儀器分析試題庫..

1、1電位分析法、計算題1.在-0.96V(vs SCE)時，硝基苯在汞陰極上發(fā)生如下反應(yīng)：+ -C6H5NO + 4H + 4e = CefNHOH + HO把 210mg 含有硝基苯的有機(jī)試樣溶解在 100mL 甲醇中，電解 30min 后反應(yīng)完成。從電子庫 侖計上測得電量為 26.7C，計算試樣中硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？3. 氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為 Ag AgCI , EeAg/Ag=0.2223V。內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCI 和 1.0 x103mol/LNaF，計算它在 1.0 x5mol/LF, pH= 7 的試液 中，25oCW01-n in時測量的電位值。4. 由

2、 Cl-濃度為 1mol/L 的甘汞電極和氫電極組成一電對，浸入 100mL HCl 試液中。已知摩 爾甘汞電極作陰極，電極電位為 0.28V，Eq(H+/ H)= 0.00V，氫氣分壓為 101325Pa。Ar(H)=1.008，Ar(Cl) = 35.4 該電池電動勢為 0.40V。(1)用電池組成符號表示電池的組成形式(2)計算試液含有多少克 HCI2_L2 豐5. Ca 選擇電極為負(fù)極與另一參比電極組成電池，測得 0.010mol/L 的 Ca 溶液的電動勢為0.250V，同樣情況下，測得未知鈣離子溶液電動勢為0.271V。兩種溶液的離子強(qiáng)度相同，計算求未知 CsT 溶液的濃度。6.

3、流動載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測量電池，以醋酸鋰為鹽橋，在 1.0 x10_2mol/L 氯 化鈉溶液中測得電池 電動勢為 60.0mV(鉀電極為負(fù)極)，在 1.0 x102mol/L 氯化鉀溶液中 測得電池電動勢為 90.8mV (鉀電極為正極)，鉀電極的響應(yīng)斜率為 55.0mV/pK 。計算 卩 Pot丄值。7. 在干凈的燒杯中準(zhǔn)確加入試液 50.0mL，用銅離子選擇電極(為正極)和另一個參比電極組成測量電池， 測得其電動勢 Ex= -0.0225V。 然后向試液中加入 0.10mol/LCu2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.50mL(攪拌均勻)，測得電動勢 E0.0145V。計算原試液中 CiT 的

4、濃度。(25C)8. 某鈉離子選擇電極，其，如用它來測定 pNa = 3 的溶液，要求誤差小于 5%，試液的 pH 值應(yīng)如何控制？二、填空題9. 需要消耗外電源的電能才能產(chǎn)生電流而促使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的裝置 _凡發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為_極,按照習(xí)慣的寫法,電池符號的左邊發(fā)生_應(yīng),電池的電動勢等于 _ 。210. 電位法測量常以 _ 作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個電極,一個是3指示電極,另一個是參比電極,在零電流條件下,測量所組成的原電池_。三、選擇題11. 在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關(guān)系為A.與其對數(shù)成正比；B 與其成正比；C.與其對數(shù)成反比；D.符合能斯特方程式；12

5、. 氟化鑭單晶氟離子選擇電極膜電位的產(chǎn)生是由于：A.氟離子在膜表面的氧化層傳遞電子；B .氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)；C. 氟離子穿越膜而使膜內(nèi)外溶液產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)；D. 氟離子在膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)。13. 產(chǎn)生 pH 玻璃電極不對稱電位的主要原因是：A.玻璃膜內(nèi)外表面的結(jié)構(gòu)與特性差異；B玻璃膜內(nèi)外溶液中 H 濃度不同；C.玻璃膜內(nèi)外參比電極不同；D.玻璃膜內(nèi)外溶液中 H 活度不同；14. 單點(diǎn)定位法測定溶液 pH 值時，用標(biāo)準(zhǔn) pH 緩沖溶液校正 pH 玻璃電極的主要目的是：A.為了校正電極的不對稱電位和液接電位；B .為了校正電極的不對

6、稱電位；C.為了校正液接電位；D.為了校正溫度的影響。15. 當(dāng) pH 玻璃電極測量超出企使用的 pH 范圍的溶液時，測量值將發(fā)生酸差和堿差。酸差和堿差使得測量 pH 值值將是：A.偏高和偏高；B.偏低和偏低 C.偏高和偏低；D.偏低和偏高16. 在含有 廠的溶液中，用銀離子選擇電極直接電位法測得的離子活度為A.的總濃度；B .游離的活度；C.游離的活度；D.游離心工匕環(huán)的活度。+2+=1.3x10-17. K 選擇電極對 Mg 的選擇系數(shù)：n 匚。當(dāng)用該電極測定濃度為門 卞和丄 m 二一二嚴(yán)的溶液時，由于：引起的測定誤差為：A.B. 134% C. 1.8% D. 3.6%18. 玻璃膜門選

7、擇電極對的電位選擇系數(shù)-，該電極用于測定 * 一的廠時,要滿足測定的現(xiàn)對誤差小于 1%則應(yīng)控制溶液的 pH: A.大于 7B. 大于 8 C. 大于9D.大于 104知溶液的 pMg 值為：A. 5.50B. 5.00 C. 4.50 D. 4.0020.電池組成為廠，移取未知：試液 25.00ml，加入TISAB25.00mL 測得電動勢為 316.2mV。向上述測量溶液中加入 2.50mL, 11 戸 的 C標(biāo)準(zhǔn)溶液。得到電動勢為 374.7mV,若電極的響應(yīng)斜率為 58.5mV/pCl 則未知試液中的的濃度應(yīng)為：A. 2.00 x1 曠 L；B.Irl：.IL T.1C4 00 xl0-

8、smol L_1D.5.00 xlO-6molL_1電位分析法答案、計算題1.答(1) 求出含硝基苯的有機(jī)試樣中硝基苯的量3m= QMnF = 26.7X123.0/4X96487 = 8.521X10-g(2)WCeHNG) =( 8.521/210 ) = 0.04053. 答E=E枷勒+E戡. 0.2223-0.0591g0.10-0.0591g】冏：；：甞苗= 0 2223+0.059 + 2x0.059=0.399V4. 答1. Pt | H2 ( 101325Pa ) , HCl (x mol/L)o KCl ( 1 mol/L ) , Hg2CI2| Hg2.E = E (右)-

9、E (左)=E (NCE) - E (H+/H)(H+/H) = E(NCE) - E = - 0.12= E(H+/H) + 0.0592lg(H+/PH2)= 0.0592lgH+lgH+ = - 0.12/0.0592 = - 2.0 , H+ = 1.0X10-2mol/L含 HCl 的質(zhì)量 m= 3.7 g3.答19.電池:Mg3+- ISEOOx L0-3mal L) |SCE測得電動勢為 0.367V。用未知：溶液代替上述的已知Mg3+溶液，測得電動勢為 0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為 0.058/z。則未5-lgCa2+=-lg0.010 +0 271-0 2500059=

10、2.71192Ca2+ = 1 94xl0mol/L6.答毘亞禺=60mV c + 0.05511gl.0 xl0-a= -0.060 (1)-5SCE=90.SmV cn-0.05511gl.0 xl0-2=0 0905(2) -lg =-2.7418lg = l 8xl0-37.答-0.0225 = b-0.0145 = 0.059,s+ 丁塚.0 059.0 10 x0.50+-g(x+-250.50-0.008=22x -1 15x10 mol/L30 xc_ =5%IO-38.30pH 應(yīng)控制在大于 6。二、填空題9.電解池；陰； 氧化； E陰一 E陽。10.待測試液；電動勢。三、選

11、擇題11： (D)、12： (B)、13： (A)、14： (A)、15： (C) 16： (B)、17： (C)、18： (C)、19:(B)、20:( D)6電位分析一、填空題1. 正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為 _ ,它沒有_性和_ 性,而滲透膜,只能讓某種離子通過,造成相界面上電荷分布不均,產(chǎn)生雙電層，形成 _電位。2. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定試液中F-濃度時，對較復(fù)雜的試液需要加入_ 試劑,其目的有第一_；第二_；第三_ 。3. 用直讀法測定試液的 pH 值，其操作定義可用式 _表示。用 pH玻璃電極測定酸度時,測定強(qiáng)酸溶液時,測得的 pH 比實(shí)際數(shù)值_ ,這種現(xiàn)象

12、稱為_ 。測定強(qiáng)堿時,測得的 pH 值比實(shí)際數(shù)值_ ,這種現(xiàn)象稱為_。4. 由 LaFa單晶片制成的氟離子選擇電極,晶體中_ 電荷的傳遞者,_ 是固定在膜相中不參與電荷的傳遞,內(nèi)參比電極是_ ,內(nèi)參比電極由_ 成。5. 在電化學(xué)分析方法中,由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法：測量電動勢為 _測量電流隨電壓變化的是 _ ,其中若使用 _電極的則稱為 _；測量電阻的方法稱為_；測量電量的方法稱為 _ 。6. 電位法測量常以 _ 作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個電極,一個是指示電極，另一個是參比電極，在零電流條件下，測量所組成的原電池7. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明_ 子選擇電極抗_ 子干擾的能力

13、。系數(shù)越小表明_0_8. 離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時,對加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要 _,濃度要_ ，目的是_ 。二、選擇題1. 用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（）A KNO B KCI C KBr D KI2. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于（）A 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同B內(nèi)外溶液中 H+濃度不同C 內(nèi)外溶液的 H+活度系數(shù)不同D內(nèi)外參比電極不一樣3. M1| M1n+| M2m+| M2在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為（）7A 正極 B 參比電極 C 陰極 D 陽極4.用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)

14、加入法進(jìn)行定量分析時，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為（）A 體積要大，其濃度要高B體積要小，其濃度要低 C 體積要大，其濃度要低D體積要小，其濃度要高5. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于（）A 估計電極的檢測限 B估計共存離子的干擾程度 C 校正方法誤差D計算電極的響應(yīng)斜率6.用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋海ǎ〢KNO B KCI C KBr D KI7.中性載體電極與帶電荷流動載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動的。它與被測離子結(jié)合以后，形成（）A 帶電荷的化合物，能自由移動 B 形成中性的化合物，故稱中性載體C

15、帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動D 形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動8. pH 玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（）A 玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 B H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位，pH 值偏低C H 與 H20 形成 HO，結(jié)果 H+降低，pH 增高 D 在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使 H+傳遞困 難，pH 增高9.玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為100，當(dāng)鈉電極用于測定 1X10-5mol/L N 扌時，要滿足測定的相對誤差小于 1%,則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于（）A 3B 5 C 7 D 910. 玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為0.002，這意味

16、著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是（）A 0.002倍 B 500 倍 C2000 倍 D 5000 倍燼曲_ 1 gyin-611. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為二，當(dāng)用該電極測濃度為1.0X10-5moI/L K+，濃度為 1.0X10-2moI/L Mg 溶液時，由 Mg 引起的 K+測定誤差為（）A 0.00018%B 134% C 1.8%D 3.6%12. 碘化銀晶體膜電極在測定氰離子時，其電極電位（）8A 隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化B 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化C 隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化D 與試液中銀離子濃度無關(guān)13. 在電位滴定中，以 DE/

17、DV V （j 為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為：（）A 曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn) B 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn)C 曲線的斜率為零時的點(diǎn) D D E/DV 為零時的點(diǎn)14. pH 玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時，目的在于（）A 清洗電極 B 活化電極 C 校正電極 D 除去沾污的雜質(zhì)15. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于（）A 估計電極的檢測限 B 估計共存離子的干擾程度C 校正方法誤差 D 計算電極的響應(yīng)斜率四、計算題1. 用氟離子選擇電極測定某一含 F_的試樣溶液 50.0mL,測得其電位為 86.5m加入 5.00X10一2mol/L 氟標(biāo)準(zhǔn)溶液 0

18、.50mL 后測得其電位為 68.0mV。已知該電極的實(shí)際斜率為 59.0mV/pF,試求試樣溶液中的含量為多少（mol/L ）?2.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為 Ag AgCl , EeAg/Agci=0.2223V。內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCl 和 1.0X103mol/LNaF，計算它在 1.0X5mol/LF, pH= 7 的試液中,25C 時測量的電位值。T 一 3.用 pH 玻璃電極測定 pH = 5.0 的溶液，其電極電位為+0.0435V;測定另一未知試液時 電極電位則為+0.0145V,電極的響應(yīng)斜率每 pH 改變?yōu)?58.0mV，求此未知液的 pH 值。電位分析法

19、習(xí)題參考答案一、填空題1.擴(kuò)散電位； 強(qiáng)制； 選擇； Donnan。2.總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）;維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度；使試液在離子選擇電極適合的 pH 范圍內(nèi)，避免或 OH 干擾；使被測離子釋放成為可檢測的游離離子。pHI= pHs+3.； 偏高； 酸差； 偏低；堿差或鈉差。94. F； La3+；Ag|AgCI ； 0.1mol/LNaCl 和 0.1mol/LNaF 溶液。5.電位分析法；伏安法；滴汞；極譜法；電導(dǎo)分析法；庫侖分析法。6.待測試液；電動勢。7. A ； B;抗干擾的能力越強(qiáng)。8.小；高；減小稀釋效應(yīng)。10、選擇題1.A 2. A 3. D 4. D 5

20、. B 6.A 7. A 8. D 9. D 10 B11. C 12. C 13.C 14. B 15.B四、計算題亠_ Ac _ 5 00X101Cr 門應(yīng)岀7=8C.5-6J010T 10-1= 4.72xW*mol/L1.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法公式：2= 0.2223-0.0590.101-0.059】。葺;券曲= 0 2223+0.059 + 2x0.059=0 399V3. E = E - 0.058 pH+ 0.0435 =E - 0.058X5+ 0.0145 =E - 0.058 pH(2)解(1) 和(2) 式貝 U pH = 5.5伏安極譜法、選擇題1.極譜分析中在溶液中加入支持

21、電解質(zhì)是為了消除()(1) 極譜極大電流 (2)遷移電流(3)殘余電流充電電流2.溶出伏安法的靈敏度很高，其主要原因是()(1)對被測定物質(zhì)進(jìn)行了預(yù)電解富集(2)在懸汞電極上充電電流很小(3)電壓掃描速率較快(4)與高靈敏度的伏安法相配合3. 直流極譜法中將滴汞電極和飽和甘汞電極浸入試液中組成電解電池，兩個電極的性質(zhì)應(yīng)為()(1)兩個電極都是極化電極(2)兩個電極都是去極化電極(3)滴汞電極是極化電極，飽和甘汞電極是去極化電極(4)滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極4. 二只 50mL 容量瓶，分別為(1)、，在(1)號容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，測得 擴(kuò)散電流為 10

22、 卩 A,在(2)號容量瓶中加入 Cd2+未知液 5.0mL，再加 0.005mol/LCd2+標(biāo)準(zhǔn)溶 液 5.0mL，測得擴(kuò)散電流為 15 卩 A，未知溶液中 CcT 的濃度是多少(mol/L) ?()(1) 0.0025(2) 0.005(3) 0.0100.02011125.某金屬離子可逆還原，生成二個極譜波，其直流極譜波的波高近似為 1:2,請問在單掃極譜中它們的峰高比近似為()(1)1:2(2)1:2(4)相等6. 方波極譜法中采用 225Hz 的頻率是為了滿足方波半周期時間 t 與時間常數(shù) RC 有以下關(guān)系()(1) t=RC (2) t=3RC (3) t=4RCt =5RC7.

23、 某有機(jī)化合物在滴汞上還原產(chǎn)生極譜波R+nH+ nc一RHn請問其巳 )(1)與R的濃度有關(guān) (2)與H+的濃度有關(guān)(3)與RHn的濃度有關(guān)與誰都無關(guān)8. 交流極譜法，常常用來研究電化學(xué)中的吸附現(xiàn)象，這是由于()(1)交流極譜分辨率較高(2)交流極譜對可逆體系較敏感(3)交流極譜可測到雙電層電容引起的非法拉第電流(4)交流極譜中氧的影響較小9. 在極譜分析中，在底液中加入配合劑后，金屬離子則以配合物形式存在，隨著配合劑濃度 增 加，半 波 電 位 變 化 的 方 式 為 ()(1)向更正的方向移動 (2)向更負(fù)的方向移動(3)不改變(4)決定于配合劑的性質(zhì)，可能向正，可能向負(fù)移動10. 極譜定

24、量測定時，試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的組分保持基本一致，是由于()(1)被測離子的活度系數(shù)在離子強(qiáng)度相同時才一致(2)使被測離子的擴(kuò)散系數(shù)相一致(3)使遷移電流的大小保持一致(4)使殘余電流的量一致11. 方波極譜法的檢出限受到下列哪種干擾電流限制？()(1) 充電電流 (2) 殘余電流(3) 毛細(xì)管噪聲電流 氧的還原電流12. JP-1 型單掃極譜儀,采用汞滴周期為 7s,在后 2s 掃描,是由于()(1)前 5s 可使被測物充分地吸附到電極上(2)滴汞后期,面積變化小.(3)前 5s 可使測定的各種條件達(dá)到穩(wěn)定(4) 后期面積大，電流大13. 在極譜分析中，通氮?dú)獬鹾?，需靜置溶液半分鐘，其目的是

25、()(1)防止在溶液中產(chǎn)生對流傳質(zhì)(2)有利于在電極表面建立擴(kuò)散層(3)使溶解的氣體逸出溶液(4)使汞滴周期恒定14. 極譜分析中，與擴(kuò)散電流無關(guān)的因素是()(1)電極反應(yīng)電子數(shù)(2)離子在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)13(3)離子在溶液中的遷移數(shù)(4) 電極面積15. 與可逆極譜波的半波電位有關(guān)的因素是()(1)被測離子的濃度(2)支持電解質(zhì)的組成和濃度(3)汞滴下落時間(4)通氮?dú)鈺r間16. 若欲測定 10-9mol/L 的 PtT,宜采用的分析方法是()(1) 直流極譜法 (2)方波極譜法(3) 陽極溶出法 (4) 脈沖極譜法17. 不可逆極譜波在達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域時，控制電流的因素是()(1)電

26、極反應(yīng)速度(2)擴(kuò)散速度(3)電極反應(yīng)與擴(kuò)散速度(4)支持電解質(zhì)的遷移速度18. 在恒電位極譜分析中，滴汞電極的面積與汞的流速和滴下的時間t 的關(guān)系是()(1)m/311/6(2)m/3t2/3mtt1/6/m/319. 常規(guī)脈沖和微分脈沖極譜法的區(qū)別是()(1)示差脈沖是加一個等振幅的脈沖電壓，它扣除了直流電壓引起背景電流的影響(2)示差脈沖類似交流極譜,電容電流的影響較大(3) 常規(guī)脈沖極譜,電容電流的影 響較小(4)示差脈沖僅對常規(guī)脈沖的結(jié)果進(jìn)行了數(shù)學(xué)上的微分處理20. 請指出方波極譜加電壓的方式()(1)線性掃描電壓,速度為 200mV/min (2) 線性掃描電壓，速度為 200mV

27、/s(3) 線性掃描同時加上 50250Hz 的方波電壓線性掃描同時在每滴汞的后期加上一個 480ms 的方波電壓二、填空題21. 極譜電流完全受去極劑向電極表面擴(kuò)散所控制,加入大量的 _清除_ 流,溶液保持_ 消除_流。22. 溶出伏安法的操作步驟,通常分為二步,第一步是 _ ,目的_苗止曰第-二步疋_。_23. 雙指示電極安培滴定法中,在電解池上外加電壓約 _ V,當(dāng)用可逆體系滴定可逆體系時，滴定曲線為_ 形狀,滴定終點(diǎn)在_ 。24. 殘余電流主要是由 _ 和_成。25. 極譜波的性質(zhì)，可以通過觀察其電流與汞柱高的關(guān)系來決定，可逆極譜波波高與_ 呈正比，不可逆極譜波只在極限擴(kuò)散電流時波高與

28、正比.26. 在極譜分析中為了建立濃差極化，要求極化電極 _，溶液中被測物質(zhì)的濃度14_，溶液_拌。27. 析出電位與被測物質(zhì)濃度 _ ,半波電位與被測物質(zhì)濃度 _ ,故后者可用于物質(zhì)的_ 。1528. 用恒電位極譜法分析某試樣中的 Pb，如果用懸汞電極，則極譜波的波形如 _29. 在極譜分析中,電流完全由 _控制的極譜波稱為可逆波,電流受_ 和_ $制的極譜波稱不可逆波。30. 在恒電位下,由于充電電流隨時間按 _ 系衰減,電解電流按 _關(guān)系衰減,前者衰減比后衰減 _，因此方波極譜可消除充電電流的干擾。31. 在 llkovic 電流公式中,不受溫度影響的參數(shù)是 _。32. 金屬離子 M+在

29、電極上反應(yīng)可逆,其直流極譜波方程式表示為 _ ,極譜波的半波電位可以由 _ 系測量。33. 在陰極上，析出電位愈 _，愈易 _;在陽極上，析出電位愈 _,愈易_。34. 氫波和氫催化波都是由于 _ 的還原而產(chǎn)生的極譜波,氫催化波是溶液中某些物質(zhì)能_，在正常氫波較_ 勺電位時還原出來。35. 平行催化波是O +nc-RK(速率常數(shù))R+Z O物質(zhì)Z應(yīng)該是這樣的一種物質(zhì),它本身_ 電極上還原，但可以_ ,而且K0儀器分析試卷答案一、選擇題1.(2)2.(1)3.(3)4.(3)5.(2)6.(4)7.(2)8.(3)9.(2)10.(2)11.(3)12.(2)13.(1)14.(3)15. (2

30、)16. (3)17. (2)18. (1)19. (1)20. (3)二、填空題21. 支持電解質(zhì)； 遷移電流； 靜止； 對流電流。22. 預(yù)電解過程； 是為了富集被測痕量組分；溶出過程。23. 0.2 ；拋物線與直線交點(diǎn)處。24. 充電電流或電容電流16試劑中雜質(zhì)的電解電流25.汞柱高平方根汞柱高平方根17伏安與極譜分析一、填空題1. 在極譜分析中滴汞電極稱 _ ,又稱_,飽和甘汞電極稱為 _ ,又稱_ 。2. 充電電流的大小,相當(dāng)于濃度為 _的物質(zhì)所產(chǎn)生的擴(kuò)散電流，其電性符號為_它限制了普通直流極譜的靈敏度。新的極譜技術(shù),如_ 、_ 就是克服了它的影響。3._ 可逆波電極反應(yīng)速度 _ 極

31、譜波上任何一點(diǎn)的電流都是受 _ 控制；不可逆波電極反應(yīng)速度_只有達(dá)到_ 流時才受擴(kuò)散控制。5.在經(jīng)典極譜法中,極譜圖上會出現(xiàn)電流峰,這個現(xiàn)象在極譜中稱為 _ ,它是由于滴汞表面的 _ 均，致使表面運(yùn)動導(dǎo)致電極表面溶液產(chǎn)生_使還原物質(zhì)增多。此干擾電流可加入 _ 肖除。7._極譜分析是利用被測離子或它的配離子的 _ 流建立的一種分析方法。遷移電流的消除可在底液中加入 _，殘余電流可用 _軍決,極大現(xiàn)象可加入_消除。8._ 極譜波的性質(zhì)，可以通過觀察其電流與汞柱高的關(guān)系來決定，可逆極譜26. 表面積小要低 不能27. 有關(guān)； 無關(guān)； 定性分析。28.29.擴(kuò)散速度電極反應(yīng)速度31.電極反應(yīng)電子數(shù)32

32、.5+猙弓132.正；還原；負(fù)；氧化。34.H較大擴(kuò)散速度 30. exp( -1 /RC)t-1/2快減低氫的超電位正 35.不能氧化RE18波波高與 _呈正比，不可逆極譜波只在極限擴(kuò)散電流時波高與19成正比.9. 在極譜分析中為了建立濃差極化,要求極化電極 _ ,溶液中被測物質(zhì)的濃度_，溶液_拌。10. 單掃描極譜和經(jīng)典直流極譜所加電壓都是 _，但前者速度_ ；使其前者極譜圖呈 _ ，后者呈_ 。二、選擇題1. 在下列極譜分析操作中哪一項(xiàng)是錯誤的？（）A 通 N2除溶液中的溶解氧 B 加入表面活性劑消除極譜極大C 恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響D 在攪拌下進(jìn)行減小濃差極化的影響2. 交流極

33、譜的靈敏度為 10-5mol/L 左右，和經(jīng)典極譜法相當(dāng)，其靈敏度不高的主要原因是（）A 在電解過程中沒有加直流電壓B 采用了快速加電壓方式，有較大的充電電流C 遷移電流太大 D電極反應(yīng)跟不上電壓變化速度3. 對廠 二-;可逆電極反應(yīng),下列哪種說法是正確的？（）A E1/2= （Ox/ R） B E1/2與條件電位完全相等C Ox的陰極波的半波電位與 Rd 的陽極波的半波電位相等D 陰極波和陽極波的半波電位不等4. 經(jīng)典的直流極譜中的充電電流是（）A 其大小與滴汞電位無關(guān)B 其大小與被測離子的濃度有關(guān)C 其大小主要與支持電解質(zhì)的濃度有關(guān)D其大小與滴汞的電位，滴汞的大小有關(guān)5.極譜分析時在溶液中

34、加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流？（）6.極譜扣除底電流后得到的電流包含7.在電化學(xué)分析中溶液不能進(jìn)行攪拌的方法是8.在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是A 通入氮?dú)?B通入氫氣C加入Na2CQ D 加入Na2SOA 極譜極大電流 B 遷移電流 C 殘余電流 D殘留氧的還原電流A 殘余電流 B 擴(kuò)散電流 C 電容電流D 遷移電流A 電解分析法 B 庫侖分析法 C 極譜分析法D 離子選擇電極電位分析法209. 在極譜分析方法中較好消除了充電電流的方法是（）A 經(jīng)典極譜法 B 方波極譜法 C 交流極譜法 D 單掃描極譜法10. 在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是（）A 極限擴(kuò)

35、散電流B 遷移電流 C 殘余電流 D 極限電流11. 在任何溶液中都能除氧的物質(zhì)是（）A N2B CO2C Na2SOD 還原鐵粉12. 某未知液 10.0mL 中鋅的波高為 4.0cm,將 0.50mL 1x10-3mol/L 的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至9.0cm,未知液中鋅的濃度是多少（mol/L）?（）-4-4-4-4A 1.34X10 B 2x10 C 3.67x10 D 4x1013. 交流極譜與經(jīng)典極譜相比（）A 交流極譜的充電電流大，但分辨率高 B 交流極譜的充電電流大，分辨率也差C 交流極譜的充電電流小，分辨率也差 D 交流極譜的充電電流小，分辨率高14

36、. 在極譜分析中，通氮?dú)獬鹾?，需靜置溶液半分鐘，其目的是（）A 防止在溶液中產(chǎn)生對流傳質(zhì)B 有利于在電極表面建立擴(kuò)散層C 使溶解的氣體逸出溶液 D 使汞滴周期恒定15. 遷移電流來源于（）A 電極表面雙電層的充電過程 B 底液中的雜質(zhì)的電極反應(yīng)C 電極表面離子的擴(kuò)散 D 電解池中兩電極間產(chǎn)生的庫侖力伏安與極譜分析習(xí)題參考答案一、填空題1.工作電極極化電極 參比電極 去極化電極 2.10-5mol/L正或負(fù) 方波極譜脈沖極譜3.很快擴(kuò)散速度較慢 極限擴(kuò)散 4.擴(kuò)散作用；電極反應(yīng)；化學(xué)（離解）反應(yīng)。5.極譜極大 表面張力切向運(yùn)動 表面活性物質(zhì) 7.擴(kuò)散，支持電解質(zhì)，扣除底電流，表面活性劑8.汞柱

37、高平方根，汞柱高平方根 9.表面積小，要低，不能10.線性掃描電壓，較快，平滑峰狀，鋸齒平臺波二、選擇題1. D 2. B 3. C 4. D 5. A 6.B 7. C 8. D 9. B 10 A11. A 12. C 13.21A 14.A15.D四、計算題核磁共振波譜法一、填空題1.NMR 法中影響質(zhì)子化學(xué)位移值的因素有：_，_，222.1H 的核磁矩是 2.7927 核磁子，勺乜的核磁矩是 2.6880 核磁子，核自旋量子數(shù)為 3/2，在1.000T 磁場中，5 的 NMF 吸收頻率是_ MHz,11B 的自旋能級分裂為 _個,吸收頻率是_ MHz(1 核磁子=5.051X10-27

38、J/T, h=6.626X10-34J s)3.化合物 GH12O，其紅外光譜在 1720cm1附近有 1 個強(qiáng)吸收峰，1HNM譜圖上，有兩組單峰 da=0.9, db=2.1,峰面積之比 a:b =3:1, a 為_ 團(tuán)，b 為_基團(tuán),其結(jié)構(gòu)式是_。4.苯、乙烯、乙炔、甲醛，其1H 化學(xué)位移值 d 最大的是_ 小的是_,13C 的 d值最大的是_ 小的是_ 。二、選擇題1.自旋核7Li 11B75As,它們有相同的自旋量子數(shù)I=3/2,磁矩卩單位為核磁子，mi=3.2560, m=2.6880, mu =1.4349 相同頻率射頻照射，所需的磁場強(qiáng)度 H 大小順序?yàn)?)(1) BuBEEAS

39、(2)BASBBBU(3)BBBUBAS(4)BLiEAsB_i2. 在 O - H 體系中，質(zhì)子受氧核自旋自旋偶合產(chǎn)生多少個峰？()(1) 2(2) 1(3) 4(4) 33.下列化合物的 1HNM 譜,各組峰全是單峰的是()(1) CH OOC-CbCH (2) (CH3)2CH-O-CH(CHk(3) CHa_OOC-CHCOO-CH4) CH3CHPOOC-C2CH_COO-CbH4. 一種純凈的硝基甲苯的 NMR 圖譜中出現(xiàn)了 3 組峰，其中一個是單峰，一組是二重峰,23它們有相同的自旋量子數(shù)I=3/2,磁矩卩單位為核磁子，mi=3.2560, m=2.6880, mu=1.4349

40、 相同頻率射頻照射，所需的磁場強(qiáng)度 H 大小順序?yàn)?5AS,5.自旋核7Li、t、24(4)高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)三、問答題1.只有一組 X-NMR 譜圖信號和特定分子式的下列化合物，可能的結(jié)構(gòu)是什么？(1) C2H6OC3HCI2(3) C3H6O2.試推測分子式為 GHCb 且具有下列 NMR 譜數(shù)據(jù)的化合物結(jié)構(gòu).信號類型五重峰(1)BUBEBAS(2)BAABBBJ(3)BEBJ氐 (4)BJBASBU6.化合物 CHCOQCOOCCH 的 1HNM 譜的特點(diǎn)是()(1) 4 個單峰個單峰,1 個三重峰(3) 2 個單峰個單峰,1 個三重峰和 1 個四重峰7.

41、核磁共振波譜法中乙烯，(1) 苯 乙烯 乙炔乙炔 乙烯 苯乙烯 苯 乙炔三者相等8.在下列因素中,不會使 NMR 譜線變寬的因素是(1)磁場不均勻(2)增大射頻輻射的功率(3)試樣的粘度增大9將,(其自旋量子數(shù) 1=3/2)種種原因使自旋-自旋弛豫(橫向弛豫)的速率顯著增大放在外磁場中，它有幾個能態(tài)10.在下面四個結(jié)構(gòu)式中(d哪個畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)11. 下圖四種分子中，帶圈質(zhì)子受的屏蔽作用最大的是HCH0) 0)12.核磁共振的弛豫過程是(d)(1)自旋核加熱過程自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過程(3)自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài),多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去質(zhì)子數(shù)2.2(0CH；25

42、3.84三重峰3.一個沸點(diǎn)為 72 匕的碘代烷,它的 S-NMR 譜：d=1.8(三重峰,3H)和 3.2(四重峰,2H)試 推測其結(jié)構(gòu)并加以說明。核磁共振波譜法參考答案一、填空題1.誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)；(或以上兩條合并成“電子效應(yīng)”也可以)磁各向異性效應(yīng)；氫鍵的生成；溶劑效應(yīng)。2. 42.58413.663.叔丁基中的三個甲基 CH;CH3C= O 中甲基;J1結(jié)構(gòu)式是： -1 :CE34.甲醛；乙炔；甲醛； 乙炔。二、選擇題1.2.3.4. (b) 5. (2) 6.7.8. (2) 9. (2) 10. (3)11.12. (4)三、問答題1. (1) C2氣 0 為 CH-O-CHHC

43、1 C3HCI2為 HHClH(3) C3140 為 CMC0-CH2. d 2.2, 2H 五重峰 說明有 4 個等價的鄰接 H,故該化合物結(jié)構(gòu)為：CH2(CFbCl)23.S=1.8(三重峰,3H)和 3.2(四重峰,2H),這兩個結(jié)合是典型的乙基峰,而且該化合物沸點(diǎn)低.該結(jié)構(gòu)為：CHsCHI紅外吸收光譜法習(xí)題一、填空題1._ 在分子的紅外光譜實(shí)驗(yàn)中，并非每一種振動都能產(chǎn)生一種紅外吸收帶，常常是實(shí)際吸收 帶比預(yù)期的要少得多。其原因是(1)_ ;26_;_。272.乳化劑 0P-1(的化學(xué)名稱為：烷基酚聚氧乙烯醚,IR 譜圖中標(biāo)記峰的歸屬 :a_ , b_ , c_ , d_(1)35003

44、100 cm-1處,有_ 動吸收峰30002700 cm-處,有_ 動吸收峰(3)19001650 cm-處,有_ 動吸收峰(4)14751300 cm 處,有_ 動吸收峰4.在苯的紅外吸收光譜圖中(1) 3300 3000cm1處，由_動引起的吸收峰(2) 1675 1400cm1處，由_動引起的吸收峰(3) 1000 650cm1處，由_動引起的吸收峰二、選擇題1. Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為()(1) 0(2) 1(3) 232. 下列關(guān)于分子振動的紅外活性的敘述中正確的是()(1)凡極性分子的各種振動都是紅外活性的，非極性分子的各種振動都不是紅外活性的(2)極性鍵的伸縮

45、和變形振動都是紅外活性的(3)分子的偶極矩在振動時周期地變化,即為紅外活性振動(4)分子的偶極矩的大小在振動時周期地變化，必為紅外活性振動，反之則不是4.用紅外吸收光譜法測定有機(jī)物結(jié)構(gòu)時，試樣應(yīng)該是5.以下四種氣體不吸收紅外光的是()(1)H2O (2)CO2(3)HCI (4)N6.紅外光譜法，試樣狀態(tài)可以是()的紅外光譜圖的主要振動吸收帶應(yīng)為(1)單質(zhì)(2)純物質(zhì)(3)混合物任何試樣化學(xué)式：二以亍3.化合物28以在含羰基的7.分子中增加羰基的極性會使分子中該鍵的紅外吸收帶(1)氣體狀態(tài)(2)固體狀態(tài)(3)固體,液體狀態(tài)(4)氣體,液體,固體狀態(tài)都可29(4) 稍有振動8. 紅外吸收光譜的產(chǎn)

46、生是由于()(1)分子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷(2)原子外層電子、振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷(3)分子振動-轉(zhuǎn)動能級的躍遷(4)分子外層電子的能級躍遷9. 色散型紅外分光光度計檢測器多用()(1)電子倍增器(2)光電倍增管(3) 高真空熱電偶(4)無線電線圈10. 一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為()(1)玻璃 (2) 石英(3)鹵化物晶體(4) 有機(jī)玻璃11. 一個含氧化合物的紅外光譜圖在36003200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的是()(1) CH3 CHOCH3 CO-CH (3) CH3- CHOH-GHCH3O-ChkCH12. 若 C=C 鍵的力常數(shù)是 1.0 x

47、10N/cm,則該鍵的振動頻率是(mC=C=1.0 x10-23g)()131313(1)10.2x10 Hz7.7x10 HZ(3) 5.1x10 HZ2.6x1013HZ紅外吸收光譜法習(xí)題參考答案一、填空題1. 某些振動方式不產(chǎn)生偶極矩的變化，是非紅外活性的；由于分子的對稱性，某些振動方式是簡并的；某些振動頻率十分接近，不能被儀器分辨；某些振動吸收能量太小，信號很弱，不能被儀器檢出。2. a 峰為 nOH，b 峰為 ncH，c 峰為 noC，d 峰為 n-亠c。3. N-H 伸縮 C-H 伸縮 C=O 伸縮 C-H 伸縮4. Ar-H 伸縮 C=C伸縮(苯的骨架)Ar-H 彎曲二、選擇題1

48、. (1) 2.(3) 3.(2) 4.(2) 5 (4) 6.4)7.(2) 8. (3) 9.(3) 10.(3)(1) 向高波數(shù)方向移動向低波數(shù)方向移動不移動3011 (3) 12. (3)四、計算題1.答31lllj c(cm-1) = 104/l I41/210/l = 1307( k/m) k = (104/1307X2.77)2X0.9412 = 7.18 N/cm1/22p c m波數(shù)之比為（k）1/2之比1200 : 1667 : 2260 =(k1: k2:k3= 1.0 : 1.91 : 3.61/2(T=1307(k/m)m (C=O) =6.86m (C=CI)=8.

49、97c=1307X(12.1/6.86)1/2= 1307X1.33 =1738cmc=1307X(3.4/8.97)3.答Tc(cm-1) = 1307(1/2=1307X0.616 =805cmk/m)1/2O-H 的折合質(zhì)量 m= 16/(1+16) = 0.9412c（單） ： c（雙） ：ki)1/2:(1/2c=1/(2pc)(k/m)32庫侖分析法、填空題1.在測定 SQ2-濃度的庫侖滴定中，滴定劑是_ 實(shí)驗(yàn)中將_極在套管中保護(hù)起來,其原因是 _,在套管中應(yīng)加足 _溶液，其作用是_ .2.用于庫侖滴定指示終點(diǎn)的方法有 _，_，_ 。其中,_法的靈敏度最高。3.在庫侖分析中,為了達(dá)

50、到電流的效率為 100%,在恒電位方法中采用 _ ，在恒電流方法中采用 _。4.庫侖分析中為保證電流效率達(dá)到 100%,克服溶劑的電解是其中之一，在水溶液中，工作電極為陰極時, 應(yīng)避免_ , 為陽極時,則應(yīng)防止_。5.在庫侖分析中,為了達(dá)到電流的效率為 100%,在恒電位方法中采用 _ ，在恒電流方法中采用 _。6.庫侖分析也是電解，但它與普通電解不同，測量的是電解過程中消耗的_ 此，它要求_ 先決條件。7.法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎(chǔ)，它表明物質(zhì)在電極上析出的質(zhì)量與通過電解池的電量之間的關(guān)系，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _O8._ 恒電流庫侖分析，滴定劑由 ，與被測物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，終點(diǎn)由_ 確定,

51、故它又稱為_O二、選擇題1. 由庫侖法生成的 Br2來滴定 Tl+, Tl+ Br2Tl + 2Br-到達(dá)終點(diǎn)時測得電流為10.00mA,時間為 102.0s ,溶液中生成的鉈的質(zhì)量是多少克？A (Tl) = 204.4 ()A 7.203X10-4B 1.080X10-3C 2.160X10-3_D 1.8082.庫侖滴定中加入大量無關(guān)電解質(zhì)的作用是()A 降低遷移速度 B 增大遷移電流 C增大電流效率 D 保證電流效率 100%3.庫侖分析的理論基礎(chǔ)是()A 電解方程式 B 法拉第定律 C能斯特方程式 D 菲克定律4.庫侖滴定法的“原始基準(zhǔn)”是()A 標(biāo)準(zhǔn)溶液 B 基準(zhǔn)物質(zhì) C 電量D 法

52、拉第常數(shù)335.控制電位庫侖分析的先決條件是()A 100 %電流效率 B 100 %滴定效率C 控制電極電位 D控制電流密度6.微庫侖滴定分析時，加入大量去極劑是為了A 增加溶液導(dǎo)電性B抑制副反應(yīng)，提高電流效率 C 控制反應(yīng)速度D 促進(jìn)電極反應(yīng)7. 在恒電流庫侖滴定中采用大于 45V 的高壓直流電源是為了（）A 克服過電位B 保證 100%的電流效率 C 保持電流恒定D 保持工作電極電位恒定8.微庫侖分析與庫侖滴定相比，前者主要特點(diǎn)是（）A 也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)B 也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，而且在恒流情況下工作C 也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，不同之處是電流不是恒定的

53、D 也是利用電生滴定劑來滴定被測物質(zhì)，具有一對工作電極和一對指示電極9.在庫侖分析中，為了提高測定的選擇性，一般都是采用（）A 大的工作電極B 大的電流 C 控制電位 D 控制時間10. 庫侖分析與一般滴定分析相比（）A 需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn) B 很難使用不穩(wěn)定的滴定劑 C 測量精度相近D 不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生四、計算題1.用控制電位庫侖法測定溴離子，在 100mL 酸性試液中進(jìn)行電解，Br-在鉑陽極上氧化為 Br2。當(dāng)電解電流降低至最低值時，測得所消耗的電量為 105.5C,試計算試液中 Br-的濃 度。2.一個 0.1 mo1 L-1CuSQ 溶液，其中 HSQ 的濃度為 1 mol L-1，用兩個鉑電極進(jìn)行電解， 氧在鉑上析出的超電位為 0.40 V，氫在銅上析出的超電位為 0.60 V。（1）外加電壓達(dá)到何值 Cu 才開始在陰極析出。（2）若外加電壓剛好等于氫析出的分解電壓，當(dāng)電解完畢時留在溶液中未析出的銅的濃度 是多少？庫侖分析法習(xí)題參考答案一、填空題1. I2,陰極，防止試液酸度改變,KI,起導(dǎo)電作用.2.化學(xué)指示劑法、電位法、光度法、永停終點(diǎn)法