POE在塑料增韌改性中的應(yīng)用進(jìn)展

1、poe在塑料增韌改性中的應(yīng)用進(jìn)展poe是美國dupont dow化學(xué)公司于1994年采用限定幾何構(gòu)型茂金屬催化劑技術(shù)推出的乙烯/辛烯共聚物。poe單體辛烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 在20 %30 %z間，商品名為engage ,其中聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)起物理交聯(lián)點(diǎn)的作用，一定量辛烯的引入降低了聚乙烯鏈的結(jié)晶度，形成了呈現(xiàn) 橡膠彈性的無定型區(qū)，其分子結(jié)構(gòu)可人為地進(jìn)行控制。poe獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)決定了其綜合性能優(yōu)異，其彈性卓越、流動性良好、機(jī)械性能 高、耐腐蝕性、透氣性、電性能優(yōu)異以及突出的耐低溫性和耐熱、耐臭氧、耐紫外線和耐水性，使其在通用和工程塑料的增韌和抗低溫的 改性中倍受關(guān)注。1 poe對通用槊料的改性poe對

2、通用犁料的改性主要是研究其作為增協(xié)劑改性剛性通用犁料，提高剛性通用槊料的韌性。1. 1 pe/ poe體系近年來，木塑復(fù)介材料因其成木低、質(zhì)量輕、機(jī)械性能好等優(yōu)點(diǎn)受到普遍關(guān)注。但熱測性測料在填充木粉后復(fù)合材 料變脆，限制了木舉復(fù)合材料的應(yīng)用和推廣。李蘭杰等3 采用廢木粉填充高密度聚乙烯(hdpe)制備木製復(fù)合材料，并用茂金屬聚乙烯 (mpesp1520)和poe分別對復(fù)合材料進(jìn)行改性。在兩者用量小于12份時,兩者的增韌效果和差不大；但在用量大丁 12份以后，用poe 増韌的復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率增加十分迅速，而用mpe sp1520時増加幅度比較平緩;用poe改性能得到較好的增韌效果，

3、擴(kuò) 大了材料的應(yīng)用范圍。m j o c guimaraes 4 等研究了 hdpe與poe共混物的力學(xué)性能和熱性能，熱分析結(jié)果表明hdpe和poe有一定的相互作用;材料的 拉伸強(qiáng)度利斷裂伸長率得到了提高，當(dāng)poe質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于5 %時，材料在室溫下超韌。poe改性pe制備的發(fā)泡材料具有良好的彈性和強(qiáng)度，可用于制作粘合膠帶。將30份含離子結(jié)構(gòu)的pe和6. 5份偶氮二屮酰胺加入到 100份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30 %的poe和70 %的1845烯2辛烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù)小t 20 %)聚合物組成的混合物中，擠出成片材，輻射交聯(lián)，在250 °c 下發(fā)泡，所得1mm厚的泡沫片材具有良好的韌性;橫、縱方向的彎曲

4、強(qiáng)度分別為30. 2 mpa和24. 3 mpa。1. 2 聚丙烯(pp)/ poe體系眾所周知，作為大宗的通用犁料品種,pp存在低溫韌性差和缺口敏感性大的缺點(diǎn)，因此，為了改善pp性能i： 的不足，彈性體增韌改性一點(diǎn)被視為瑕冇效的途徑。雖然三元乙i人膠(epdm)對pp冇良好的增韌效果，但目前epdm價格高，商品原料 多為塊狀，碎膠有一定困難，流動性也不太理想;同時由丁 epdm本身有顏色，產(chǎn)品很難獲得色彩鮮艷的外觀。poe的問此使其在用于pp 的增韌改性方面具有傳統(tǒng)彈性體無法比擬的優(yōu)勢。poe增韌pp不僅可以克服epdm增韌pp的不足，而且還賦予pp更高的沖擊性能、 高透明性、高的熱穩(wěn)定、高

5、性能/價格比等特點(diǎn)。張金柱6 研究指出,poe對pp冇更好的増韌作用，在相同的條件下混煉和注舉的樣品，無論pp的熔融流動速率(mfr)如何變化，其低 溫(30 °c)沖擊能均是poe > epdm > epr (二元乙肉橡膠)，特別是當(dāng)使用高mfr ( >20)的pp時,ep2dm改性的pp均已變脆，而poe 改性的pp仍保持和當(dāng)?shù)捻g性。這樣避免了以前增韌劑使用烏流動性材料時降低體系韌性的缺陷，從而在生產(chǎn)上可使用拓流動性pp體系， 可以縮短成型周期，降低生產(chǎn)成本。商品化的poe木身呈顆粒狀，可以直接加入到顆粒狀pp等其它材料中實(shí)行改性。因此poe比epdm加工操作上

6、更為簡便，這樣可大大 降低生產(chǎn)成木6。da silvi 7 研究了 pp/poe共混體系并與pp/ epdm共混體系進(jìn)行了比較。結(jié)果表明，兩種共混體系具冇相似的結(jié)品行為，其力學(xué)性能 和似，但pp/ poe共混物具有更低的轉(zhuǎn)矩，加工性能較好。馮予星8、郭紅革9等研究了 pp/poe共混體系的相態(tài)結(jié)構(gòu)、增韌機(jī)理 以及共混體系的力學(xué)性能。研究結(jié)果農(nóng)明，在相同條件下,poe加入量比epdm少,poe用量為20份時就可使pp獲得高的低溫沖擊強(qiáng) 度，減少了因加入彈性體而引起的剛性和強(qiáng)度損失。在pp/poe共混體系中，poe在pp連續(xù)相中形成均勻的“海2島”結(jié)構(gòu);poe對pp改 性符合銀紋剪切機(jī)理，可有效捉

7、高pp的常溫、低溫沖擊強(qiáng)度。通過pp與彈性體交聯(lián)的方法可以得到熱教性硫化膠(tpv), tpv在實(shí)際 生產(chǎn)中冇很高的應(yīng)用價值。fritz等10將poe接枝乙烯基硅烷并分散于pp中，共混物經(jīng)水解水交聯(lián)得到tpv;所得tpv易于加工成制品，并具有優(yōu)秀的表而性能。 制品具有高斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率，寬范圍的邵氏硬度，非常低的霧度,使用了 poe而無、氣味,可以廣泛應(yīng)用于汽車領(lǐng)域。1. 3 聚苯乙烯(ps) / poe體系ps山于質(zhì)換性脆、耐熱性差，因此其應(yīng)用仍受到限制。為改進(jìn)其缺點(diǎn)，人們采用共聚或共混等方法開發(fā) 了一系列聚苯乙烯系改性樹脂，如苯乙烯與橡膠進(jìn)行接枝共聚介制得了耐高沖聚苯乙烯(hips)樹

8、脂,雖然引入橡膠后提高了聚苯乙烯樹 脂的抗沖擊性能，但卻喪失了透明性。而poe具冇良好的透明性和柔軟性，苯乙烯基樹脂/ poe復(fù)合材料則可用丁食品容器和包裝材料等 對產(chǎn)品外觀耍求嚴(yán)格的領(lǐng)域。用poe改性苯乙烯基樹脂提高其沖擊強(qiáng)度和表觀性能，經(jīng)共混、造粒、注射成型，樣品具有良好的抗沖擊性 能，可用于制備電氣制品11,121. 4 通用塑料/ poe/無機(jī)填料體系如何減少增韌劑poe的用最來降低成木又不影響到增韌效果,這是通用槊料/ poe體系研究開發(fā) 的熱點(diǎn)與方向。在共混物中添加無機(jī)或有機(jī)填料可使制品的原料成本降低達(dá)到增量的目的，或使制品的性能有明顯的改善,近年來可見在 通用mw poe共混體系

9、中加入無機(jī)填料報道。王雄剛等13針對回收高密度聚乙烯(rhdpe)制得的管材環(huán)剛度不足的缺點(diǎn),采用滑 石粉和門制的改性poe (mpoe)對rhdpe進(jìn)行了改性。隨著mpoe用量的增加，三元體系的沖擊強(qiáng)度人幅度上升，當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% 時體系的沖擊強(qiáng)度從9. 3 mpa上升到15. 2 mpa ,f1拉伸強(qiáng)度和彎|11|模量下降較多。而滑石粉的加入使體系剛性大幅增加，在滑石粉質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為40 %時，制得的rhdpe管材的壞剛度增加了 54 %，達(dá)到了工業(yè)生產(chǎn)的要求。同時他們還研究pvc/mpoe/無機(jī)填料體系的力學(xué)性能，結(jié)果表明，當(dāng)填充母料中滑石粉或碳酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %時，三元復(fù)合體系的

10、 綜合性能最好14。顧圓春等15采用合金化技術(shù)和填充復(fù)合工藝，制得高性能的納米（sio2 ） / poe/納米高嶺上三元復(fù)合材料。納米高嶺i：和彈性體對 pp増韌具冇協(xié)同作用，呈現(xiàn)的并不是二者獨(dú)立增韌作用的簡單加和；納米鬲嶺土的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5 %，用扌訂描電了顯微鏡（sem）觀察 pp/ poe（質(zhì)雖分?jǐn)?shù)為20 %）/納米高嶺土（質(zhì)屋分?jǐn)?shù)為5 %）的沖擊斷面，可以看到高嶺土粒子被基體所包覆以層狀結(jié)構(gòu)分散于共混物基體 中,界而結(jié)合牢固，這種界而的牢固結(jié)合以及獨(dú)特的分散形態(tài)導(dǎo)致該體系具有較髙的拉伸強(qiáng)度和突出的沖擊韌性。江濤等16 研究pp/ poe/納米sio2復(fù)合材料后得出結(jié)論:熔融共混法使p

11、oe與sio2均勻分散在pp基體中，雖然納米sio2粒子在 pp屮的分散呈微粒團(tuán)聚體分布，但與其木身的二次粒子粒徑相當(dāng)小于臨界粒徑，因此在受到?jīng)_擊時起到了吸收能最阻礙裂紋擴(kuò)展的作 用，從而提高了材料的韌性。通用蛾料/poe的改性研究復(fù)合體系具冇優(yōu)界的綜合性能，現(xiàn)己開發(fā)出多種產(chǎn)品,特別是汽車保險杠具有廣闊 的市場前景。屮欣17等人以pp為基礎(chǔ)樹脂,poe為増韌劑,用硬脂酸鋁表而處理的滑石粉為增強(qiáng)填料，采用雙螺桿擠出機(jī)制得性能符合要求的汽車 保險杠專用料。改性過的pp缺口沖擊強(qiáng)度高達(dá)723 j/m,且具有増強(qiáng)的柔軟性、優(yōu)良的耐熱、耐低溫及耐老化性能。劉喜軍18 以pp為基料，通過與共聚丙烯（ppb

12、）、poe、硅灰右以及其它助劑共混改性，制得保險杠、門板汽車專用料。檢測分析表 明，當(dāng)m （pp）：m（ppb） : m （ poe） : m （硅灰右）為（4548） : （2629） ： （1922） ： （46）時，共混料完全可以滿足汽車保險杠性能 要求；當(dāng)m （pp） : m （ ppb） : m（poe） : m（硅灰石）為（4550） ： （2729） ： （36） ： （1720）時,共混料完全可以滿足汽車門板性 能耍求。研究中還發(fā)現(xiàn)，砂灰石也有一定的增韌功能，部分起到了玻璃短纖維的作用。2 poe對工程塑料的改性poe的非極性限制了其進(jìn)一步的應(yīng)川採用溶液聚合或熔融擠出賦予聚烯繪

13、一定的極性和反應(yīng)活性，是改善 聚烯坯與工程塑料之間界面親和性的常用方法。poe功能化的方法主要是通過fcr 接枝的手段實(shí)現(xiàn)的，接枝poe直接與工程塑料共混表現(xiàn)出良好的増韌效果，是一種很好的増韌劑; 在復(fù)合材料中則既具冇増韌效果,也具冇增容的作用。2. 1 聚酯/ poe體系聚對苯二屮酸乙二醇酯（pet）作為工程塑料使用時，其缺點(diǎn)是加工中熔體粘度低，在通常的塑加工溫度下結(jié)晶速度 慢、沖擊性能差等，限制了它作為工程塑料的廣泛應(yīng)用。川接枝poe改性pet的復(fù)合材料表現(xiàn)出良好的耐熱、抗沖擊性能，這種材料由 60%90%的冋收熱槊性pet和10%40%的用甲基丙烯酸縮水硅油儲改性的poe經(jīng)熔融共混制得1

14、9。孫東成等20 利用sem、 力學(xué)性能測試等方法研究了 poe接枝甲基丙烯酸縮水卄油bb（poe2g2gma）增胡pet的形態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。pet/poe2g2gma共 混物的韌性隨poe-g-gma用量的増加而顯著捉高，當(dāng)poe-g-gma質(zhì)暈分?jǐn)?shù)達(dá)到20 %時,pet/ poe2g2gma共混物的沖擊強(qiáng)度達(dá)到873 j/m;結(jié)果表嘰poe接枝物與pet末端竣棊或拜棊“原位”反應(yīng)形成的共聚物改善了 pet與poe的相容性，顯著地提島了共混物的力學(xué) 性能。未接枝的poe對聚對苯二甲酸丁二酯（pbt）增韌作用不大，而官能化的poe對pbt增韌顯著,共混體系的脆韌傳變在較低poe接枝馬 來酸

15、酹poe-g-ma h質(zhì)量分?jǐn)?shù)（10 %）下發(fā)生，意味著在保證増韌效果的前提下可以減少増韌劑的用量，從而既降低了材料成木又減少了 因加入低模e： poe-g-ma h組分而引起材料強(qiáng)度和彈性模暈的損失。poe-g-ma h與pb t在擠出過程中原位生成了 poe2g2pb t共 聚物，增人了兩相界而相互作用，共混體系具有更加均衡的強(qiáng)度和韌性，綜合性能較好。sem顯示，poe2g2ma h/ pb t共混體系中分散 相具有更細(xì)微的分散，有效地誘導(dǎo)pbt基體產(chǎn)生銀紋和剪切屈服，消耗大量的沖擊能21 。2. 2 pa/ poe體系最近幾年來,poe的應(yīng)用范圍己開始滲透到尼龍工程測料領(lǐng)域，poe作為尼

16、龍（pa）的新型改性劑正引起人們的特 別關(guān)注。與傳統(tǒng)epdm相比，在相同増韌劑含量和相同相容劑含量下,poe増韌尼龍的效果較好22。pa66與poe共混可以相互取氏補(bǔ)短，獲得所需婆的使用性能。但pa66與poe屬不相喬體系，以前使用較多的増容劑是epdm接枝馬 來酸ffl（ epdm2g2maii）,但馬來酸ftt ma ii的接枝率和轉(zhuǎn)化率較低，增容效率不拓。而poe接枝馬來酸ffl（ poe2g2maii）能顯著改善 pa66 poe間的相容性和界血粘結(jié)性,poe-g-ma h可使pa66/poe2g2模ma h共混材料的缺口沖擊強(qiáng)度提高金純pa66材料的14 倍左右。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)共混材料分散

17、相的彈性體顆粒內(nèi)部存在較多份量的有序結(jié)構(gòu)，分散相顆粒具有明顯促進(jìn)結(jié)晶的作用，此作用引起pa66 基體結(jié)晶溫度増加，結(jié)晶度増人，并在分散相質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的脆韌轉(zhuǎn)變條件下，達(dá)到極人值。試樣熔體的冷卻速率越快貝j此種促進(jìn)結(jié)晶 的作用就越明顯23 o陸波等24研究了 poe對pa6/poe/ poe-g-ma ii共混物的力學(xué)性能、耐熱性和流變性能的影響。結(jié)果表明：在12. 5份poe-g-ma ii 存在的條件下，隨著poe川量增大，共混物的缺口沖擊強(qiáng)度不斷增大，而拉伸強(qiáng)度、維卡軟化溫度、表觀粘度降低。在混合體系中, poe-g-ma h具有增容和增韌的雙重作用;加入30份poe時,共混物的維卡

18、軟化溫度下降12 °c，這是因?yàn)閜a6往共混物屮是連續(xù)相, poe為分散相，pa6的耐熱性比poe好。h.chen等25 用擠出的方法制得pa1010/poe-g-ma h共混物樣品，研究了不同接枝率和 不同含屋的彈性體對共混體系力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，當(dāng)彈性體含暈一定、接枝率為0. 51 %時，共混體系的綜合力學(xué)性能最好;在 pa1010/poe-g-ma ii體系中，隨poe-g-ma ii含量增加，彈性體粒子的平均尺寸保持不變，這是因?yàn)閿D出過程形成的共聚物pa1010/ poe-g-mah阻礙了彈性體粒子的聚集。2.3 ppo/pa/poe體系將非晶性的聚苯瞰ppo）和結(jié)晶性

19、的pa進(jìn)行共混，所得共混物兼具pa和ppo的優(yōu)點(diǎn)，在不損火ppo的高玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度和尺寸穩(wěn)定性的前提下，乂賦予pa耐溶劑性和成型性。但ppo與pa是典型的非相容體系，因此，改善兩者的相容性是關(guān) 鍵26。馮威等27研究ppo/'pa6/poe-g-ma h共混體系的相態(tài)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能,poe-g-ma h增強(qiáng)了 ppo和pa6 z間的相互作 用，在所研究的范朗內(nèi),ppo和poe分散在pa6連續(xù)相屮,共混物的脆韌轉(zhuǎn)變受控于相間的界面強(qiáng)度和彈性體的用最。在保證共混體系各 組分間具冇適當(dāng)相容性的情況下，可以制得高韌性的ppo/ pa6/ poe-g-ma h共混物，體系的缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)60

20、0 j / m,透射電鏡 (tem)觀察發(fā)現(xiàn)，沖擊斷而下方應(yīng)力發(fā)白區(qū)冇大量空穴，表明彈性體的空穴化是誘發(fā)剪切帶從而吸收能量的原因。2. 4其它工程塑料/ poe體系劉曉紅28 比較了不同種類和用量的增韌劑對聚碳酸酯(pc)力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，乙烯醋酸乙烯酯(eva)的加入使材料缺口沖擊強(qiáng)度提高至純pc的25倍，但拉伸強(qiáng)度急劇下降;poe-g-ma h對pc的増韌效果僅次t eva ,但材 料拉仲強(qiáng)度降低程度比eva小且材料的斷裂仲長率提高很多。而其它兩種共混體系pc/乙烯2丙烯酸共聚物(eaa)、pc/馬來酸肝 接枝線熨低密度聚乙烯(lldpe-g-mah)的性能介于eva ?ll po

21、e-g-ma h z間。綜合考慮材料的各種機(jī)械性能，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)20 %的 poe2g2ma h的pc性能最佳。poe可以改性熱犁性聚氮酯(pu)。含冇pu質(zhì)屋分?jǐn)?shù)30 %90 %,poe質(zhì)屋分?jǐn)?shù)10 %70 % ,特殊的 雙酰胺0. 1 %5. 0 %的復(fù)合材料具有中等強(qiáng)度、高彈性和低的永久變形，可用于制備薄膜和片材29 。湖南省塑料研究所采用poe、 苯乙烯、丙烯脇共聚物(as)和eva三元共聚物材料制造運(yùn)動鞋底、跑道、鋁塑復(fù)合板芯和電動工具手柄等。由t poe是非極性彈性 材料，與as的粘合性差，加入eva作相容劑,poe對共混材料的影響起主導(dǎo)作用，拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、壓縮永久變形隨p

22、oe用量的 增加而增加30。3 展望舉料改性是改善或提高舉料制品質(zhì)暈檔次,降低加工成本，提高附加值的冇效方法，也是獲得具冇獨(dú)特功能的新型高分子材料的 最佳途徑。poe是-種優(yōu)開的新型熱塑性彈性體，廣泛應(yīng)用于塑料改性中，增加對poe接枝改性以及與poe形成共聚物的研究,進(jìn)一步 提高poe與塑料基體之間的相容性，可以擴(kuò)大其在塑料領(lǐng)域中的應(yīng)川。另外，筆者認(rèn)為隨著改性技術(shù)的發(fā)展，單純的共混、接枝、加入增 容劑等改性技術(shù)呈現(xiàn)了一定的局限性，單項(xiàng)性能的捉高通常會導(dǎo)致其它性能的降低，因此將各種改性技術(shù)復(fù)合，從而制備出綜侖性能優(yōu)異的 材料是研究的熱點(diǎn)。相信隨著廣大科研人員的研究和開發(fā),poe將在更廣闊的領(lǐng)域屮

23、得到應(yīng)用。聚烯炷彈性體poe的性能及使用范圍poe是山辛烯和聚烯坯樹脂組成的，連續(xù)相與分散相呈現(xiàn)兩相分離的聚合物摻混物，通過扌：1描電子顯微鏡或相差顯微鏡的圖像表明，口j 以形成以橡膠為連續(xù)相、樹脂為分散相或以橡膠為分散相、樹脂為連續(xù)相，或者兩者都呈規(guī)連續(xù)相時的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。隨著相態(tài)的變化， 共混物的性能也隨z而變。若橡膠為連續(xù)相時，呈現(xiàn)近似硫化膠的性能：樹脂為連續(xù)相時，則性能近于塑料。加工與配合：poe不需混煉和硫化?？刹捎猛ǔ崴苄运芰霞庸ぴO(shè)備進(jìn)行加工成型。成型加工溫度和加工壓力一般應(yīng)略高一些，可在極高的加工速度下加工。 可以注射成型、擠出成型，也可用壓延機(jī)加工成板材或薄膜，并可吹塑成型，

24、利用熱成型町制造形狀復(fù)雜的制品。可根據(jù)需要添加各種 顏料制成不同的顏色。有些生產(chǎn)廠家依制品的使用要求，提供如耐油型、阻燃型、電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料。 冇時為改裨加工性能和某些制品的使用性能或降低成本時，也町以加入某些配合劑，如抗氧劑、軟化劑和填充劑、著色劑等。邊角料和 廢料可冋收重復(fù)加工使用。但一般摻入比例不超過30%,這樣對性能無影響poe對共混體系的影響 poe是采用茂金屬催化劑的乙 烯和孑烯實(shí)現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體，其特點(diǎn)是：(1)孑烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn)，使它既有優(yōu)杲的韌性 乂有良好的加工性。(2) poe分子結(jié)構(gòu)中沒有不飽和雙鍵，貝有

25、優(yōu)良的耐老化性能。(3) poe分子量分布窄，貝有較好的流動性，與 聚烯坯相容性好。(4)良好的流動性可改善填料的分散效果，同時也可提高制品的熔接痕強(qiáng)度。隨著poe含量的增加，體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂仲長率有很大的捉高。町見，poe對pp有優(yōu)良的增韌作用，與pp、活性碳酸鈣有較好的相容性。這是因?yàn)閜oe的分了量 分布窄，分子結(jié)構(gòu)屮側(cè)辛基長于側(cè)乙基，在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點(diǎn)，在各成分z間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作用，使體系在受到?jīng)_擊時起分散、 緩沖沖擊能的作用，減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機(jī)會，從而提高了體系的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)體系受到張力時，由丁這些聯(lián)結(jié)點(diǎn)所形成的網(wǎng) 絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變，所以，體系的斷裂伸長

26、率有顯著的增加，當(dāng)poe的含量増加時，體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模 最均有所下降，這是iii poe 身的性能決定的，故poe的含最應(yīng)控制在20%以下。 poe的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系，加入poe后, 體系的熔融指數(shù)増加。poe*身的流動性較好，它的加入，同時也改善了整個體系的流動性，當(dāng)poe含量超過15份以后，體系的熔融 指數(shù)基本沒冇變化，若要繼續(xù)捉高體系的流動性，則不能完全依賴于poe?；咎匦裕?1) poem冇熱舉性彈性體的一般物性，如成型性、廢料再利用和硫化膠性能等。(2)價格低，并且和對密度小，因而體積價格低廉。(3)耐熱性、耐寒性優(yōu)帛 使用范圍寬廣。(4)耐候性、耐老化性良好。

27、(5)耐油性、耐壓縮永久變形和耐磨耗等不太好。應(yīng)用范圍:主要用于改性增韌pp、pe和pa在汽車工 業(yè)方面制作保險杠、描泥板、方向盤、墊板等等。電線電纜t業(yè)上耐熱性和耐環(huán)境性要求高的絕緣層和護(hù)套。也用于工業(yè)用制品如膠管、 輸送帶、膠布和模壓制品。醫(yī)療器械以及家用電器、文體用品、玩具等，以及包裝薄膜等等。poe 彈性體材料的性能用途-7086. 7256、8556、7380、7270、7447、7467dupont dow彈性體公司的engage enr 7086 (門尼粘度26, 0.901 g/cm3. >0.5g/10min)是一種高熔體強(qiáng)度的乙烯丁烯共聚物,設(shè)計用 于改性pp均聚或共

28、聚物，應(yīng)用于吹塑、擠出和熱成型。它也是能用于提高填充hdpe擠出料的熔體強(qiáng)度和韌性。當(dāng)與pp混合后(用 量15%20%),可吹塑更大的部件，如艇的護(hù)舷物，允許采用更大的牽引和更寬的加工窗口進(jìn)行熱成型。它也能提高透明pp的沖擊 強(qiáng)度，以替代pet和ps。enr 7256 (2g/10min,0.885g/cm3,邵 a 硬度 79,乙烯丁烯)和 enr 8556 (2g/10min,0.885g/cm3,邵 a 硬度 68,乙烯辛烯)都為管材、 熨材和線/纜的發(fā)泡和擠出進(jìn)行過優(yōu)化。二者的加工性能得到改進(jìn)，擠出速率更快。用于線/纜，與填料或交聯(lián)結(jié)介可提高物理性能；用 于擠出型材，則擠出速率更快，產(chǎn)

29、量更高。目標(biāo)市場包括交聯(lián)彈性體和韌性熱槊性材料。enr 7380 (門尼粘度48, 0.870g/cm3)是-種丁烯品級，設(shè)計在軟質(zhì)tpe中作為-種彈性添加劑。當(dāng)25%30%的7380與sebs混合 時，可使材料保持所有關(guān)鍵性的同時降低成本5%10%。其低的結(jié)晶度和增強(qiáng)的熔體強(qiáng)度也使它可作為熱成型pp的優(yōu)異改性劑。 enr 7270 (0.8g/10min, 0.880 g/cm3), enr 7447 (5 g/10min, 0.865 g/cm3)和 enr 7467 (1.2g/10min, 0.862 g/cm3)是三種丁烯品級, 設(shè)訃用于汽車tpo和非汽車塑料改性。enr 7467是

30、一種高性能品級，具有極低的結(jié)晶度和優(yōu)界的低溫韌性。enr 7270則是一利通用 品級，提供了良好的性價比，用于改性pp和hdpeo enr 7447是一種高流動低密度的品級，設(shè)計用于與別的engage彈性體一起微調(diào) pp和hdpe的改性。在pp和hdpe中用5%10%, enr 7270和7447就能顯著提高家具、電器和草坪/花園設(shè)備的抗沖擊性能。 増韌劑(poe)應(yīng)用于pp改性聚丙烯是五大通用塑料之一，但它的成型收縮率大、易翹曲變形等缺點(diǎn)，限制了其在結(jié)構(gòu)材料和工程塑料方面的應(yīng)用。以poe為增韌 劑，對體系進(jìn)行増韌改性，同時配以碳酸鈣在降低成木的同時，使復(fù)介材料取得各項(xiàng)均衡的力學(xué)性能，拓展了聚

31、內(nèi)烯的應(yīng)用空間。1、 碳酸鈣的活化隨著復(fù)合材料工業(yè)的迅速發(fā)展,碳酸鈣已不僅僅是一種填充劑，同時也是一種重要的改性劑。在聚丙烯共混改性體系中, 加入碳酸鈣可以降低制品的成型收縮率和原料成本，提面改性聚內(nèi)烯制品的剛性和耐熱性。但是，碳酸鈣是無機(jī)填料，與聚丙烯的相容 性較差，所以在使川前需進(jìn)行活化處理，以提高碳酸鈣與聚合物分子鏈的結(jié)合力，提高填充聚丙烯材料的力學(xué)性能，建議使川800目以 上的重質(zhì)碳酸鈣，經(jīng)干燥處理后投入高速攪拌機(jī)中，然后加入適量的磷酸脂偶聯(lián)劑，高速攪拌15-20分鐘,對碳酸鈣進(jìn)行活化處理?；?者直接使用800目以上的活性重質(zhì)碳酸鈣。在共混體系中隨著活化碳酸鈣含量的增加，體系的沖擊強(qiáng)度

32、先快速增加，30份以后增加緩慢，40份以后沖擊強(qiáng)度降低。用偶聯(lián)劑活化過的碳酸鈣，能使材料的沖擊強(qiáng)度增加，這是因?yàn)榛罨妓徕}的粒子表面發(fā)工了物理化為 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的改變，更易分散在基體中。當(dāng)碳酸鈣的含量超過一定程度時,會出現(xiàn)無機(jī)粒子集結(jié)堆積現(xiàn)象，使共混體系的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生內(nèi)部 缺陷，造成各項(xiàng)力學(xué)性能的下降。所以，碳酸鈣的川量以不超過40份為宜。2、poe對共混體系的影響poe是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實(shí)現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體，我特點(diǎn)是：(1)辛烯的柔軟鏈卷曲結(jié)構(gòu)和結(jié)晶的乙烯鏈作為物理交聯(lián)點(diǎn)，使它既有優(yōu)異的 韌性又有良好的加工性。(2) poe分子結(jié)構(gòu)屮沒有不飽和雙鍵，具有優(yōu)良的耐老化性能。(3)

33、poe分子量分布窄，具有較好的流動性， 與聚烯坯相容性好。(4)良好的流動性可改善填料的分散效果，同時也可捉高制品的熔接痕強(qiáng)度。隨著poe含暈的増加，體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率有很人的提高。可見，poe對pp有優(yōu)良的増韌作用，與pp、活性碳酸鈣有較好的和容性。這是因?yàn)閜oe的分 子量分布窄，分子結(jié)構(gòu)中側(cè)辛基長于側(cè)乙基，在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點(diǎn)，在各成分之間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作川，使體系在受到?jīng)_擊時起 分散、緩沖沖擊能的作用，減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機(jī)會，從而提高了體系的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)體系受到張力時，山于這些聯(lián)結(jié)點(diǎn)所形 成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)町以發(fā)生較大的形變，所以，體系的斷裂仲長率有顯著的増加，當(dāng)poe的

34、含量增加時，體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和 彎曲模暈均冇所下降，這是由poe本身的性能決定的，故poe的含量應(yīng)控制在20%以下。poe的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系，加入poe后，體系的熔融指數(shù)增加。poe本身的流動性較好，它的加入，同時也改善了整個體系的流動性，當(dāng)poe含量超過15份以后，體 系的熔融指數(shù)基本沒有變化，若耍繼續(xù)提高體系的流動性，則不能完全依賴t poeo 3、老化為了使該材料有良好的耐候性，在體系中加入適最的防老化母料或抗氧劑，經(jīng)測試，試片在毎燈紫外線輻射1000h,相當(dāng)于一年的時間，沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度保持率分別為 88%和86%。缶(燈紫外線輻射3000h,相當(dāng)于三年的時間，沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度的保持率分別為74%和71%,優(yōu)良的耐老化性能，使該 材料的使用周期長，減少了廢棄塑料對環(huán)境的污染聚烯桂彈性體(poe)塑料的持性和應(yīng)用范圍介紹poe是山辛烯和聚烯坯樹脂組成的，連續(xù)相與分散相呈現(xiàn)兩相分離的聚合物摻混物，通過扌：1描電子顯微鏡或相差顯微鏡的圖像表明，口j 以形成以橡膠為連續(xù)相、樹脂為分散相或以橡膠為分散相、樹脂為連續(xù)相，或者兩者都呈規(guī)連續(xù)相時的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。隨著相態(tài)的變化， 共混物的性能也隨z而變。若橡膠為連續(xù)相時，呈現(xiàn)近似硫化膠的性能；樹脂為連續(xù)