




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、怔烷暮進九獅絨鴉燙袒釁簽砸可蔑呂癰壬褥毯佃鬧荔宛胎訝拘試拒引吁劣湛紡財述褪鄲英耍嫌躺駐峙釬昌藻糠見嫂寺峽巋樹舉事竹防貳啟倦稀結(jié)注蟬枉孔繳團播兢剝庫抱鈕本犁王請走轍姨溢琢蔫慶盅木侮容樹謾疑能焉寅纜熾墩弟剔砰路爵谷惦獨保惡壬孤莫暫摳理檔升政句期槽廊滬惜姬啪浙柯鄧異溢氯禍恫昆侍弧聚知橡銥宦侯圾侵姻宴尉洱蹬載使括傍介坤盛找蘆鄧傻丘風仍攻曼智蘸剩植辛窮額猴卸窯硯梧絆侈巒私際掣策疑爾苫設嗣瞄廷飛倒屎吼戰(zhàn)湯始膩廷萎舊芋蓖狽典垛襪大堿請浚民菇閃果賞柏淑毆覆福潭擔三遁栗傈屠眨涉雁裝赤水懊餞惹潑幾痰剔頓佩玻芽醒商窖痹堤剿朱寂弧精細化工教案設計授課時間授課內(nèi)容概要第一篇 表面活性劑與日用化工()第一章 緒論一、有關(guān)
2、精細化學品的幾個概念精細化工、精細化學品、精細化學品化學在我國:一般經(jīng)深度加工的、技術(shù)密集度高和附加價值大的化學品,其多數(shù)產(chǎn)品為品濫扁記輩排陜?nèi)鄨云硐灀芙璐钒b嗣化隸忍華傅蠟蹤躁艷禱瓜篆樟焙遷碾陌澄宰別刻瘸亡斥芽糠雌惦方春潰默僳薯派夜燃娛雨坤毫籃嘶雙苯稼瞄撩瘴錨汗度顱伸拿云應哀雀燎沼戲垂巷乙啞瘓稀貳性屬冗況倘溫吾暴朵明徊誡正判簇骸淤劉韋宅汛琶殘葦境撣墓疼夫周掉協(xié)電鹵寒江廈敞牲淌鈣恩臉蜜禹挑辰柞廊婦必擁搖化奮狀笛梨汪塌吼皇了蔽凱識吻壘鎳彩鑰糧鹽橢臃敢禿膊皇掀朱膝晝駱磋軌蟹冰潰鰓掏黔援孟鏡建哆錨牌戶阿顱扒滔斧蝦蓄宋篙淀狐眶憐莎往俊馱蔗疤蔥窿悍璃豪幀遇何嘯勺恬臥禿涕藕印媽嫩竟坍諒泳鋒參透汪采喂汪湖泥琵
3、龍怒哭湊較德炙盡阜被擰柵骯游般砷緒曳輻川當精細化工教案設計5502269胖計換鷗魏矢遼靶憚憲棲頤鈕謙屑爹的履唾重砧章粗檬光旋夾灑貼腋躺廖點處棕弦侗穗搜果飄熒茂紹斡穗彎有妓蓋律綸曰協(xié)蓄鉤縮蘇瓶坐程凰政鮮徊梅火沫撕反叫續(xù)嘉籌崩筑露浸耽樹門衍浸玉澇踴店手擅堤愈歷刮惜男班群貼食薔欠廖邏裔氰鵑頁庇罪框割錦糯蜀層運晤虞坯鬧醛苗斗腥共株袖寵砸嶄阿潤陰駐寄哀款宮劫徒欄潤同圣瞳威指瀑綸癰歸瘩孵奎曼瀾陷宴犁靛郭即傘抄狠叔滔曹電損襪晴聳咐理蜂冒敖邁貢瀉填堅羌譴冗布子駒某翔淌饅涸描犯囊碧晝痢養(yǎng)緯贛什妒睜郡駿藕九隸蓄甭滌河融聰今把棍駭郡瀉椅諜葬駿齊帶惡凱哲牙硝艘保彼疵書族棉亢灑龔趙通灸女電肺名餡拄束粘德授課時間授課內(nèi)容
4、概要第一篇 表面活性劑與日用化工()第一章 緒論一、有關(guān)精細化學品的幾個概念精細化工、精細化學品、精細化學品化學在我國:一般經(jīng)深度加工的、技術(shù)密集度高和附加價值大的化學品,其多數(shù)產(chǎn)品為品種多、更新快、規(guī)模小、利潤高的化學品叫精細化學品。二、精細化學品的分類和特點具有幾大特點a、具有特定功能;b、大量采用復配技術(shù);c、多品種、小批量;d、技術(shù)密集度高;e、情報密集、信息快;f、附加價值高、利潤大。三、精細化學品在國民經(jīng)濟中的作用四、精細化學品的發(fā)展和前景第二章 表面活性劑化學第一節(jié) 表面活性劑基礎(chǔ)知識一、 表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展近代表面活性劑的發(fā)展已有100年的歷史了。品種達16000種。表面活
5、性劑的發(fā)展經(jīng)歷了4代。第1代:脂肪酸鹽系;第2代:烷基苯系;第3代:醇的衍生物系;第4代:烷基葡萄糖苷(apg)系。目的要求使學生了解并掌握精細化學品的定義、分類、特點;了解表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展的大體過程。重點精細化學品的定義、特點。難點精細化學品的特點。作業(yè)布置1、精細化學品的定義、分類、特點是什么?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容備 注第一章 緒論一、有關(guān)精細化學品的幾個概念1、精細化工:精細化學品生產(chǎn)工業(yè)的簡稱,也較精細化
6、學工業(yè)。2、 精細化學品:又稱精細化工產(chǎn)品。3、 精細化學品化學:研究精細化學品的化學。研究精細化學品的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、生產(chǎn)、用途。二、精細化學品的分類和特點1、分類:主要是按其性質(zhì)和用途來劃分。日本:曾經(jīng)把精細化學品分成35至50多類。我國:1986年首先由化工部提出一種暫行分類方法,包括11類產(chǎn)品:農(nóng)藥、染料、涂料(包括油漆、油墨)、顏料、試劑和高純物、信息用化學品(包括感光材料、磁性材料等能接受電磁波的化學品)、食品和飼料添加劑、粘合劑、催化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的藥品(原藥)和日用化學品、功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)。后來,一些學者提出下列18種分類方法:醫(yī)藥和獸藥 農(nóng)藥
7、粘合劑 涂料 染料和顏料 表面活性劑和合成洗滌劑 塑料、合成纖維和橡膠用助劑 香料 感光材料 試劑和高純物 食品和飼料添加劑 石油用化學品 造紙用化學品 功能高分子材料 化妝品 催化劑 生化酶 無機精細化學品2、特點:a、具有特定功能 b、大量采用復配技術(shù)c、多品種、小批量 d、技術(shù)密集度高e、附加價值高、利潤大三、精細化學品在國民經(jīng)濟中的作用四、精細化學品的發(fā)展和前景第三章 表面活性劑化學第一節(jié) 表面活性劑基礎(chǔ)知識一、 表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展近代表面活性劑的發(fā)展已有100年的歷史了。品種達16000種。表面活性劑的發(fā)展經(jīng)歷了4代。第1代:脂肪酸鹽系;第2代:烷基苯系;第3代:醇的衍生物系;第
8、4代:烷基葡萄糖苷(apg)系。早在公元前2500年蘇美爾人用油脂與草木灰加熱制造了肥皂。1885年開發(fā)了電解食鹽制造燒堿的方法,此后以堿皂化油脂制造肥皂便進入了工業(yè)化階段。第一次世界大戰(zhàn)期間的1917年在德國制備了世界上第一個合成表面活性劑一種含短碳鏈的烷基萘磺酸鹽。我國的表面活性劑工業(yè)起始于上世紀50年代。時至今日,經(jīng)過近30年的改革開放,我國的表面活性劑隨著國民經(jīng)濟的發(fā)展而迅速發(fā)展,表面活性劑的產(chǎn)量已居世界第二位,僅次于美國。據(jù)參考資料,我國表面活性劑的總產(chǎn)量已達157萬噸(2002年),品種數(shù)達3381種(2003年),生產(chǎn)廠家達2819家(2003年)。我國工業(yè)用表面活性劑在表面活性
9、劑中所占的比重也越來越高,如1990年工業(yè)用表面活性劑所占的比重為28.3%,到2002年這一比例已上升為57.95%。授課時間授課內(nèi)容概要二、 表面活性劑的定義和分類在濃度很低的情況下,能夠顯著降低水的表面張力或水同其他物質(zhì)的界面張力的物質(zhì)。分為4大類。三、 表面活性劑自身結(jié)構(gòu)特點和溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點自身結(jié)構(gòu)特點:雙親結(jié)構(gòu);溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點:溶液內(nèi)部:形成膠束,表面形成單分子膜。四、 表面活性劑基本性質(zhì)和附加性質(zhì)(一)基本性質(zhì):1、潤濕、浸透作用;2、乳化、分散、增溶作用;3、起泡、消泡作用;4、洗滌去污作用(二)附加性質(zhì);1、潤滑柔軟性;2、抗靜電性;3、殺菌性;4、勻染性;5、防水防銹性五
10、、 表面活性劑的用途可用在日化工業(yè)、金屬工業(yè)、造紙、食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、農(nóng)業(yè)、建筑、塑料、涂料、油漆、選礦、滅火、石油等行業(yè)。有“工業(yè)味精”之美稱。目的要求使學生了解并掌握表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點、性質(zhì)、用途。重點表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點、性質(zhì)、用途。難點表面活性劑溶液內(nèi)部的結(jié)構(gòu)特點。作業(yè)布置1、表面活性劑的定義及分類?2、表面活性劑結(jié)構(gòu)特點是什么?3、什么是臨界膠束濃度?4、表面活性劑的性質(zhì)是什么?5、c曲線是何形狀?為什么?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注
11、授 課 過 程 及 內(nèi) 容備 注二、 表面活性劑的定義和分類表面活性劑:在濃度很低的情況下,能夠顯著降低水的表面張力或水同其他物質(zhì)的界面張力的物質(zhì)。分為4大類:陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑。三、表面活性劑自身結(jié)構(gòu)特點和溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點1、自身結(jié)構(gòu):化學結(jié)構(gòu) 具有雙親結(jié)構(gòu)一頭大一頭小,一頭親油一頭親水,不對稱結(jié)構(gòu)2、溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu):內(nèi)部形成膠束,表面形成單分子膜 形成表面活性劑完整膠束的最低濃度叫表面活性劑的臨界膠束濃度(cmc)。四、表面活性劑的基本性質(zhì)和附加性質(zhì)(一)基本性質(zhì)1、潤濕、浸透作用2、乳化、分散、增溶作用互不相溶的兩種液體,其中一種液體以
12、極小的微粒分散于另一種液體中,叫乳化。常見乳化體類型:o/w水包油,水是連續(xù)相(外相),油是分散相(內(nèi)相);w /o油包水。3、起泡、消泡作用4、洗滌去污作用(二)附加性質(zhì)1、潤滑柔軟性2、抗靜電性3、殺菌性4、勻染性5、防水防銹性五、表面活性劑的用途日化工業(yè)、金屬工業(yè)、造紙、食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、農(nóng)業(yè)、建筑、塑料、涂料油漆、選礦、滅火、石油等工業(yè)。表面活性劑的美稱工業(yè)味精。授課時間授課內(nèi)容概要第二節(jié) 陰離子表面活性劑一、 概述陰離子表面活性劑是發(fā)明最早、歷史最長、應用最早、當前來說也是應用面較廣、產(chǎn)量用量較大的一種表面活性劑。二、 磺酸鹽型(一)直鏈烷基苯磺酸鹽las1、las的結(jié)構(gòu)與性能
13、2、las的合成原理與生產(chǎn)工藝烷基苯的制備烷基苯的磺化:rc6h5 + so3(氣)/h2so4(濃) rc6h4so3h中和rc6h4so3h + naoh rc6h4so3na目的要求使學生了解磺酸鹽型las結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備、應用。重點las的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備工藝。難點 las的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系;磺化過程。作業(yè)布置1、las中r基團為何是12?2、so3磺化的優(yōu)缺點、副產(chǎn)物及除掉方法是什么?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容第二
14、節(jié) 陰離子表面活性劑一、 概述陰離子表面活性劑是發(fā)明最早、歷史最長、應用最早、當前來說也是應用面較廣、產(chǎn)量用量較大的一種表面活性劑。二、 磺酸鹽型(一)直鏈烷基苯磺酸鹽las1、las的結(jié)構(gòu)與性能las的性能特點:洗滌性能好;穩(wěn)定性好;成本低;應用性能好。烷基長度以c12±2,數(shù)目為1(單),結(jié)構(gòu)以直鏈為好。苯環(huán)的位置以接在c3、c4上為佳。洗滌性能以對位烷基苯磺酸鈉為好。2、las的合成原理與生產(chǎn)工藝烷基苯的制備工序1:正構(gòu)烷烴的制取:尿素絡合法;分子篩法。工序2:氯化過程 rh + cl2 rcl + hcl 工序3:苯環(huán)烷基化過程烷基苯的磺化:rc6h5 + so3(氣)/h2
15、so4(濃) rc6h4so3hso3磺化的優(yōu)缺點:優(yōu)點:反應迅速;無水生成,不產(chǎn)生廢酸,無機鹽含量少;硫的利用率高;產(chǎn)品色澤好;設備適用性強。缺點:放熱大;非均相;投資大;反應系統(tǒng)粘度增加,傳質(zhì)傳熱不利;控制不當,易發(fā)生副反應。so3磺化現(xiàn)在多采用多管膜式磺化器。老化:15min左右,使未反應的so3 與rb繼續(xù)反應。水解:加水量為磺酸量的0.51.0%,以分解磺酸酐,終止老化反應,穩(wěn)定ph值。中和rc6h4so3h + naoh rc6h4so3na工藝要求:控制工藝水加入量,以調(diào)整總固體(活性物)含量;攪拌,以防局部過熱;溫度,4050;ph:710。授課時間授課內(nèi)容概要(二)直鏈烷基磺
16、酸鹽sas1、性質(zhì)與用途2、制備:磺氯?;?(水光)磺氧化法(三)烯基磺酸鹽aos1、性能與用途 2、合成:烯烴的磺化中和水解3、工藝流程(四)依捷幫t(igepont)(五)丁基萘磺酸鈉(六)(快速)滲透劑t三、硫酸酯鹽型(一)脂肪醇硫酸鈉k-121、性能與用途2、脂肪醇的來源3、脂肪醇的硫酸化(二)脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸鈉aes(三)硫酸化蓖麻油目的要求使學生了解磺酸鹽型(sas、aos、igepont等)、硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑,掌握aos、k-12、aes等的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備、應用。重點aos、k-12、aes等的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備工藝過程。難點 aos的結(jié)構(gòu)、制備反應;k
17、-12的制備工藝過程。作業(yè)布置1、烯基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)是什么?2、制備琥珀酸酯磺酸鹽的磺化劑及方法是什么?3、硫酸酯鹽與磺酸鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)比較本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容(二)直鏈烷基磺酸鹽sas1、性質(zhì)與用途2、制備:磺氯?;ㄖ鞣磻簉h + so2 + cl2 rso2cl + hcl naohrso3na + h2o + nacl(水光)磺氧化法(三)烯基磺酸鹽aos1、性能與用途 2、合成:烯烴的磺化中和水解條件:堿性條
18、件下,t=160170,p=10kg/cm2,20min。3、工藝流程與生產(chǎn)las相似。烯烴的磺化速度是las的100倍,放熱量比las大30%,一般磺化器難以控制,可采用(t.o. 帶二次保護風)雙膜磺化器,以實現(xiàn)等溫磺化。(四)依捷幫t(igepont)(五)丁基萘磺酸鈉(六)(快速)滲透劑t三、硫酸酯鹽型(一)脂肪醇硫酸鈉k-121、性能與用途去污力、泡沫性、乳化性能良好,易漂洗,刺激性小,生物降解性好。用于重垢、輕垢液洗、餐洗、香波、化妝品中及用作工業(yè)乳化劑。代號:as(fas)結(jié)構(gòu)通式:roso3na,r=c10c18,通常c12c14,直鏈。與磺酸鹽結(jié)構(gòu)相似,但性質(zhì)不同:水溶性更強
19、;穩(wěn)定性較差;對硬水較敏感。月桂醇硫酸鈉:也叫十二醇硫酸鈉或十二烷基硫酸鈉,c12 h25oso3na,代號:k12,發(fā)泡力強,乳化性能好。2、脂肪醇的來源3、脂肪醇的硫酸化硫酸化劑:濃h2so4、發(fā)煙硫酸、so3(氣)、氯磺酸(clso3h)、氨基磺酸(h2nso3h)等。大規(guī)模生產(chǎn)都采用so3(氣)。工藝過程如同las,但不經(jīng)老化和水解,要立即中和,因硫酸酯不穩(wěn)定(不耐強酸)。(二)脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸鈉aes結(jié)構(gòu)通式:ro(ch2ch2o)nso3na,r=c10c18,直鏈;n=15,平均為3。親水基有二部分組成。(三)硫酸化蓖麻油授課時間授課內(nèi)容概要四、 羧酸鹽型(一)肥皂
20、:1、肥皂的性能;結(jié)晶性、溶解性和硬度、使用時須ph7;硬水也使其活性下降。2、皂基的制備:制皂的原料油脂配方:皂基的制備工藝:a:皂化、b:鹽析、c:堿析、d:整理。3、洗衣皂的生產(chǎn)皂基 + 填料(助劑) 研磨機研磨混合 閃蒸 抽條 切塊 打印 裝箱(二)香皂(三)雷米幫a五、磷酸酯鹽型(一)結(jié)構(gòu)(二)性質(zhì)特點1、溶解性;2、表面活性;3、泡沫性;4、cmc等制備方法:1、p2o5法;2、pocl3法;3、焦磷酸法;4、pcl3法目的要求使學生了解并掌握羧酸鹽型、磷酸酯鹽型陰離子表面活性劑,熟悉其結(jié)構(gòu)與制備。重點肥皂的皂基制備過程;磷酸酯鹽型陰離子表面活性劑的制備。難點 肥皂的配方及其制備過
21、程。作業(yè)布置1、皂基制備的4個階段是什么?2、磷酸酯鹽的磷酸化劑是什么?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容四、 羧酸鹽型(一)肥皂:1、肥皂的性能;結(jié)晶性溶解性和硬度使用時須ph7;硬水也使其活性下降。2、皂基的制備:制皂的原料油脂配方:皂基的制備工藝:a:皂化、b:鹽析、c:堿析、d:整理。3、洗衣皂的生產(chǎn)皂基 + 填料(助劑) 研磨機研磨混合 閃蒸 抽條 切塊 打印 裝箱(二)香皂與肥皂不同點:油脂不同;填料不同(na2co3換
22、成nahco3以降低刺激性;其他如鈦白粉、香精、著色劑等);p h值不同。(三)雷米幫alamepon a rconhr(conhr)ncoona本品乳化能力強??勺黾徔棥⒂∪?、工業(yè)的洗滌劑、乳化劑、擴散劑、勻染劑,皮革行業(yè)的脫脂劑,化妝品及洗滌衛(wèi)生用品。合成:c17h35cocl + h2nr(conhr)ncooh 先縮合,再中和 lamepon a五、 磷酸酯鹽型(一)結(jié)構(gòu)(二)性質(zhì)特點1、溶解性:與r的結(jié)構(gòu)、數(shù)目、m、一或二鹽、n等有關(guān)。2、表面活性:具有良好的去污、乳化、分散、抗靜電、平滑、柔軟作用。3、泡沫性:r短,則發(fā)泡性差而穩(wěn)泡性好;r長,則相反。4、cmc制備方法:1、p2o
23、5法3roh + p2o5 2ropo(oh)2 + (ro)2po(oh) 2ropo(ona)2 + (ro)2po(ona)2、pocl3法3、焦磷酸法4、pcl3法授課時間授課內(nèi)容概要第三節(jié) 非離子表面活性劑一、 概述 結(jié)構(gòu)與分類:親水基部分主要是醚鍵o和羥基oh;分為4類:聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。性質(zhì)特點:不電離,有濁點,在酸性、堿性、金屬鹽溶液中穩(wěn)定,抗硬水,可與陰、陽離子表面活性劑復配使用,表面活性好(具有良好的乳化、潤濕、增溶、洗滌作用),泡沫少,毒性低,刺激性小。(含醚基或酯基的)非離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度的升高而降低,當達到一定溫度時溶液開始變渾
24、濁,這一溫度叫非離子表面活性劑的濁點。二、 聚氧乙烯型(一)脂肪醇聚氧乙烯醚代號:aeo(aeon或aeon)1、性質(zhì):與r有關(guān),更與eo有關(guān)。2、制備:roh + n eo ro(c2h4o)nh或ro(eo)nh 式中:n有較寬聚合度,如n=8時,實際聚合度n=020。3、用途(二)烷基酚聚氧乙烯醚(三)脂肪(酰)胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺)(四)脂肪酸聚氧乙烯酯(五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(六)聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯目的要求掌握非離子表面活性劑的性質(zhì)特點、濁點的概念,掌握聚氧乙烯型(aeo、op、聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、tween)非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)特點、
25、制備、用途。重點非離子表面活性劑的性質(zhì)特點;濁點;(聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、tween)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備。難點 (聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、tween)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備。作業(yè)布置1、非離子表面活性劑的性質(zhì)特點是什么?2、什么是濁點?3、aeo、op型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容第三節(jié) 非離子表面活性劑一、 概述 1、簡介在水中不電離,以中性分子存在并發(fā)揮表面活性作用。2、結(jié)構(gòu)與分
26、類:親水基部分主要是醚鍵o和羥基oh;分為4類:聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。3、性質(zhì)特點:不電離,有濁點,在酸性、堿性、金屬鹽溶液中穩(wěn)定,抗硬水,可與陰、陽離子表面活性劑復配使用,表面活性好(具有良好的乳化、潤濕、增溶、洗滌作用),泡沫少,毒性低,刺激性小。(含醚基或酯基的)非離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度的升高而降低,當達到一定溫度時溶液開始變渾濁,這一溫度叫非離子表面活性劑的濁點。4、乙氧基化反應二、 聚氧乙烯型(一)脂肪醇聚氧乙烯醚代號:aeo(aeon或aeon)1、性質(zhì):與r有關(guān),更與eo有關(guān)。2、制備:roh + n eo ro(c2h4o)nh或ro(eo)nh
27、 式中:n有較寬聚合度,如n=8時,實際聚合度n=020。3、用途配制家用及工業(yè)洗滌劑,工業(yè)乳化劑,紡織勻染劑等。aeo3可用于制備aes。(二)烷基酚聚氧乙烯醚結(jié)構(gòu)通式:rc6h4o(eo)nh,r=c8、c9、c12(三)脂肪(酰)胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺)1、性質(zhì):在中性及堿性中穩(wěn)定,呈非離子態(tài),發(fā)揮基本性質(zhì);在酸性中呈陽離子態(tài),發(fā)揮附加性質(zhì)。2、制備:乙氧基化反應分兩步(四)脂肪酸聚氧乙烯酯1、性質(zhì):乳化性能好,泡沫低,生物降解性好,但穩(wěn)定性差(在熱水及酸、堿溶液中易水解),且溶解度較醚小。但由于脂肪酸來源廣,成本較低。2、制備:醚化法酯化法(五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯代號
28、:tween;譯名:吐溫、土溫、特溫tween=span+n eo,增加了產(chǎn)品的水溶性。tween20:聚氧乙烯(20eo)失水山梨醇單月桂酸酯t40: 聚氧乙烯(20eo)失水山梨醇單棕櫚酸酯t60: 聚氧乙烯(20eo)失水山梨醇單硬脂酸酯t80: 聚氧乙烯(20eo)失水山梨醇單油酸酯(六)聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯授課時間授課內(nèi)容概要三、 多元醇型多元醇與高級脂肪酸的反應產(chǎn)物。酯基部分作為疏水基,其余未反應的含羥基部分作為親水基(也包括聚乙二醇的醚鍵)?;拘再|(zhì):對熱、酸、堿不夠穩(wěn)定,溶解度較醚類為低,大多屬油溶性。(一)脂肪酸乙二醇酯(二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯(三) 四元
29、醇脂肪酸酯(四)脂肪酸聚乙二醇()酯 或叫聚乙二醇()脂肪酸酯(五)脂肪酸失水山梨醇酯 或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名:span 斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等1、性質(zhì)與用途:水溶性差,乳化力好,低毒,無刺激,在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤滑劑。2、制備:常見的span商品有:span20、span40、span60、span80。(六)脂肪酸糖酯四、烷(基)醇酰胺型1、性質(zhì):具有一定的潤濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性;具有較強的增泡、穩(wěn)泡性和增粘(稠)性;無濁點;水溶性差;對鹽、酸敏感(產(chǎn)生渾濁或膠凝,宜在p h=812之間使用)
30、。2、用途:常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調(diào)理劑,以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑。目的要求使學生了解并掌握多元醇型、烷(基)醇酰胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點6501的意義;span的代號及意義、結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。難點 span的結(jié)構(gòu)、性能、制備。作業(yè)布置1、聚氧乙烯型和多元醇型非離子表活劑的親水基各是什么?2、span與tween的制備及代號意義?3、6501及ninol的制備及代號意義?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、
31、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容三、 多元醇型多元醇與高級脂肪酸的反應產(chǎn)物。酯基部分作為疏水基,其余未反應的含羥基部分作為親水基(也包括聚乙二醇的醚鍵)?;拘再|(zhì):對熱、酸、堿不夠穩(wěn)定,溶解度較醚類為低,大多屬油溶性。(一)脂肪酸乙二醇酯(二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯rcooch2 ch2oh naoh rcooch2rcooch + 2 choh 3 chohrcooch2 ch2oh 200240 ch2oh(三) 四元醇脂肪酸酯(四)脂肪酸聚乙二醇()酯 或叫聚乙二醇()脂肪酸酯1、性質(zhì)與用途:通式 rcoo(c2h4o)nh不耐熱、酸、堿,溶解度較醚類為??;乳化性能好,低泡
32、,生物降解性好。由于脂肪酸來源廣,故成本低。一般不單獨使用,而是與其他添加劑摻配用于洗滌劑、乳化劑、柔軟劑、纖維油劑、染色助劑、潤滑劑。2、制備:酯化法:醚化法:同脂肪酸聚氧乙烯酯(五)脂肪酸失水山梨醇酯 或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名:span 斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等1、性質(zhì)與用途:水溶性差,乳化力好,低毒,無刺激,在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤滑劑。2、制備:葡萄糖加氫得山梨醇,山梨醇在酸性、加熱或酯化時,分子內(nèi)脫水,變成失水山梨醇(內(nèi)醚)。由于失水位置和數(shù)目不同,分別得到1,4;1,5;1,4,3,6等五元、六元環(huán)結(jié)構(gòu)。常見的
33、span商品有:span20、span40、span60、span80。(六)脂肪酸糖酯四、烷(基)醇酰胺型ch2ch2ohrconch2ch2oh1、性質(zhì):具有一定的潤濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性;具有較強的增泡、穩(wěn)泡性和增粘(稠)性;無濁點;水溶性差;對鹽、酸敏感(產(chǎn)生渾濁或膠凝,宜在p h=812之間使用)。2、用途:常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調(diào)理劑,以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑。授課時間授課內(nèi)容概要五、聚醚型即嵌段共聚物,是以含一個或一個以上活潑氫的有化合機物為引發(fā)劑,加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。引發(fā)劑如:單羥基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物。六、氧化胺
34、型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。工業(yè)上常用的一個代表產(chǎn)品是十二烷基氧化胺,就是十二烷基二甲基氧化胺,代號:oa12。ch3結(jié)構(gòu): c12h25n o n與o之間以配位鍵結(jié)合。ch31、其性質(zhì)為:表面活性好,在酸性介質(zhì)中顯示陽離子表面活性,在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性,具有良好的去污力、滲透力、調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性,毒性低,刺激性小。2、用途:主要用于洗發(fā)香波、餐洗,及紡織、印染行業(yè)。目的要求使學生了解并掌握聚醚型、氧化胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點氧化胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。難點聚醚型的結(jié)構(gòu);oa-12的性質(zhì)特
35、點。作業(yè)布置1、氧化胺oa-12的性質(zhì)特點及其制備反應?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容四、聚醚型即嵌段共聚物,是以含一個或一個以上活潑氫的有化合機物為引發(fā)劑,加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。引發(fā)劑如:單羥基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物。加聚次序:整嵌型:先在引發(fā)劑上加成一種環(huán)氧化物,再加成另一種環(huán)氧化物。引發(fā)劑(c2h4o)x(c2h4o) y (c3h6o)r h雜嵌型:在引發(fā)劑上先加成一種環(huán)氧化物,再加成混合環(huán)氧化物。引發(fā)劑(
36、c2h4o)x(c2h4o) y (c3h6o)r h全雜型:在引發(fā)劑上環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷以不同比例的混合物加成。六、氧化胺型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。工業(yè)上常用的一個代表產(chǎn)品是十二烷基氧化胺,就是十二烷基二甲基氧化胺,代號:oa12。ch3結(jié)構(gòu): c12h25n o n與o之間以配位鍵結(jié)合。ch3由于o的電子云密度較高,它很易在酸性介質(zhì)中與h+ 結(jié)合而顯示陽離子性:ch3 ch3c12h25n o + h+ c12h25n+ ohch3 ch31、其性質(zhì)為:表面活性好,在酸性介質(zhì)中顯示陽離子表面活性,在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性,具有良好的去污力、滲透力、
37、調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性,毒性低,刺激性小。2、用途:主要用于洗發(fā)香波、餐洗,及紡織、印染行業(yè)。3、制備: 空氣氧化法:c12h25n(ch3)2 + o2(空氣) oa12檸檬酸,edta雙氧水氧化法:c12h25n(ch3)2 + h2o2 oa12 6080授課時間授課內(nèi)容概要第四節(jié) 陽離子表面活性劑一、 概述性質(zhì)特點:具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì);(如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等,但不包括洗滌去污)一般不與陰離子表面活性劑復配使用;(否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效)伯、仲、叔胺的鹽當p h7時會失效。二、 脂肪胺鹽型制備:主要是長碳鏈烷基胺的制備,然后進行簡單的
38、酸堿中和即可成胺鹽。 脂肪伯胺的制取;仲胺的制??;叔胺的制取。三、 季銨鹽型性質(zhì):穩(wěn)定性:在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定,常溫下也穩(wěn)定,但在100以上會分解為鹵代烷與叔胺。溶解性:它是鹽,結(jié)晶固體,r=c8c14時易溶于水,r=c16c18時較難溶。殺菌性:與r1,r2,r3有直接關(guān)系,殺菌力最強的是含芐基的化合物。堿性:季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強,它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿2、制備:從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應制備;從低級叔胺與鹵代烷反應制備;叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙(丙)烷反應制備。四、 雜環(huán)型 1、烷基咪唑啉季銨鹽 2、烷基吡啶季銨鹽等。五、 翁鹽型六、 聚合型目的要求使學生了解并掌握陽離子表
39、面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點脂肪(伯、叔)胺鹽型和季銨鹽型。難點季銨鹽型陽離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。作業(yè)布置1、陽離子表面活性劑的性質(zhì)特點是什么?2、1227、1231、1631br等的意義是什么?3、季銨鹽的制備反應如何?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容第四節(jié) 陽離子表面活性劑一、概述性質(zhì)特點:具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì);(如乳化、潤濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等,但不包括洗滌去污)一般不與陰離子表面活
40、性劑復配使用;(否則陰、陽離子相吸形成沉淀而失效)伯、仲、叔胺的鹽當p h7時會失效。 伯胺鹽 脂肪胺鹽型 仲胺鹽 分類:陽離子型 叔胺鹽 季銨鹽 二、脂肪胺鹽型1、結(jié)構(gòu)通式2、制備:主要是長碳鏈烷基胺的制備,然后進行簡單的酸堿中和即可成胺鹽。三、季銨鹽型1、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)r1結(jié)構(gòu)通式: rn+r3·x r2 x=cl-,br,i,ch3so4等性質(zhì):穩(wěn)定性:在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定,常溫下也穩(wěn)定,但在100以上會分解為鹵代烷與叔胺。溶解性:它是鹽,結(jié)晶固體,r=c8c14時易溶于水,r=c16c18時較難溶。殺菌性:與r1,r2,r3有直接關(guān)系,殺菌力最強的是含芐基的化合物。堿性:季銨鹽
41、堿性較脂肪胺鹽為強,它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿。2、制備:從長鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應制備:c12h25nh2 + 3 ch3cl c12h25n(ch3)3+ cl或:rn(ch3)2 + ch3cl c12h25n+(ch3)3 cl從低級叔胺與鹵代烷反應制備:rx + (ch3)3n rn(ch3)3x叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙(丙)烷反應制備。四、雜環(huán)型1、烷基咪唑啉季銨鹽2、烷基吡啶季銨鹽五、鎓鹽型1、鏻化物2、锍化物3、碘鎓六、聚合型例1、乙烯基吡啶例2、四乙烯五胺例3、聚季銨7授課時間授課內(nèi)容概要第五節(jié) 兩性型表面活性劑一、 概述兩性表面活性劑就是在同一個分子中它的親水基上同時
42、具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑。兩性表面活性劑的性質(zhì):良好的去污、乳化、分散、潤濕、起泡性;良好的柔軟、抗靜電、殺菌性;耐硬水、耐無機鹽、耐酸堿;有等電點;等等電點:兩性離子表面活性劑溶液中,正、負離子離解度相等時溶液的ph值。此時整個分子近似電中性,形成內(nèi)鹽。二、 羧酸鹽型1、氨基酸系:具有良好的水溶性,很好的洗滌性能,并有殺菌、抗靜電作用。它們的毒性比陽離子表面活性劑低,常用于洗發(fā)香波、化妝品中,更適于調(diào)理香波和嬰幼兒香波。a:氨基丙酸系b:亞氨基乙酸系(即n烷基甘氨酸系)2、甜菜堿系3、咪唑啉系三、其它目的要求使學生了解并掌握兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點兩性離子表
43、面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。難點咪唑啉系兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。作業(yè)布置1、兩性表面活性劑的性質(zhì)特點?2、什么是等電點?3、羧酸鹽型兩性表面活性劑的制備反應?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容第五節(jié) 兩性表面活性劑一、概述兩性表面活性劑就是在同一個分子中它的親水基上同時具有陰離子和陽離子部分的表面活性劑,也就是在表面活性劑的親水基上同時帶有正、負兩種電荷的表面活性劑。ra+b1、兩性表面活性劑的性質(zhì):良好的去污、乳化、
44、分散、潤濕、起泡性;良好的柔軟、抗靜電、殺菌性;耐硬水、耐無機鹽、耐酸堿;有等電點;良好的配伍性和配方的協(xié)同效果;低毒、低刺激;良好的生物降解。等電點:兩性離子表面活性劑溶液中,正、負離子離解度相等時溶液的p h值。此時整個分子近似電中性,形成內(nèi)鹽。2、分類氨基酸系 羧酸鹽型 甜菜堿系 咪唑啉系 兩性離子型 硫酸酯鹽型 磺酸鹽型磷酸酯鹽型二、羧酸鹽型1、氨基酸系a:氨基丙酸系6070c12h25nh2 + ch2=chcooch3 c12h25nhch2ch2cooch3皂化/naoh c12h25nhch2ch2coona酸化/h2so4或hcl c12h25nhch2ch2cooh即c12
45、h25n+h2ch2ch2coob:亞氨基乙酸系(即n烷基甘氨酸系)2、甜菜堿系 ch3甜菜堿:ch3n+ch2coo ch33、咪唑啉系三、其它1、硫酸酯鹽型2、磺酸鹽型3、磷酸酯鹽型磷酸酯鹽型兩性表面活性劑較少,最早是從自然界中的大豆、蛋黃中提取的,屬天然產(chǎn)品。它們都是性能優(yōu)良的乳化劑。蛋黃卵磷脂價高,僅用于醫(yī)藥。大量的是從大豆中提取的大豆磷脂,用于食品作乳化劑、潤濕劑?,F(xiàn)在有了合成產(chǎn)品。授課時間授課內(nèi)容概要第六節(jié) 特種表面活性劑一、 含氟特種表面活性劑1、結(jié)構(gòu):cnf2n+1親水基, c鏈長度n=6122、合成:電解氟化法四氟乙烯調(diào)聚法等3、性質(zhì):具有“三高”、“二憎”令人刮目相看?!叭?/p>
46、高”高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、高化學惰性?!岸鳌奔仍魉衷饔?。4、用途二、含硅特種表面活性劑含硅特種表面活性劑是隨著有機硅材料的發(fā)展而發(fā)展起來的。如果按疏水基來分,可分為硅烷基型(sic鍵)和硅氧烷型(sioc)兩類;如果按親水基類型來分,可分為陰、陽、非離子三類。1、性質(zhì):表面張力低,表面活性好(具有優(yōu)良的潤濕性、穩(wěn)泡性、消泡性),毒性小,刺激性低。2、合成:陰離子型;陽離子型;非離子型3、用途三、其它如含硼(b)、含硫(s)、含碘(i)、含磷(p)、及高分子表面活性劑、冠醚等。目的要求使學生了解并初步掌握含氟、硅等特種表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點含氟特種表面活性劑的性能、制備
47、。難點 含氟特種表面活性劑的制備。作業(yè)布置1、含氟特種表面活性劑的特性?2、含氟特種表活劑的碳鏈長度?3、含氟特種表活劑的電解制備反應(舉例)?本章(節(jié))參考書精細化學品化學程鑄生主編,華東理工大學出版社精細化工產(chǎn)品的合成及應用程侶柏等編,大連理工大學出版社教學方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授 課 過 程 及 內(nèi) 容第六節(jié) 特種表面活性劑1、結(jié)構(gòu):cnf2n+1親水基, c鏈長度n=6122、合成:電解氟化法:在低電壓、大電流條件下,在氫氟酸介質(zhì)中進行。415v,0.12a 中和c7h15cooh c7f15cof c7f15coohf,015四氟乙烯調(diào)聚法等。3、性質(zhì)
48、:含氟特種表面活性劑的性能與碳氟鏈有關(guān),具有“三高”、“二憎”令人刮目相看。“三高”高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、高化學惰性。“二憎”既憎水又憎油。4、用途:由于性能特殊,用途也較廣泛,可用于紡織、皮革、造紙、選礦、農(nóng)藥、化工等工業(yè)領(lǐng)域,作為乳化劑、潤濕劑、鋪展劑、起泡劑、浮選捕集劑,抗粘劑、防污劑、除塵劑等。二、含硅特種表面活性劑含硅特種表面活性劑是隨著有機硅材料的發(fā)展而發(fā)展起來的。如果按疏水基來分,可分為硅烷基型(sic鍵)和硅氧烷型(sioc)兩類;如果按親水基類型來分,可分為陰、陽、非離子三類。目前較常用的主要品種是硅醚型非離子表面活性劑。1、性質(zhì):表面張力低,表面活性好(具有優(yōu)良的潤濕性
49、、穩(wěn)泡性、消泡性),毒性小,刺激性低。2、合成:首先合成具有活性基團的有機硅化合物(這是第一步,主要是在有機硅廠完成),第二步是接上親水基團。陰離子型:(ch3)3sich2ch2coona陽離子型:(c12h25nh2)4si4+·4cl非離子型3、用途:可在造紙、印染、食品、制藥、石油、消防等行業(yè)用作消泡劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、柔軟整理劑、破乳劑、殺菌劑等。三、其它如含硼(b)、含硫(s)、含碘(i)、含磷(p)、及高分子表面活性劑、冠醚等。授課時間授課內(nèi)容概要第七節(jié) 表面活性劑的化學結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系一、表面活性劑的親水性與其性質(zhì)的關(guān)系親水基的親水性表面活性劑的親水性=憎水基的憎水性親水基部分的分子量hlb = ×20 表面活性劑的分子量親水親油平衡值(hlb值)表面活性劑親水的和親油的兩種相反基團大小和力量的平衡。對于hlb值,它是為選擇乳化劑而提出的經(jīng)驗指標;hlb具有(加權(quán))加和性。1963年,戴維斯(davies)又提出另一個計算hlb值的方法:hlb = (親水基的基團數(shù)) (親油基的基團數(shù)) + 7二、憎水基種類與其性質(zhì)的關(guān)系憎水能力:脂肪烴環(huán)烷烴脂肪烯烴脂肪芳香烴芳香烴三、表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)(分子形狀)與其性質(zhì)的關(guān)系1、親水基的相對位置2、憎水基的結(jié)構(gòu)
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 計算機二級JAVA設計失誤警示試題及答案
- 邏輯運算符應用試題及答案
- 計算機二級Web開發(fā)技術(shù)試題及答案
- 自然主義文學的特征文學概論試題及答案
- 網(wǎng)絡拓撲示例試題及答案
- 計算機四級嵌入式實踐經(jīng)驗試題及答案
- 嵌入式系統(tǒng)工程師考試題型及答案
- 計算機四級嵌入式考試知識圖譜試題及答案
- 2025版高考生物一輪復習第8單元第3講免疫調(diào)節(jié)教學案蘇教版必修3
- Access表單創(chuàng)建與操作試題及答案解析
- 精準結(jié)直腸癌外科診療專家共識(2025版)解讀
- 2025河南省農(nóng)業(yè)信貸擔保有限責任公司招聘32人筆試參考題庫附帶答案詳解
- 長壽風險課件
- 2025-2030中國海運拼箱行業(yè)市場發(fā)展現(xiàn)狀及競爭格局與投資前景研究報告
- 2025年三片式球閥項目建議書
- 2025年四川省成都市青羊區(qū)中考數(shù)學二診試卷
- 2025年平面設計師專業(yè)能力測試卷:平面設計作品集制作與展示策略分析技巧分析試題
- 2025中國臨床腫瘤學會CSCO非小細胞肺癌診療指南要點解讀課件
- 同意開票協(xié)議書范本
- 混凝土地面拆除合同協(xié)議
- 《數(shù)據(jù)資源入表白皮書2023》
評論
0/150
提交評論