三聚氰胺甲醛樹(shù)脂配方三聚氰胺甲醛樹(shù)脂配方v 三聚氰胺三聚氰胺 100 100/126=0.79 100 100/12

18、6=0.79 v 甲醛（甲醛（37%37%） 163.6 163.6163.6 163.60.37/30=20.37/30=2v 三乙醇胺三乙醇胺 適量適量v 水水 35.6 35.6/18=1.9835.6 35.6/18=1.98制備工藝制備工藝甲醛及稀釋水反應(yīng)釜三乙醇胺，pH值為89三聚氰胺升溫，8090回流結(jié)束(冷卻、解除真空、過(guò)濾、放料）取樣，測(cè)水?dāng)?shù)和pH值(510min)真空脫水(水?dāng)?shù)12.5)三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂產(chǎn)品性能的影響因素產(chǎn)品性能的影響因素v 溫度溫度v 反應(yīng)速度反應(yīng)速度 v 摩爾比的影響摩爾比的影響 v pH pH v 樹(shù)脂的均勻性樹(shù)脂的均勻性三聚氰胺甲醛樹(shù)

19、脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(1)(1)溫度與反應(yīng)速度溫度與反應(yīng)速度結(jié)合的甲醛摩爾數(shù)在各種溫度下，甲醛與三聚氰胺的反應(yīng)速度曲線三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(2)摩爾比的影響結(jié)合的甲醛摩爾數(shù)甲醛：三聚氰胺摩爾比10：1；12：1；6：1；3：1三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂pHpH在在pHpH值逐漸降低：聚合度低比聚合度高的穩(wěn)定值逐漸降低：聚合度低比聚合度高的穩(wěn)定在在pHpH值保持一定：聚合度低的不如聚合度高的穩(wěn)定值保持一定：聚合度低的不如聚合度高的穩(wěn)定三聚氰胺甲醛樹(shù)脂三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(MF(MF樹(shù)脂樹(shù)脂) )v有高的反應(yīng)活性和交聯(lián)性有高的反應(yīng)活性和交聯(lián)性v已廣泛用作皮革復(fù)鞣劑已廣泛用作皮革復(fù)鞣劑v

20、造紙濕增強(qiáng)劑造紙濕增強(qiáng)劑v抗水劑抗水劑v涂料交聯(lián)劑涂料交聯(lián)劑v織物整理劑織物整理劑v水泥減水劑水泥減水劑丁醇改性三聚氰胺甲醛樹(shù)脂丁醇改性三聚氰胺甲醛樹(shù)脂 v 三聚氰胺甲醛樹(shù)脂溶解性差，影響使用。三聚氰胺甲醛樹(shù)脂溶解性差，影響使用。( (只溶于水和乙只溶于水和乙醇，不與一般的漆組分混溶醇，不與一般的漆組分混溶) )三、聚酯樹(shù)脂三、聚酯樹(shù)脂v主鏈上含有酯基的大類聚合物主鏈上含有酯基的大類聚合物線型聚酯不飽和聚酯體型聚酯飽和二元酸、二元醇或二元酚生成飽和二元酸、多元醇生成PET植物油改性醇酸樹(shù)脂不飽和二元酸、二元醇生成聚酯樹(shù)脂的合成方法聚酯樹(shù)脂的合成方法v聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)以下方法合成聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)

21、以下方法合成1)1)多元酸或酸酐與多元醇進(jìn)行酯化縮聚反應(yīng)多元酸或酸酐與多元醇進(jìn)行酯化縮聚反應(yīng)2)酯交換縮聚反應(yīng)3)酰氯與羥基化合物間的縮聚反應(yīng)聚酯樹(shù)脂的合成方法聚酯樹(shù)脂的合成方法4)羥基酸的縮聚反應(yīng)（少）5)內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)（少）聚酯樹(shù)脂的原材料聚酯樹(shù)脂的原材料制造材料制造材料醇與酚醇與酚乙二醇、乙二醇、一縮二乙二醇、一縮二乙二醇、1 1，2 2丙二醇、丙二醇、甘油、甘油、雙酚雙酚A(A(二酚基丙烷二酚基丙烷) )酸與酸的衍生物酸與酸的衍生物苯二甲酸酐苯二甲酸酐對(duì)苯二甲酸二甲脂對(duì)苯二甲酸二甲脂順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐反丁烯二酸反丁烯二酸聚酯樹(shù)脂的反應(yīng)歷程聚酯樹(shù)脂的反應(yīng)歷程v苯二甲酸酐與甘油之

22、間的反應(yīng)苯二甲酸酐與甘油之間的反應(yīng) 第一階段： 丙三醇與酸酐酯化而生成酸性的單甘油酯和二甘油酯 聚酯樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂v第二階段第二階段 酸性單甘油酯和二甘油酯進(jìn)一步縮聚而生成酸性單甘油酯和二甘油酯進(jìn)一步縮聚而生成線型和部分支鏈的大分子線型和部分支鏈的大分子H2O聚酯樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂v第三階段第三階段 生成物的線型或分子支鏈進(jìn)一步反應(yīng)以致生成物的線型或分子支鏈進(jìn)一步反應(yīng)以致膠凝，如繼續(xù)加熱則可進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型結(jié)膠凝，如繼續(xù)加熱則可進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型結(jié)構(gòu)而固化構(gòu)而固化 苯二甲酸酐苯二甲酸酐甘油樹(shù)脂甘油樹(shù)脂 原料原料苯二甲酸酐、甘油苯二甲酸酐、甘油 羥基過(guò)量羥基過(guò)量反應(yīng)產(chǎn)物吸水性增大，反應(yīng)產(chǎn)物吸水性增大，羧基

23、過(guò)量羧基過(guò)量反應(yīng)產(chǎn)物酸值太高反應(yīng)產(chǎn)物酸值太高粘著性能好缺點(diǎn)固化慢反應(yīng)不完全剩余羥基、羧基多，酸值大吸水性大化學(xué)穩(wěn)定性差比較脆、彈性差苯二甲酸酐苯二甲酸酐甘油樹(shù)脂甘油樹(shù)脂純苯二甲酸酐純苯二甲酸酐甘油樹(shù)脂用途不多甘油樹(shù)脂用途不多增大反應(yīng)程度，加快漆膜干燥增大反應(yīng)程度，加快漆膜干燥提高溶解性能，增大彈性和柔韌性提高溶解性能，增大彈性和柔韌性擴(kuò)大用途擴(kuò)大用途改性改性降低酸值降低酸值減小吸水性減小吸水性增加彈性增加彈性加入不飽和脂肪酸或植物油加入不飽和脂肪酸或植物油聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 v在絕緣材料生產(chǎn)中用途最多的線型聚酯在絕緣材料生產(chǎn)中用途最多的線型聚酯不飽和聚酯樹(shù)脂不飽和聚酯樹(shù)脂

24、 不飽和二元酸和飽和二元醇經(jīng)不飽和二元酸和飽和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的線型聚合物縮聚反應(yīng)生成的線型聚合物加熱時(shí)可加熱時(shí)可以轉(zhuǎn)變成以轉(zhuǎn)變成體型結(jié)構(gòu)體型結(jié)構(gòu)不需要太高溫度，固化時(shí)無(wú)低分子不需要太高溫度，固化時(shí)無(wú)低分子副產(chǎn)物放出，不需要高的壓力，甚副產(chǎn)物放出，不需要高的壓力，甚至常壓下即可成型至常壓下即可成型樹(shù)脂與單體的復(fù)合物往往樹(shù)脂與單體的復(fù)合物往往是低粘度液體，便于浸漬是低粘度液體，便于浸漬補(bǔ)強(qiáng)材料，使用方便補(bǔ)強(qiáng)材料，使用方便成為高低壓電器成為高低壓電器用電工塑料的更用電工塑料的更新?lián)Q代產(chǎn)品新?lián)Q代產(chǎn)品不飽和聚酯的制法不飽和聚酯的制法 順丁烯二酸類順丁烯二酸類兩類雙鍵為雙鍵為CH=CHCH=CH型型

25、雙鍵在鏈中間雙鍵在鏈中間順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐反丁烯二酸酐反丁烯二酸酐雙鍵在鏈端雙鍵在鏈端由飽和二元酸、二元醇由飽和二元酸、二元醇（過(guò)量）反應(yīng)（過(guò)量）反應(yīng)生成端基為羥基的低分生成端基為羥基的低分子量聚酯，再與甲基丙子量聚酯，再與甲基丙烯酸反應(yīng)而成烯酸反應(yīng)而成這三種單體可以一起反這三種單體可以一起反應(yīng)，即一步完成應(yīng)，即一步完成丙烯酸類丙烯酸類不飽和聚酯復(fù)合物不飽和聚酯復(fù)合物 順丁烯二酸聚酯順丁烯二酸聚酯簡(jiǎn)稱不飽和簡(jiǎn)稱不飽和聚酯樹(shù)脂聚酯樹(shù)脂 常以不飽和聚酯常以不飽和聚酯復(fù)合物復(fù)合物的形式應(yīng)用的形式應(yīng)用不飽和單體不飽和單體引發(fā)劑引發(fā)劑阻聚劑阻聚劑其他添加劑其他添加劑苯乙烯苯乙烯甲基丙烯酸甲酯甲基丙

26、烯酸甲酯鄰苯二甲酸二烯丙酯鄰苯二甲酸二烯丙酯三聚氰酸三丙烯酯三聚氰酸三丙烯酯順丁烯二酸聚酯順丁烯二酸聚酯活活性性稀稀釋釋劑劑四、環(huán)氧樹(shù)脂四、環(huán)氧樹(shù)脂v 什么是環(huán)氧樹(shù)脂什么是環(huán)氧樹(shù)脂v 環(huán)氧樹(shù)脂的種類有那些環(huán)氧樹(shù)脂的種類有那些v 如何固化環(huán)氧樹(shù)脂如何固化環(huán)氧樹(shù)脂v固化劑種類對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂性能的影響固化劑種類對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂性能的影響主要內(nèi)容主要內(nèi)容環(huán)氧基的特點(diǎn)環(huán)氧基的特點(diǎn)O O原子電負(fù)性大原子電負(fù)性大(1)(1) 電子云密度不均電子云密度不均(2)(2) C-OC-O鍵角減小鍵角減小環(huán)氧樹(shù)脂(2) (2) 不管以什么途徑，最后要不管以什么途徑，最后要能形成體型結(jié)構(gòu)能形成體型結(jié)構(gòu) 是指在其分子中含有是指在其

27、分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基環(huán)氧基，并在適當(dāng)?shù)脑噭┳饔弥心艿玫?，并在適當(dāng)?shù)脑噭┳饔弥心艿玫襟w型結(jié)構(gòu)的固化物體型結(jié)構(gòu)的固化物的樹(shù)脂。的樹(shù)脂。(1) (1) 化學(xué)分子結(jié)構(gòu)中要含化學(xué)分子結(jié)構(gòu)中要含兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基環(huán)氧樹(shù)脂v 注意：注意：(1)(1)區(qū)分環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧化合物區(qū)分環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧化合物(2)(2)區(qū)分環(huán)氧樹(shù)脂的低聚物和高聚物區(qū)分環(huán)氧樹(shù)脂的低聚物和高聚物環(huán)氧樹(shù)脂的歷史19501950年后得到廣泛應(yīng)用年后得到廣泛應(yīng)用工業(yè)生產(chǎn)始于工業(yè)生產(chǎn)始于19451945年年19301930年研究成功年研究成功環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)1粘合性粘合性強(qiáng)強(qiáng)2 2

28、收縮收縮率小率小3介電性介電性能高能高4力學(xué)性力學(xué)性能好能好5 5耐熱性耐熱性好好6化學(xué)穩(wěn)化學(xué)穩(wěn)定性好定性好可用做絕緣漆、絕緣層壓制品、塑料、絕緣云母可用做絕緣漆、絕緣層壓制品、塑料、絕緣云母制品等，此外還可做絕緣灌注膠及粘合劑使用制品等，此外還可做絕緣灌注膠及粘合劑使用制備環(huán)氧樹(shù)脂單體的方法(1)v環(huán)氧氯丙烷與含有活潑氫原子的化合物如酚類、醇類、有機(jī)酸類、胺類等在堿性介質(zhì)中反應(yīng)制備環(huán)氧樹(shù)脂單體的方法(2)v 用分子結(jié)構(gòu)中含有用分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵不飽和雙鍵的化合物為原料，的化合物為原料，以過(guò)甲酸、過(guò)醋酸或在低溫下用過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化以過(guò)甲酸、過(guò)醋酸或在低溫下用過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化反應(yīng)反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)

29、脂的種類環(huán)氧樹(shù)脂的種類縮水甘油醚類縮水甘油醚類1 1縮水甘油酯類縮水甘油酯類2 2縮水甘油胺類縮水甘油胺類3 3脂環(huán)族類脂環(huán)族類4 4環(huán)氧樹(shù)脂的種類環(huán)氧樹(shù)脂的種類縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂鹵代雙鹵代雙酚酚A A型型酚醛型酚醛型脂肪族脂肪族雙酚型縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂雙酚型縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂所用的所用的HOHOB BOHOH可為：可為：雙酚雙酚A A縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂一般所說(shuō)的一般所說(shuō)的環(huán)氧樹(shù)脂如環(huán)氧樹(shù)脂如不加具體說(shuō)不加具體說(shuō)明就是指的明就是指的這種樹(shù)脂這種樹(shù)脂雙酚雙酚A A與與環(huán)氧氯環(huán)氧氯丙烷制丙烷制得得, ,簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱雙酚雙酚A A環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂氧樹(shù)脂1234原

30、材料原材料來(lái)源方來(lái)源方便，成便，成本低本低應(yīng)用最廣，應(yīng)用最廣，產(chǎn)量最大，產(chǎn)量最大，在全部環(huán)氧在全部環(huán)氧樹(shù)脂中約占樹(shù)脂中約占90%90%以上以上雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂v雙酚雙酚F F型環(huán)氧樹(shù)脂型環(huán)氧樹(shù)脂(1) (1) 固化物耐熱性略低固化物耐熱性略低 ？(2) (2) 樹(shù)脂本身的粘度較低，可以不用或少用樹(shù)脂本身的粘度較低，可以不用或少用溶劑或稀釋劑，可以改善操作條件。溶劑或稀釋劑，可以改善操作條件。? ?雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂v雙酚雙酚S S型環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)型環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn): :(1) (1) 固化較快固化較快 ? ?(2) (2) 固化物的熱變形溫度較高固化物的熱變形溫度較高 ? ?鹵代雙酚鹵代雙酚A A

31、型（環(huán)氧樹(shù)脂型（環(huán)氧樹(shù)脂 ）v鹵代雙酚鹵代雙酚A A型環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)：型環(huán)氧樹(shù)脂的特點(diǎn)：(1) (1) 一般性能與雙酚一般性能與雙酚A A環(huán)氧樹(shù)脂相近環(huán)氧樹(shù)脂相近(2) (2) 耐弧和阻燃性較高。耐弧和阻燃性較高。(3) (3) 目前應(yīng)用較多的是溴代環(huán)氧樹(shù)脂目前應(yīng)用較多的是溴代環(huán)氧樹(shù)脂酚醛環(huán)氧樹(shù)脂 v熱塑性酚醛樹(shù)脂的初期縮合物與環(huán)氧氯丙熱塑性酚醛樹(shù)脂的初期縮合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得烷反應(yīng)而得 v分子上有較多的環(huán)氧基（兩個(gè)以上）分子上有較多的環(huán)氧基（兩個(gè)以上）: :(1) (1) 固化后的固化物具有較大的交聯(lián)密度固化后的固化物具有較大的交聯(lián)密度(2) (2) 機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性能較高。機(jī)械強(qiáng)度和耐

32、熱性能較高。 脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂 (3) (3) 加入苯酚、聚酰胺（作固化劑、催化劑），加入苯酚、聚酰胺（作固化劑、催化劑），可于高溫固化反應(yīng)，加入酸酐與多元醇（或單可于高溫固化反應(yīng)，加入酸酐與多元醇（或單獨(dú)加入酸酐），可于獨(dú)加入酸酐），可于9090115115進(jìn)行固化進(jìn)行固化 v特點(diǎn)：特點(diǎn)：(1) (1) 脂肪鏈與環(huán)氧基相連脂肪鏈與環(huán)氧基相連(2) (2) 在分子中還可以接能在分子中還可以接能進(jìn)行其他化學(xué)反應(yīng)和交聯(lián)進(jìn)行其他化學(xué)反應(yīng)和交聯(lián)的羥基和雙鍵等基團(tuán)。的羥基和雙鍵等基團(tuán)?？s水甘油酯類環(huán)氧樹(shù)脂特點(diǎn)：特點(diǎn)：(1)(1)具有極性較強(qiáng)的酯基，粘結(jié)性較好具有極性較強(qiáng)的酯基，粘結(jié)性較好(2)(2)粘度小

33、粘度小(3)(3)反應(yīng)活性大反應(yīng)活性大(4)(4)耐熱性比雙酚耐熱性比雙酚A A環(huán)氧樹(shù)脂略低環(huán)氧樹(shù)脂略低(5)(5)耐水性、耐酸性、耐堿性低耐水性、耐酸性、耐堿性低縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂由含氨基的化合物與環(huán)由含氨基的化合物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而得氧氯丙烷反應(yīng)而得三縮水甘油基三聚氰胺 (1)多官能度(2)活性高(3)交聯(lián)密度大(4)耐熱性和對(duì)金屬的粘著性均比雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的高 (5)脆、存儲(chǔ)期短脂環(huán)族類環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧基直接環(huán)氧基直接連在脂環(huán)上連在脂環(huán)上分子量小和粘度分子量小和粘度低，滲透性強(qiáng)，低，滲透性強(qiáng)，能形成無(wú)氣隙的能形成無(wú)氣隙的整體絕緣整體絕緣固化物分子交聯(lián)密度高，熱變形溫度高，固化物分子交聯(lián)密

34、度高，熱變形溫度高，一般為一般為220270220270，在較高溫如，在較高溫如150150下不下不會(huì)蠕變和熱分解，抗老化性好；會(huì)蠕變和熱分解，抗老化性好；在分子結(jié)構(gòu)中無(wú)苯在分子結(jié)構(gòu)中無(wú)苯環(huán)，在紫外線和強(qiáng)環(huán)，在紫外線和強(qiáng)烈陽(yáng)光照射下性能烈陽(yáng)光照射下性能穩(wěn)定，耐自然氣候穩(wěn)定，耐自然氣候的變化；的變化；所含環(huán)氧基能與所含環(huán)氧基能與酸反應(yīng)，不與胺酸反應(yīng)，不與胺反應(yīng)，化學(xué)性能反應(yīng)，化學(xué)性能穩(wěn)定，與穩(wěn)定，與SF6SF6不發(fā)不發(fā)生作用；生作用；固化后的絕緣體固化后的絕緣體耐輻照，抗電弧耐輻照，抗電弧和耐漏電痕性也和耐漏電痕性也好，熱態(tài)下的介好，熱態(tài)下的介質(zhì)損耗低。質(zhì)損耗低。它的缺點(diǎn)是制它的缺點(diǎn)是制造工藝較

35、復(fù)雜，造工藝較復(fù)雜，成本高。成本高。環(huán)氧樹(shù)脂基本概念(1)(1)環(huán)氧值環(huán)氧值(2) (2) 環(huán)氧基百分含量環(huán)氧基百分含量環(huán)氧基百分含量環(huán)氧基百分含量=43=43環(huán)氧值環(huán)氧值 環(huán)氧值環(huán)氧值= = 100 100 環(huán)氧基數(shù)量環(huán)氧基數(shù)量 平均分子量平均分子量 每每100100g g環(huán)氧樹(shù)脂中所環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的克當(dāng)量數(shù)含環(huán)氧基的克當(dāng)量數(shù)每每100100g g環(huán)氧樹(shù)脂中環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的克數(shù)所含環(huán)氧基的克數(shù)(3) (3) 環(huán)氧當(dāng)量環(huán)氧當(dāng)量環(huán)氧當(dāng)量環(huán)氧當(dāng)量100/100/環(huán)氧值環(huán)氧值含有一個(gè)克當(dāng)量環(huán)氧含有一個(gè)克當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)v低分子量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)低分子量環(huán)氧樹(shù)脂

36、，軟化點(diǎn)5050，聚合度，聚合度2 2v中分子量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)中分子量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)5050 9595，聚合度，聚合度2 255v高分子量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)高分子量環(huán)氧樹(shù)脂，軟化點(diǎn)100100，聚合度，聚合度5 5環(huán)氧樹(shù)脂的形態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂的固化環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)環(huán)氧基間的反應(yīng)環(huán)氧基間的反應(yīng)環(huán)氧基與羥基間的反應(yīng)環(huán)氧基與羥基間的反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑官能基的反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑官能基的反應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂的固化v 環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)主要是通環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)主要是通過(guò)環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)而固化過(guò)環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)反應(yīng)而固化對(duì)于親核試劑胺類固化劑的反對(duì)于親核試劑胺類固化劑的反應(yīng)性很弱，而對(duì)于親電試劑酸

37、應(yīng)性很弱，而對(duì)于親電試劑酸酐類固化劑的反應(yīng)性就較強(qiáng)。酐類固化劑的反應(yīng)性就較強(qiáng)。X X為質(zhì)子或路易氏酸為質(zhì)子或路易氏酸( (如如BFBF3 3) )等親電試劑等親電試劑Y Y為路易氏堿為路易氏堿( (如如R R3 3N)N)等親核性試劑等親核性試劑含羥基化合物的固化反應(yīng)v酚類、醇類能與環(huán)氧基反應(yīng)( (1)1)伯胺和仲胺類的固化反應(yīng)和固化劑伯胺和仲胺類的固化反應(yīng)和固化劑胺類的固化反應(yīng)(a) 伯胺伯胺(b) 仲胺仲胺胺類固化反應(yīng)v一般條件下，一個(gè)環(huán)氧基與胺中的一個(gè)活性氫一般條件下，一個(gè)環(huán)氧基與胺中的一個(gè)活性氫進(jìn)行反應(yīng)。進(jìn)行反應(yīng)。v羥基對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂羥基對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂胺的反應(yīng)起促進(jìn)作用（固化胺的反應(yīng)起促進(jìn)作用

38、（固化反應(yīng)中生成的羥基、外加促進(jìn)劑中的羥基、環(huán)反應(yīng)中生成的羥基、外加促進(jìn)劑中的羥基、環(huán)氧樹(shù)脂和溶劑中的羥基）氧樹(shù)脂和溶劑中的羥基）胺類的固化反應(yīng)v(2)叔胺類的固化反應(yīng)和固化劑v (3)咪唑類(1)(1)脂肪胺脂肪胺 (2)(2)改性脂肪胺改性脂肪胺(3)(3)脂環(huán)族胺脂環(huán)族胺(4)(4)芳香族胺芳香族胺多元胺類固化劑特性分析：特性分析：(a)粘度粘度(b)毒性毒性(c)耐熱性耐熱性重要的多元胺類固化劑v氰基存在，它在常溫不溶于樹(shù)脂，在氰基存在，它在常溫不溶于樹(shù)脂，在100100或更高或更高的溫度時(shí)能與樹(shù)脂反應(yīng)，但在反應(yīng)過(guò)程中溶解也的溫度時(shí)能與樹(shù)脂反應(yīng)，但在反應(yīng)過(guò)程中溶解也較慢，故在常溫下非常

39、穩(wěn)定較慢，故在常溫下非常穩(wěn)定v由雙氰胺所得的固化物耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度都較高，由雙氰胺所得的固化物耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度都較高，常用于層壓制品及環(huán)氧粉末涂覆的配方中。常用于層壓制品及環(huán)氧粉末涂覆的配方中。H2NCNHCN NH DICYDDSv分子中存在苯環(huán)、砜基，耐熱性好，使用期長(zhǎng)分子中存在苯環(huán)、砜基，耐熱性好，使用期長(zhǎng)硼胺及其它胺類的固化反應(yīng)和固化劑v BF3與胺絡(luò)合v 潛伏型固化劑胺類固化劑的計(jì)算胺當(dāng)量胺的相對(duì)分子質(zhì)量/胺分子中活潑氫原子數(shù)胺固化劑的百分用量胺當(dāng)量環(huán)氧值環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑官能基的反應(yīng)(1) 當(dāng)無(wú)促進(jìn)劑時(shí)：1）樹(shù)脂中的羥基使酸酐開(kāi)環(huán)形成單酯2）單酯中羧基與環(huán)氧基進(jìn)行酯化反應(yīng)形成二酯3）

40、也可在酸的促進(jìn)作用下，環(huán)氧基與羥基的醚化反應(yīng) 1）2）3）酸酐固化劑無(wú)促進(jìn)劑時(shí)酸酐固化劑的特點(diǎn)v 固化速度受羥基量影響固化速度受羥基量影響v 酯化反應(yīng)消耗酸酐，醚化反應(yīng)不消耗羥基酯化反應(yīng)消耗酸酐，醚化反應(yīng)不消耗羥基v 環(huán)氧基需要的酸酐數(shù)小于環(huán)氧基需要的酸酐數(shù)小于1 1，一般為，一般為0.850.85環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑官能基的反應(yīng)(2) (2) 有促進(jìn)劑時(shí)：有促進(jìn)劑時(shí)：v叔膠與酸酐形成一個(gè)離子對(duì)叔膠與酸酐形成一個(gè)離子對(duì)v環(huán)氧基插入此離子對(duì)，羧基負(fù)離子打開(kāi)環(huán)氧基，生環(huán)氧基插入此離子對(duì)，羧基負(fù)離子打開(kāi)環(huán)氧基，生成酯鍵，同時(shí)產(chǎn)生一個(gè)新的陰離子成酯鍵，同時(shí)產(chǎn)生一個(gè)新的陰離子v陰離子又可與酸酐形成陰離子又可

41、與酸酐形成個(gè)新的離子對(duì)，或者使環(huán)個(gè)新的離子對(duì)，或者使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)，反應(yīng)便繼續(xù)下去氧基開(kāi)環(huán)，反應(yīng)便繼續(xù)下去1）2）3）酸酐固化劑叔胺促進(jìn)劑時(shí)酸酐固化劑的特點(diǎn)v 反應(yīng)速度決定與叔胺的濃度反應(yīng)速度決定與叔胺的濃度v 一個(gè)環(huán)氧基對(duì)應(yīng)一個(gè)酸酐基一個(gè)環(huán)氧基對(duì)應(yīng)一個(gè)酸酐基酸酐固化劑的種類v芳香族酸酐：一般為固體。芳香族酸酐：一般為固體。v脂環(huán)族酸酐：容易與環(huán)氧樹(shù)脂混溶，使用方便脂環(huán)族酸酐：容易與環(huán)氧樹(shù)脂混溶，使用方便v脂肪族酸酐：熔點(diǎn)比較低，使用方便，且可起增韌脂肪族酸酐：熔點(diǎn)比較低，使用方便，且可起增韌劑的作用，廣泛用于大電機(jī)主絕緣用云母帶中。劑的作用，廣泛用于大電機(jī)主絕緣用云母帶中。v混合酸酐：可使熔點(diǎn)降

42、低，有的甚至是液體，容易混合酸酐：可使熔點(diǎn)降低，有的甚至是液體，容易與樹(shù)脂混溶，使用方便。性能還會(huì)得到改進(jìn)。與樹(shù)脂混溶，使用方便。性能還會(huì)得到改進(jìn)。 酸酐固化劑的計(jì)算酐當(dāng)量= 酐 分 子 量酐分子中的酐基數(shù) 酸酐用量（phr） C酐當(dāng)量環(huán)氧值 C系數(shù)，無(wú)促進(jìn)劑時(shí)，C=0.85； 有堿性促進(jìn)劑時(shí)，C=1； 有酸性促進(jìn)劑時(shí)，C=0.55 合成樹(shù)脂類固化劑 v許多合成樹(shù)脂的低聚物，在其分子上含有能許多合成樹(shù)脂的低聚物，在其分子上含有能與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)如與環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)如CHCH2 2OHOH、COOHCOOH、OHOH、SHSH等，故也可作為環(huán)氧樹(shù)脂等，故也可作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑。的固化劑。v常

43、用的合成樹(shù)脂低聚物有酚醛樹(shù)脂、苯胺甲常用的合成樹(shù)脂低聚物有酚醛樹(shù)脂、苯胺甲醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚硫橡膠、呋喃樹(shù)脂等等。脂、聚硫橡膠、呋喃樹(shù)脂等等。 熱固性酚醛樹(shù)脂固化劑v應(yīng)用量最大且在層壓方面應(yīng)用最廣v三種形式 1）環(huán)氧基與酚醛樹(shù)脂OH基的氫原子反應(yīng)而醚化 2）環(huán)氧基與酚醛樹(shù)脂的羥甲基縮合生成醚鍵 3）通過(guò)酚醛樹(shù)脂本身次甲基化交聯(lián)1）2）3）環(huán)氧稀釋劑 非活性稀釋劑不能與環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑進(jìn)行反應(yīng)，純系物理混合。 非活性稀釋劑多半為高沸點(diǎn)溶劑，如苯乙烯、苯二甲酸二丁酯、二甲苯及酚類等。 活性稀釋劑 分子中通常含有一個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基。

44、如鄰苯二甲酸二丙烯酯、多元醇或多元酚等。 五、聚酰亞胺樹(shù)脂v性質(zhì)性質(zhì)v種類種類v制造工藝制造工藝v制造設(shè)備制造設(shè)備v改性方法改性方法v在絕緣材料行業(yè)的應(yīng)用在絕緣材料行業(yè)的應(yīng)用主要內(nèi)容聚酰亞胺應(yīng)用舉例v軸套軸套v聚酰亞胺針聚酰亞胺針 v聚酰亞胺模盒聚酰亞胺模盒 v聚酰亞胺密封環(huán)聚酰亞胺密封環(huán) v管材管材 v隔熱片隔熱片 v齒輪齒輪 v棒材棒材 一、聚酰亞胺的性能v 熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性v 化學(xué)穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性v 電性能電性能v 力學(xué)性能力學(xué)性能(1) 聚酰亞胺的耐熱性和熱穩(wěn)定性v 需求背景需求背景v阿波羅計(jì)劃v耐高溫的聚合物v高耐熱性和熱穩(wěn)定性v 芳環(huán)結(jié)構(gòu)芳環(huán)結(jié)構(gòu) 脂肪環(huán)結(jié)構(gòu)脂肪環(huán)結(jié)構(gòu)聚合物能保持其

45、外形和物理力學(xué)性能滿足應(yīng)用要求的最高溫度聚合物受熱后引起化學(xué)鍵斷裂的溫度聚酰亞胺高耐熱性的原因v分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)R、R為芳環(huán)或其它耐熱基團(tuán)芳環(huán)和雜環(huán)，這些都是耐熱的組分半梯型結(jié)構(gòu)的聚合物，高溫老化時(shí)環(huán)的一部分?jǐn)嗔押箝_(kāi)環(huán)，而避免主鏈斷裂，使主鏈斷裂的幾率減小-200260高低溫下：力學(xué)性能、電絕緣性、耐磨性、耐輻照性、高真空下難揮發(fā)性突出良好的化學(xué)穩(wěn)定構(gòu)和粘結(jié)性等分解溫度最高可達(dá)500(2) (2) 聚酰亞胺的化學(xué)穩(wěn)定性聚酰亞胺的化學(xué)穩(wěn)定性v 大多數(shù)聚酰亞胺對(duì)有機(jī)溶劑和油是穩(wěn)定的大多數(shù)聚酰亞胺對(duì)有機(jī)溶劑和油是穩(wěn)定的v 不穩(wěn)定的有：不穩(wěn)定的有：(1)(1)稀酸有少量影響稀酸有少量影響(2)(2)溶

46、于強(qiáng)酸溶于強(qiáng)酸( (發(fā)煙硝酸發(fā)煙硝酸和和濃硫酸濃硫酸) )，特別是其熱溶，特別是其熱溶液液(3)(3)對(duì)堿和過(guò)熱蒸汽不穩(wěn)定，對(duì)堿和過(guò)熱蒸汽不穩(wěn)定，易水解易水解(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v 相對(duì)介電常數(shù)：相對(duì)介電常數(shù)： 3 33.53.5v介電損耗角正切介電損耗角正切 tgtg： (1(11.5)1.5)1010-3-3溫度溫度和和頻率頻率對(duì)相對(duì)介電常數(shù)的影響較小對(duì)相對(duì)介電常數(shù)的影響較小？極性基團(tuán)極性基團(tuán)極性基團(tuán)極性基團(tuán)位置對(duì)稱，活動(dòng)困難位置對(duì)稱，活動(dòng)困難結(jié)構(gòu)對(duì)稱結(jié)構(gòu)對(duì)稱tg小小(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v體積電阻率：體積電阻率： 室溫：室溫：1010

47、151510101717.m.m 200 200： 10101212.m 200 .m 200 影響不大影響不大（說(shuō)明？）（說(shuō)明？）v 耐電暈性好耐電暈性好v耐電弧性不好耐電弧性不好(1) 有很好的耐電暈性有很好的耐電暈性(2) 它比聚酰胺酰亞胺和聚它比聚酰胺酰亞胺和聚有機(jī)硅氧烷要好有機(jī)硅氧烷要好一般電暈老化取決于兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，一般電暈老化取決于兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，(1) 由于活性氧的氧化分解；由于活性氧的氧化分解；(2) 臭氧、氮氧化物的氧化反應(yīng)。臭氧、氮氧化物的氧化反應(yīng)。亞胺結(jié)構(gòu)和芳香族不易氧化亞胺結(jié)構(gòu)和芳香族不易氧化可加入四苯基鉛和可加入四苯基鉛和四苯基砷等有機(jī)化四苯基砷等有機(jī)化合物提高耐電暈

48、性合物提高耐電暈性芳香族聚合物芳香族聚合物的共同缺點(diǎn)的共同缺點(diǎn)(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能絕緣材料的電弧老化絕緣材料的電弧老化電弧放電老化主要是高溫、燃燒，使材料分解、炭化電弧放電老化主要是高溫、燃燒，使材料分解、炭化(1) 先生成不完全先生成不完全燃燒的中間產(chǎn)物燃燒的中間產(chǎn)物或有機(jī)半導(dǎo)體或有機(jī)半導(dǎo)體(2) 進(jìn)一步生成導(dǎo)進(jìn)一步生成導(dǎo)電能力強(qiáng)的有機(jī)電能力強(qiáng)的有機(jī)半導(dǎo)體半導(dǎo)體直接石墨直接石墨化或生成化或生成無(wú)定形炭無(wú)定形炭由于產(chǎn)生氣由于產(chǎn)生氣態(tài)產(chǎn)物而離態(tài)產(chǎn)物而離開(kāi)母體材料開(kāi)母體材料電流密度大電流密度大200300500(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v絕緣材料的

49、電弧老化絕緣材料的電弧老化(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v絕緣材料的電弧老化絕緣材料的電弧老化最初電弧產(chǎn)物導(dǎo)電性最初電弧產(chǎn)物導(dǎo)電性碳含量碳含量聚乙烯，聚乙烯，80%碳，碳，無(wú)漏電痕跡無(wú)漏電痕跡聚丙烯，聚丙烯，85%碳，碳，無(wú)漏電痕跡無(wú)漏電痕跡碳原子的結(jié)合方式碳原子的結(jié)合方式鍵強(qiáng)鍵強(qiáng)結(jié)合狀態(tài)結(jié)合狀態(tài)分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)推測(cè)電弧破壞推測(cè)電弧破壞C后后(1) 殘留碳、有機(jī)半導(dǎo)體殘留碳、有機(jī)半導(dǎo)體(2) 氣體氣體耐電弧老化傾向耐電弧老化傾向(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v判斷絕緣材料電弧老化傾向判斷絕緣材料電弧老化傾向C的鍵能的鍵能C-C345.6KJ/mol C-H4

50、15.3KJ/mol 327.6KJ/mol 連接連接芳核芳核連接烯鍵連接烯鍵512.4KJ/mol C-OC-O-HC-O鍵鍵易斷裂易斷裂O中立中立C-O-C(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v判斷絕緣材料電弧老化傾向判斷絕緣材料電弧老化傾向分子中所有分子中所有鍵能之和鍵能之和有生成碳活有有生成碳活有機(jī)半導(dǎo)體傾向機(jī)半導(dǎo)體傾向的鍵能之和的鍵能之和有生成氣化有生成氣化物傾向的鍵物傾向的鍵能之和能之和最初電弧產(chǎn)物的形成傾向最初電弧產(chǎn)物的形成傾向(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能v判斷絕緣材料電弧老化傾向判斷絕緣材料電弧老化傾向(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電

51、性能(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能(3) (3) 聚酰亞胺的電性能聚酰亞胺的電性能二、聚酰亞胺的分類均苯型聚酰亞胺可熔性聚酰亞胺加成型（或稱交聯(lián)型）聚酰亞胺改性聚酰亞胺（共聚型）(1) 均苯型聚酰亞胺式中(2) 均苯型聚酰亞胺v原料 :均苯四甲酸二酐 4,4二氨基二苯醚 溶劑 (N,N二甲基甲酰胺, DMF )由均苯四甲酸二酐與各種二胺制成的聚酰亞胺稱為均苯型聚酰亞胺 (1) 均苯型聚酰亞胺v主要制備方法(1) 制備可溶性的聚酰胺酸(2) 環(huán)化(1) 均苯型聚酰亞胺(1) 聚酰胺酸的制備：將二氨基二苯醚溶于極性溶劑中，在攪拌下將等摩爾（或微過(guò)量）干燥的均苯四甲酸二酐。反應(yīng)溫度

52、通常在1520。 (2)加熱法亞胺化： 一般用連續(xù)或逐步升溫將聚酰胺酸薄膜進(jìn)行加熱干燥，在較高溫度下進(jìn)行處理。 例如將聚酰胺酸在80干燥2h，再逐漸加熱至300，在此溫度下保持1h，轉(zhuǎn)變成聚酰亞胺。注：在制備聚酰胺酸時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)溫度、溶劑、加料次序、反應(yīng)物的比例等。 (2) 可熔性聚酰亞胺v 均苯型聚酰亞胺是不溶不熔的v均苯型聚酰亞胺必須用其聚酰胺酸進(jìn)行加工，而在亞胺化時(shí)又要析出水和其它低分子物，在制造厚的制品時(shí)不易除去，且會(huì)引起水解，致使制品造成氣隙而影響其性能。v因此為了解決這些問(wèn)題，必須發(fā)展一些能熔融，并有一定熱塑性的聚酰亞胺。v能熔融與聚合物的分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系(2) 可熔性聚酰亞胺v

53、通常聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)有如下幾種類型：v第一類聚酰亞胺：只含芳核，芳核之間彼此直接連接或通過(guò)亞胺環(huán)連接；v分子結(jié)構(gòu)主要由環(huán)狀結(jié)構(gòu)的剛性鏈組成，柔韌性很差；v苯環(huán)的平面結(jié)構(gòu)和極性的亞胺大分子間的作用力很大，斂集緊密，這類聚合物剛性而脆，不可能熔融的。(2) 可熔性聚酰亞胺第二類聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)v只是在二酐組分中含有雜原子v雜原子的存在顯然不足以使鄰近環(huán)狀剛性大的基團(tuán)圍繞這個(gè)雜原子旋轉(zhuǎn)(2) 可熔性聚酰亞胺第三類聚酰亞胺v只是在二胺組分中含有“鉸鏈”雜原子，因此這種結(jié)構(gòu)有利于鏈的彎曲。v如均苯四甲酸二酐與二氨基二苯醚制成的聚酰亞胺第四類聚酰亞胺v二酐和二胺均含有“鉸鏈”，這種聚合物有彈性，并有較低的密度

54、?！般q鏈”基團(tuán)包括：O, S, SO2, CH2, C(CH3)2等(3) 加成型聚酰亞胺v 可熔性聚酰亞胺的最大使用溫度取決于它的軟化溫度，這就限制了這種材料的使用范圍比一般線型聚酰亞胺有更好的加工性固化時(shí)發(fā)生加聚反應(yīng)，不會(huì)產(chǎn)生低分子物以此法所得聚合物有優(yōu)異的耐熱性和力學(xué)性能加成型聚酰亞胺(3) 重要的加成型聚酰亞胺v 雙馬來(lái)酰亞胺原料：順丁烯二酸酐，二元胺 (3) 雙馬來(lái)酰亞胺與二元胺產(chǎn)生加成反應(yīng)，可制成線型聚酰亞胺控制雙馬來(lái)酰亞胺與二元胺的摩爾比可以控制聚酰酰亞胺的交聯(lián)程度，制得不同性能的制品。(4) 改性聚酰亞胺 改性目的粘合性耐磨性加工性降低成本擴(kuò)大應(yīng)用范圍改性方法：在主鏈中引入其他

55、基團(tuán) 如聚酰胺酰亞胺、聚酯酰亞胺等。(5) 聚酰胺酰亞胺v主鏈結(jié)構(gòu)含有酰胺鍵和亞胺環(huán)，聚合物兼有聚酰胺和聚酰亞胺的優(yōu)點(diǎn)。其性能介于二者之間 。v主鏈含有酰胺基NHCO，使鏈的剛性降低，改善了可溶性，使之易于加工，有較好的粘性，提高了制品的耐磨性和耐堿性，但耐熱性要比聚酰亞胺低。 制備方法(1)(2) 而后與4,4二氨基二苯醚進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成聚酰胺酸(1) 用偏苯三酸和氯化亞砜在濃硫酸和吡啶催化作用下，制成偏苯三酸酐酰氯制備方法(1)(3) 在高溫下進(jìn)行環(huán)化便得聚酰胺酰亞胺 制備方法(2)v偏苯三酸酐與二異氰酸酯一步法進(jìn)行反應(yīng)聚酰胺酰亞胺軟化溫度降低，更易加工耐磨性好。其耐磨性比聚酰亞胺高10

56、倍，為聚酯的4倍，非常適于制造漆包線。耐熱性也好。聚酰胺酰亞胺用玻璃布制成層壓板，加熱到315時(shí)仍保持良好的機(jī)械和介電性能。聚酯酰亞胺v主鏈結(jié)構(gòu)中既含有酯基，又有亞胺環(huán)v用對(duì)苯二酚二乙酸酯與偏苯三酸酐的反應(yīng)物，而后再與二胺反應(yīng)制備方法聚酯酰亞胺具有聚酯和聚酰亞胺的性能，其熱穩(wěn)定性介于聚酯和聚酰亞胺之間 流動(dòng)性和溶解性要比聚酰胺酰亞胺優(yōu)異耐熱性能和熱沖擊性能比聚酯樹(shù)脂好可制造漆包線和薄膜等制品。 聚酯酰胺酰亞胺v 用苯撐雙(偏苯三甲酸酯)二酐和間苯二甲酸二酰阱進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到主鏈中含有酰胺基和酯基的聚酰亞胺具有聚酯、聚酰胺和聚酰亞胺的特點(diǎn)，耐熱性、粘結(jié)性和加工性良好，可用于耐高溫的漆包線和涂料

57、等。聚酰亞胺的性能(1) 熱失重低提純避免在苯環(huán)上引入側(cè)基或二胺的苯環(huán)之間引入各種不同的基因，特別是SO2、C(CH3)2(2)耐溶劑性好對(duì)有機(jī)溶劑和油類的作用都是穩(wěn)定的。對(duì)于堿和過(guò)熱蒸汽的穩(wěn)定性是相當(dāng)?shù)偷倪@兩種情況都會(huì)產(chǎn)生水解(環(huán)中存在C=O基團(tuán))。聚酰亞胺的性能v介電性能好介電常數(shù)33.5,受頻率和溫度影響小體積電阻率10151017，200以上受溫度影響較小。tg在室溫下為(11.5)10-3,改變聚酰亞胺的分子鏈結(jié)構(gòu)，對(duì)tg影響小。其介電損耗主要是由于亞胺環(huán)的極性基因C=O而引起的（1）極性基團(tuán)的位置是對(duì)稱，而且都位于環(huán)上，其活動(dòng)受限制（2）叔胺的氮原子的三個(gè)鍵都是C-N鍵，趨向于極性

58、抵消聚酰亞胺的性能v力學(xué)性能好特點(diǎn)：在廣泛溫度范圍內(nèi)可以保持高的指標(biāo)。 聚酰亞胺合有苯環(huán)和有極性碳基的亞胺環(huán)分子間作用力大力學(xué)性能是比較高玻璃化溫度很高，在高溫下仍能保持相當(dāng)高的強(qiáng)度。尺寸穩(wěn)定性好聚酰亞胺的性能v苯環(huán)與苯環(huán)之間有醚鍵存在有利于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)提供了彈性在分子鏈剛性較強(qiáng)時(shí)，仍有一定的柔順性，沖擊韌度高六、二苯醚樹(shù)脂六、二苯醚樹(shù)脂 v二苯醚樹(shù)脂主鏈?zhǔn)且远窖趸铮ɑ蚍Q二苯二苯醚樹(shù)脂主鏈?zhǔn)且远窖趸铮ɑ蚍Q二苯醚）同亞甲基交聯(lián)的芳香族系列聚合物，因醚）同亞甲基交聯(lián)的芳香族系列聚合物，因而稱為二苯醚樹(shù)脂而稱為二苯醚樹(shù)脂 二苯醚樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂v（其中一種）原料：二苯醚單體、甲醛（其中一種）原料

59、：二苯醚單體、甲醛 、醇、醇二苯醚衍生物 交聯(lián)固化后，得到此樹(shù)脂可用以制造漆布和浸漬漆。 二苯醚樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂v優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)v熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性 熱失重?zé)崾е?0%10%溫度溫度360(360(有機(jī)硅樹(shù)有機(jī)硅樹(shù)340)340)， 耐熱等級(jí)耐熱等級(jí)H H介電性能介電性能250250加熱加熱300300h h，介電性能沒(méi)有變化，耐水性良好介電性能沒(méi)有變化，耐水性良好機(jī)械性能機(jī)械性能 250250下經(jīng)下經(jīng)300300h h還保持著良好的附著性，耐磨性很好還保持著良好的附著性，耐磨性很好 耐化學(xué)藥品性耐化學(xué)藥品性 在芳香族和脂肪族溶劑、酸、堿和其他腐蝕性介質(zhì)在芳香族和脂肪族溶劑、酸、堿和其他腐蝕性介質(zhì)的作用

60、下仍具有耐化學(xué)藥品穩(wěn)定性。的作用下仍具有耐化學(xué)藥品穩(wěn)定性。 二苯醚樹(shù)脂二苯醚樹(shù)脂v應(yīng)用應(yīng)用 樹(shù)脂廠生產(chǎn)，絕緣材料廠多以購(gòu)買樹(shù)脂或樹(shù)脂廠生產(chǎn)，絕緣材料廠多以購(gòu)買樹(shù)脂或改性再生產(chǎn)絕緣材料。改性再生產(chǎn)絕緣材料。二苯醚樹(shù)脂是一種質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的二苯醚樹(shù)脂是一種質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的H H級(jí)材料級(jí)材料用作浸漬漆用作浸漬漆用作層壓制品樹(shù)脂用作層壓制品樹(shù)脂浸漬玻璃布、玻璃紗、石棉織物等浸漬玻璃布、玻璃紗、石棉織物等制備增強(qiáng)塑料制備增強(qiáng)塑料用作云母粘合劑用作云母粘合劑七、有機(jī)硅樹(shù)脂七、有機(jī)硅樹(shù)脂v 有機(jī)硅聚合物聚有機(jī)硅氧烷，其主鏈?zhǔn)怯晒柩蹑I構(gòu)成，側(cè)基為有機(jī)基與Si原子相連。v工業(yè)上應(yīng)用的有機(jī)硅聚合物有線型和網(wǎng)狀兩種結(jié)構(gòu)分分 類