結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案_第1頁
結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案_第2頁
結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案_第3頁
結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案_第4頁
結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案_第5頁
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文檔簡介

1、一、 填空題(每空1 分,共 30分)試卷中可能用到的常數(shù):電子質(zhì)量(9.110×10-31kg), 真空光速(2.998×108m.s-1), 電子電荷(-1.602×10-19C),Planck常量(6.626×10-34J.s), Bohr半徑(5.29×10-11m), Bohr磁子(9.274×10-24J.T-1), Avogadro常數(shù)(6.022×1023mol-1)1. 導(dǎo)致"量子"概念引入的三個著名實(shí)驗(yàn)分別是 _, _ 和_.2. 測不準(zhǔn)關(guān)系_。3. 氫原子光譜實(shí)驗(yàn)中,波爾提出原子存在

2、于具有確定能量的( 分立軌道上 ),此時原子不輻射能量,從( 低能級軌道 )向( 高能級軌道 )躍遷才發(fā)射或吸收能量;光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn)中入射光的頻率越大,則( 光電子動能 )越大。5. 方程中,a稱為力學(xué)量算符的 _ _。6. 如果某一微觀體系有多種可能狀態(tài),則由它們線性組合所得的狀態(tài)也是體系的可能狀態(tài),這叫做 態(tài)疊加_ 原理。7. 將多電子原子中的其它所有電子對某一個電子的排斥作用看成是球?qū)ΨQ的,是只與徑向有關(guān)的力場,這就是 _ 中心力場 近似。8. 原子單位中,長度的單位是一個Bohr半徑,質(zhì)量的單位是一個電子的靜止質(zhì)量,而能量的單位為 _Eh_ 。9. He+ 離子的薛定諤方程為_ _。10

3、. 鈉的電子組態(tài)為1s22s22p63s1,寫出光譜項(xiàng)_,光譜支項(xiàng)_。11. 給出下列分子所屬點(diǎn)群:吡啶_C2v_BF3_D3h_NO3-_D3h_,二茂鐵_。12. 在C2+,NO,H2+,He2+,等分子中,存在單電子鍵的是_,存在三電子鍵的是_,存在單電子鍵的是_,存在三電子鍵的是_。13. 用分子軌道表示方法寫出下列分子基態(tài)時價(jià)電子組態(tài),鍵級,磁性。O2的價(jià)電子組態(tài)_鍵級_磁性_。NO的價(jià)電子組態(tài)_鍵級_磁性_。14. dz2sp3雜化軌道形成_幾何構(gòu)型。 d2sp3雜化軌道形成_幾何構(gòu)型。15. 原子軌道線性組合成分子軌道的三個原則是_,_和_16. 事實(shí)證明Li的2s軌道能和H的1

4、s軌道有效的組成分子軌道,說明原因_17. 類氫體系的某一狀態(tài)為43-1,該體系的能量為( )eV,角動量大小為( ),角動量在Z軸上的分量為( )。18. 兩個能級相近的原子軌道組合成分子軌道時,能級低于原子軌道的分子軌道稱為 _ 。 19. 對于簡單的sp雜化軌道,構(gòu)成此軌道的分子一般為 _ 構(gòu)型。20. 按HMO處理, 苯分子的第_和第_個p分子軌道是非簡并分, 其余 都是 _重簡并的。二、 選擇題(每題 2 分,共 30 分)1. 下列哪一項(xiàng)不是經(jīng)典物理學(xué)的組成部分?( )a. 牛頓(Newton)力學(xué) b. 麥克斯韋(Maxwell)的電磁場理論 c. 玻爾茲曼(Boltzmann)

5、的統(tǒng)計(jì)物理學(xué) d. 海森堡(Heisenberg)的測不準(zhǔn)關(guān)系2. 根據(jù)Einstein的光子學(xué)說,下面哪種判斷是錯誤的?( )a. 光是一束光子流,每一種頻率的光的能量都有一個最小單位,稱為光子b. 光子不但有能量,還有質(zhì)量,但光子的靜止質(zhì)量不為0c. 光子具有一定的動量 d. 光的強(qiáng)度取決于單位體積內(nèi)光子的數(shù)目,即,光子密度3. 下面哪種判斷是錯誤的?( )a. 只有當(dāng)照射光的頻率超過某個最小頻率時,金屬才能發(fā)身光電子b. 隨著照射在金屬上的光強(qiáng)的增加,發(fā)射電子數(shù)增加,但不影響光電子的動能c. 隨著照射在金屬上的光強(qiáng)的增加,發(fā)射電子數(shù)增加,光電子的動能也隨之增加d. 增加光的頻率,光電子的

6、動能也隨之增加4. 根據(jù)de Broglie關(guān)系式及波粒二象性,下面哪種描述是正確的?( )a. 光的波動性和粒子性的關(guān)系式也適用于實(shí)物微粒 b. 實(shí)物粒子沒有波動性c. 電磁波沒有粒子性 d. 波粒二象性是不能統(tǒng)一于一個宏觀物體中的5. 下面哪一個不是由量子力學(xué)處理箱中粒子所得的受勢能場束縛粒子共同特性?a. 能量量子化 b. 存在零點(diǎn)能c. 沒有經(jīng)典運(yùn)動軌道,只有幾率分布 d. 存在節(jié)點(diǎn),但節(jié)點(diǎn)的個數(shù)與能量無關(guān) 6. 粒子處于定態(tài)意味著( )a. 粒子處于概率最大的狀態(tài) b. 粒子處于勢能為0的狀態(tài) c. 粒子的力學(xué)量平值及概率密度分布都與時間無關(guān)的狀態(tài) d. 粒子處于靜止?fàn)顟B(tài)7. 下列各

7、組函數(shù)可作為算符的本征函數(shù)的是:()A. xy2 B. x2 C. sinx D. x2 + cosx8、測不準(zhǔn)關(guān)系的含義是:()A. 粒子太小,不準(zhǔn)確測定其坐標(biāo) B. 運(yùn)動不快時,不能準(zhǔn)確測定其動量C. 粒子的坐標(biāo)和動量都不能準(zhǔn)確測定 D. 不能同時準(zhǔn)確地測定粒子的坐標(biāo)與動量9.下列函數(shù)是算符d /dx 的本征函數(shù)的是:( );本征值為:( )。A、e2x B、cosX C、logex D、sinx3E、3 F、-1 G、1 H、210. 32-1的節(jié)面有( B )個,其中( D )個平面。A、3 B、2 C、1 D、011. Fe的電子組態(tài)為:3d64s2,其能量最低的光譜支項(xiàng)為:( )a

8、. b. c. d. 12. n=3能層中最多可以充填多少電子?( )a. 9 b. 12 c. 15 d. 1813. 氫原子的3s、3p、3d、4s軌道能級次序?yàn)?) A. B. C. D. 14. 波恩對態(tài)函數(shù)提出統(tǒng)計(jì)解釋:在某一時刻t在空間某處發(fā)現(xiàn)粒子的幾率與下面哪種形式的態(tài)函數(shù)成正比。A B. 2 C. 1.5 D. xy15. 對氫原子方程求解,指出下列敘述錯誤的是A. 可得復(fù)數(shù)解m = exp(im), m = ± m|B. 將兩個獨(dú)立特解線性組合可得到實(shí)數(shù)解C. 根據(jù)態(tài)函數(shù)的單值性,確定m = 0,±1,±2,±lD. 根據(jù)歸一化條件 =

9、 1, 求得A= 16. Rn,l(r)-r圖中,節(jié)點(diǎn)數(shù)為A. n-1個 B. n-l-1個 C. n-l+1個 D. n-l-2個17. 下面說法正確的是A. 凡是八面體配合物一定屬于Oh點(diǎn)群 B. 凡是四面體構(gòu)型的分子一定屬于Td點(diǎn)群C. 異核雙原子分子一定沒有對稱中心 D. 在分子點(diǎn)群中對稱性最低的是C1點(diǎn)群,對稱性最高的是Oh點(diǎn)群18. 下列分子中偶極距不為零的分子是A. BeCl2 B. BF3 C. NF3 D. CH3+ 19. 在LCAO-MO方法中,各原子軌道對分子軌道的貢獻(xiàn)可由哪個決定A. 組合系數(shù)Cij B. Cij2 C. (Cij)½ D. (Cij)-&#

10、189; 20. 2,4,6-三硝基苯酚是平面分子,存在離域鍵,它是A. B. C. D. 21. 下列分子或離子中不是sp3雜化的是A. H2S B. BCl3 C. PCl3 D. NH4+22. 按價(jià)電子互斥理論,下列哪個分子成四面體形狀A(yù). XeF4 B. XeO4 C. ICl4- D. BrF4-23. 金屬銅為A1結(jié)構(gòu),其晶胞型式和結(jié)構(gòu)基元分別是A立方面心,4個Cu原子 B. 立方體心,2個Cu原子C. 立方體心,1個Cu原子 D. 立方面心,1個Cu原子24. 通過變分法處理氫分子離子體系,計(jì)算得到的體系能量總是:( )A、等于真實(shí)體系基態(tài)能量 B、大于真實(shí)體系基態(tài)能量C、不小

11、于真實(shí)體系基態(tài)能量 D、小于真實(shí)體系基態(tài)能量25. 分子的Raman光譜研究的是( )a. 樣品吸收的光 b. 樣品發(fā)射的光 c. 樣品散射的光 d. 樣品透射的光26. 按分子軌道理論, 下列分子(離子)中鍵級最大的是 a. F2 b. F c. F d. F27. 價(jià)鍵理論處理H2時, 試探變分函數(shù)選為 a. y=c1fa(1)+c2fb(2) b. y=c1fa(1) fb(1)+c2fa(2) fb(2) c. y=c1fa(1) fb(2)+c2fa(2) fb(1) d. y=c1fa(1) fa(2)+c2fb(1) fb(2) 28.下面那種分子p電子離域能最大 (A) 已三烯

12、 (B) 正已烷 (C) 苯 (D) 環(huán)戊烯負(fù)離子 29. 屬于那一點(diǎn)群的分子可能有旋光性 (A) Cs (B) D¥h (C) Oh (D) Dn 30. 分子屬所屬的點(diǎn)群為a. C2h b. C2v c. D2h d. D2d31. 分子的性質(zhì)為 a. 有旋光性且有偶極矩 b. 有旋光性但無偶極矩 c. 無旋光性但有偶極矩 d. 無旋光性且無偶極矩32. 某d8電子構(gòu)型的過渡金屬離子形成的八面體絡(luò)合物, 磁矩為 mB, 則該絡(luò)合物的晶體場穩(wěn)定化能為 a. 6Dq b. 6Dq-3P c. 12Dq d. 12Dq-3P33. ML6絡(luò)合物中, 除了s配鍵外, 還有p配鍵的形成,

13、且配位體提供的是低能占據(jù)軌道, 則由于p配鍵的形成使分裂能: a. 不變 b. 變大 c. 變小 d. 消失34. ML8型絡(luò)合物中,M位于立方體體心,8個L位于立方體8個頂點(diǎn),則M的5個d軌道分裂為多少組? a. 2 b. 3 c. 4 d. 535. 平面正方形場中,受配位體作用,能量最高的中央離子d軌道為 a.dx2-y2 b.dxy c.dxz d.dyz36.八面體絡(luò)合物ML6中,中央離子能與L形成p鍵的原子軌道為 a.dxy、dxz、dyz b. px、py、pz c.dxy、dxz、px、pz d. (a)和(b)37. 根據(jù)MO理論,正八面體絡(luò)合物中的d 軌道能級分裂定義為 a

14、. E(eg)-E(t2g) b.E(eg*)-E(t2g) c.E(t2g)-E(eg) d.E(t2g*)-E(eg*)39. 與b軸垂直的晶面的晶面指標(biāo)可能是:-( )() () () ()40. 下列絡(luò)合物的幾何構(gòu)型哪一個偏離正八面體最大?- ( ) (A) 六水合銅() (B) 六水合鈷() (C) 六氰合鐵() (D) 六氰合鎳() 41. 對于"分子軌道"的定義,下列敘述中正確的是:- ( ) (A) 分子中電子在空間運(yùn)動的波函數(shù) (B) 分子中單個電子空間運(yùn)動的波函數(shù) (C) 分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運(yùn)動和自旋運(yùn)動) (D) 原子軌道線性組合成的新軌

15、道42. 紅外光譜由分子內(nèi)部( )能量躍遷引起。A、轉(zhuǎn)動 B、電子-振動 C、振動 D、振動-轉(zhuǎn)動43. CH4屬于下列哪類分子點(diǎn)群:( )A、Td B、Doh C、C3v D、CS44. 晶包一定是一個:( )A、八面體 B、六方柱體 C、平行六面體 D、正方體45. (312)晶面在 a,b,c 軸上的截距分別為( ):A、3a, b, 2c B、3a, 6b, 2c C、2a, 6b, 3c D、3a, b, c 46. 某晶體屬立方晶系,一晶面截x 軸a/2,截y 軸b/3,截z 軸c/4,則該晶面的指標(biāo)為 ( ) A. (234) B.(432) C.(643) D.(213)47.

16、 特征x射線產(chǎn)生是由于( )a. 原子內(nèi)層電子能級間躍遷 b. 原子的價(jià)電子能級間的躍遷c. 分子振動能級間的躍遷 d. 分子轉(zhuǎn)動能級間的躍遷48. 國際符號42m相對應(yīng)的點(diǎn)群熊夫利符號是( )A. D4h B. Td C. D2d D. C4v簡答題(每小題 4 分,共 20 分)1、是算符的本征函數(shù),求本征值。解:因此,本征值為 -6a。2.說明下列化合物中心原子的雜化類型、分子的幾何構(gòu)型及分子所屬點(diǎn)群。NH3、 BF3、CCl4、 Ti(H2O)6+雜化 幾何 點(diǎn)群NH3、 不等性sp3 三角錐 C3v BF3、 sp2 平面三角形 D3hCCl4、 sp3 四面體 Td3. 寫出,和的

17、鍵級、鍵長長短次序及磁性解: O2+ O2 O2- O22-鍵級 2.5 2 1.5 1鍵長 O2+ < O2 < O2- < O22-磁性 順磁 順磁 順磁 抗磁4. 寫出 N2+和N2 的鍵級、鍵長長短次序及磁性。解: N2+ N2 鍵級 2.5 3 鍵長 N2+ > N2 磁性 順磁 抗磁 5. 為什么過渡金屬元素的化合物大多有顏色?(10分)解:過渡金屬配合物中,中心離子d軌道能級分裂,在光照下d電子可從能級低的d軌道躍遷到能級高的d軌道,產(chǎn)生d-d躍遷和吸收光譜,這種d-d躍遷產(chǎn)生的吸收光譜,常常在可見光區(qū),故過度金屬配合物通常都有顏色。6. 說明類氫離子3P

18、z 狀態(tài)共有多少個節(jié)面, 各是什么節(jié)面.解:類氫離子3pz,n = 3,l = 1,m = 0;共有n 1=3-1=2個節(jié)面,徑向節(jié)面n l -1 =3-1-1=1,球面; 角節(jié)面l = 1,m = 0,xoy平面7. 寫出玻恩-奧本海默近似下Li+ 的哈密頓算符(原子單位).解:碳原子的電子排布為:1s22s22p2, 1s22s2是閉殼層,所以只考慮 p2­­10-1|ML| max = =1, L = 1, |MS| max = 1, L = 1, J =2,1,0,p電子半充滿前,故基普項(xiàng)是:3P,基普支項(xiàng) 3P0 。10. 判斷下列分子中鍵角大小變化的次序并簡要說明理由.NH3 PH3 AsH3 SbH311. 一類氫離子的波函數(shù)n.l.m共有二個節(jié)面,一個是球面,另一個是xoy面,這個波函數(shù)的n, l, m 分別是多少?。 四、計(jì)算題(每小題 10 分,共 20 分)1. 一質(zhì)量為0.05 kg的子彈, 運(yùn)動速度為300 m s-1, 如果速度的不確定量為其速度的0.01%, 計(jì)算其位置的不確定量.解:2.已知H127I振動光譜的特征頻率2309.5cm-1,轉(zhuǎn)動常數(shù)為655cm-1,請求算其力常數(shù)、零點(diǎn)能、轉(zhuǎn)動慣量和平衡核間距。解

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